板状集聚型球状氧化锌颗粒、其制造方法、化妆料和散热性填料.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201380010988.3

申请日:

2013.03.08

公开号:

CN104159850A

公开日:

2014.11.19

当前法律状态:

撤回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的视为撤回IPC(主分类):C01G 9/02申请公布日:20141119|||实质审查的生效IPC(主分类):C01G 9/02申请日:20130308|||公开

IPC分类号:

C01G9/02; A61K8/27; A61Q17/04

主分类号:

C01G9/02

申请人:

堺化学工业株式会社

发明人:

末田学; 桥本充央; 寺部敦树; 真柄光一郎

地址:

日本大阪府

优先权:

2012.03.08 JP 2012-051789

专利代理机构:

北京三友知识产权代理有限公司 11127

代理人:

庞东成;褚瑶杨

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内容摘要

本发明提供适合于化妆料原料、散热性填料等用途的板状集聚型球状氧化锌颗粒及其制造方法。所述板状集聚型球状氧化锌颗粒的中值径为0.01μm以上、粒度分布中的D90/D10为5.0以下。

权利要求书

1.  一种板状集聚型球状氧化锌颗粒,其特征在于,其中值径为0.01μm以上、粒度分布中的D90/D10为5.0以下。

2.
  如权利要求1所述的板状集聚型球状氧化锌颗粒,其中,该板状集聚型球状氧化锌颗粒通过如下方法得到,所述方法具有利用碱性水溶液对锌盐水溶液进行中和的工序(1),所述工序(1)在亲水性分散剂存在下进行。

3.
  如权利要求1或2所述的板状集聚型球状氧化锌颗粒,其中,其平均摩擦系数MIU为1.0以下。

4.
  如权利要求1、2或3所述的板状集聚型球状氧化锌颗粒,其中,涂膜的雾度(%)为40%以上。

5.
  如权利要求1、2、3或4所述的板状集聚型球状氧化锌颗粒的制造方法,其特征在于,其具有利用碱性水溶液对锌盐水溶液进行中和的工序(1),所述工序(1)在亲水性分散剂存在下进行。

6.
  一种化妆料,其特征在于,其含有如权利要求1、2、3或4所述的板状集聚型球状氧化锌颗粒。

7.
  一种散热性填料,其特征在于,其含有如权利要求1、2、3或4所述的板状集聚型球状氧化锌颗粒。

说明书

板状集聚型球状氧化锌颗粒、其制造方法、化妆料和散热性填料
技术领域
本发明涉及板状集聚型球状氧化锌颗粒、其制造方法、化妆料和散热性填料。
背景技术
在化妆品用途中,作为防晒用紫外线屏蔽剂使用平均粒径为100nm以下的超微粒的氧化锌颗粒。但是,由于紫外线屏蔽用的超微粒氧化锌使润滑性变差,因而几乎不被用于粉底。因此为了赋予润滑性通常混配滑石、云母、硫酸钡等板状颗粒。但是,由于这些板状颗粒不具有紫外线屏蔽效果,因此为了赋予紫外线屏蔽性,不得不合用不阻碍润滑性程度的微量的微粒氧化锌、微粒二氧化钛或者有机紫外线吸收剂。
另一方面,针状颗粒集聚而成的毛栗状(イガグリ状)的氧化锌已知有专利文献1、2中所述的氧化锌。另外,针状颗粒集聚而成的海胆状的氧化锌颗粒已知有专利文献3中所述的氧化锌。但是,这些氧化锌颗粒是针状颗粒集聚而成的,并非是板状颗粒集聚而成。另外,板状颗粒集聚而成的毬藻状的氧化锌颗粒已知有专利文献4中所述的氧化锌颗粒。但是,该颗粒的粒径不一致,并没有形成粒度分布窄的氧化锌颗粒。
另外,球状的氧化锌已知有专利文献5~8中所述的氧化锌。但是,该颗粒并非是板状颗粒集聚而成的球状的氧化锌颗粒。本发明的氧化锌颗粒是同时具有良好的润滑性和优异的柔焦效果(所谓的模糊基底的效果)和紫外线屏蔽性的板状集聚型球状氧化锌颗粒。在现有技术中,迄今尚未知晓这种兼具良好的润滑性、优异的柔焦效果、与超微粒的氧化锌相匹敌的优异的紫外线屏蔽性三种功能的氧化锌颗粒。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2008-254989号公报
专利文献2:日本特开2008-254991号公报
专利文献3:日本特开2004-115325号公报
专利文献4:日本特开2008-254990号公报
专利文献5:日本特开平6-24743号公报
专利文献6:日本特开2004-142999号公报
专利文献7:日本特开平11-49516号公报
专利文献8:日本特开2009-249226号公报
发明内容
发明所要解决的问题
鉴于上述问题点,本发明的目的是提供适合于化妆料原料、散热性填料等用途的板状集聚型球状氧化锌颗粒及其制造方法。
用于解决问题的方法
本发明涉及一种板状集聚型球状氧化锌颗粒,其特征在于,其中值径为0.01μm以上、粒度分布中的D90/D10为5.0以下。
上述板状集聚型球状氧化锌颗粒优选通过如下方法得到,所述方法具有利用碱性水溶液对锌盐水溶液进行中和的工序(1),上述工序(1)在亲水性分散剂存在下进行。
上述板状集聚型球状氧化锌颗粒的MIU(平均摩擦系数)优选为1.0以下。
本发明还涉及上述板状集聚型球状氧化锌颗粒的制造方法,其特征在于,其具有利用碱性水溶液对锌盐水溶液进行中和的工序(1),上述工序(1)在亲水性分散剂存在下进行。
本发明还涉及一种化妆料,其特征在于,其含有上述板状集聚型球状氧化锌颗粒。
本发明还涉及一种散热性填料,其特征在于,其含有上述板状集聚型球状氧化锌颗粒。
发明效果
本发明的板状集聚型球状氧化锌颗粒具有良好的润滑性和优异的柔焦效果,因此适合混配在化妆料中。
另外,本发明的板状集聚型球状氧化锌颗粒由于为大量颗粒集合而成的形状,因此能够期待提高颗粒间的散热性能,作为散热性填料也能够期待优异的性能。
附图说明
图1是表示实施例1的氧化锌颗粒的扫描型电子显微镜照片的图。
图2是表示实施例1的氧化锌颗粒的扫描型电子显微镜照片的图。需要说明的是,图2是比图1倍率高的照片。
图3是表示实施例1的氧化锌颗粒的X射线衍射谱图的图。
图4是表示实施例2的氧化锌颗粒的扫描型电子显微镜照片的图。
图5是表示实施例3的氧化锌颗粒的扫描型电子显微镜照片的图。
图6是表示实施例4的氧化锌颗粒的扫描型电子显微镜照片的图。
图7是表示实施例5的氧化锌颗粒的扫描型电子显微镜照片的图。
图8是表示实施例5的氧化锌颗粒的扫描型电子显微镜照片的图。需要说明的是,图8是比图7倍率高的照片。
图9是表示比较例1的氧化锌颗粒的扫描型电子显微镜照片的图。
图10是表示比较例2的氧化锌颗粒的扫描型电子显微镜照片的图。
图11是表示比较例3的作为市售氧化锌颗粒的LPZINC-2的扫描型电子显微镜照片的图。
具体实施方式
由于板状颗粒集聚成球状,本发明的板状集聚型球状氧化锌颗粒是集聚的颗粒在整体上形成为球状的形状的氧化锌颗粒,进而,其也是具有窄的粒度分布的氧化锌颗粒。发现通过具有这样特殊的形状和窄的粒度分布,除了氧化锌所具有的紫外线屏蔽效果以外还能得到优异的柔焦效果、良好的粉体触感,从而完成了本发明。
本发明的板状集聚型球状氧化锌颗粒的中值径为0.01μm以上。通过形成如此粒径的氧化锌颗粒,可以形成润滑性、散热性等性能良好的颗粒。中值径更优选为0.05μm以上、进一步优选为0.1μm以上、特别优选为0.2μm以上。另外,对中值径的上限没有特别限定,但优选为100μm以下、更优选为50μm以下、进一步优选为20μm以下、特别优选为10μm以下。
需要说明的是,在本说明书中,中值径是指在将粉体从某一粒径分为两份时较大侧与较小侧等量时的粒径,其是通过激光衍射/散射式粒度分布测定装置LA-750(堀场制作所公司制造)测定得到的值。
另外,本发明的板状集聚型球状氧化锌颗粒并非针状的颗粒集聚成球状的颗粒,而是板状的颗粒集聚成球状的颗粒。这种板状的颗粒集聚而成的颗粒由于具有低摩擦 性、高散热性等性能,因此能够适合用作化妆料添加剂、散热性填料等。
需要说明的是,通过利用X射线衍射的测定确认到板状方向的(002)面发达,可知本发明的氧化锌颗粒为板状的颗粒集聚而成的颗粒。针状的颗粒集聚而成的情况下,则X射线衍射的测定结果会得到不同的结果。
本发明的氧化锌颗粒优选X射线衍射中氧化锌的板状面方向的峰强度:I(002)与柱状方向的峰强度:I(100)的峰强度比:I(002)/I(100)为0.8以上。
本发明的板状集聚型球状氧化锌颗粒的D90/D10为5.0以下。需要说明的是,D10、D90分别是通过测定粒径的分布而得到的值。D10是指以体积基准计的10%积分粒径、D90是指以体积基准计的90%积分粒径。它们的值是通过与上述中值径相同的方法测定得到的值。上述D90/D10更优选为4.5以下。D90/D10为5.0以下的板状集聚型球状氧化锌颗粒用作散热性填料时由于填料彼此的接触点和填料彼此的密合性增加,所以即使很少的填充量也能够形成导热逾渗(percolation)、发挥优异的散热性能,在上述等方面考虑优选D90/D10为5.0以下。
本发明的氧化锌颗粒的MIU(平均摩擦系数)优选为1.0以下。本说明书的MIU(平均摩擦系数)是通过实施例中详细描述的方法所测定的数值。MIU(平均摩擦系数)超过1.0的氧化锌颗粒混配在化妆料中时润滑性变差,在这方面考虑使用感较差。上述MIU(平均摩擦系数)更优选为0.8以下。
本发明的氧化锌颗粒的MMD(摩擦系数的平均偏差)优选为0.02以下。本说明书中的MMD(摩擦系数的平均偏差)是通过本说明书中详细描述的方法所测定的数值。MMD(摩擦系数的平均偏差)超过0.02的氧化锌颗粒混配在化妆料中时产生粗涩,在这方面考虑使用感较差。上述MMD(摩擦系数的平均偏差)更优选为0.015以下。
本发明的氧化锌颗粒的BET比表面积优选为10m2/g以上。通过使其为上述范围,在抗菌性、收敛作用这样的效果方面具有特别适宜的性能。上述BET比表面积更优选为12m2/g以上、进一步优选为14m2/g以上。
本发明的氧化锌颗粒的BET比表面积/中值径之比优选为4以上。本发明的氧化锌颗粒由于其特殊的形状而容易形成BET比表面积相对于中值径较大的颗粒。通过形成上述范围内的颗粒,在成为处理性良好的氧化锌颗粒的同时,还能够最大程度地发挥出氧化锌所具有的抗菌性、收敛作用这样的效果,在这方面考虑是优选的。上述BET比表面积/中值径之比更优选为5以上、进一步优选为10以上。
本发明的板状集聚型球状氧化锌颗粒对其制造方法没有特别限定,例如能够通过如下所述的制造方法得到,所述制造方法具有利用碱性水溶液对锌盐水溶液进行中和的工序(1),该工序(1)在亲水性分散剂存在下进行。这样的板状集聚型球状氧化锌颗粒的制造方法也是本发明之一。
在上述板状集聚型球状氧化锌颗粒的制造方法中,通过预先添加亲水性分散剂,在锌盐水溶液和碱的反应中结晶析出时,除了亲水性分散剂的分散效果以外还利用了下述效果:通过亲水性分散剂吸附在生成颗粒表层的反应点上从而使颗粒生长速度为恒定。本发明人发现,由此能够制备以往所没有的粒度分布窄的板状集聚型球状氧化锌颗粒。
在这样的制造方法中,使用锌盐水溶液作为原料。作为用作原料的锌盐没有特别限定,可以举出例如:盐酸、硝酸、硫酸、乙酸、草酸和脂肪酸的锌盐、以及其它有机酸锌盐等。作为上述锌盐,可以使用这些中的一种或者两种以上。
上述锌盐水溶液可以使用例如将上述锌盐以0.001~4.0mol/l的浓度溶解在水而成的溶液。在不阻碍本发明的目的的范围内,上述锌盐水溶液可以添加水混合性有机溶剂等其它成分。
作为上述碱性水溶液所含有的碱成分没有特别限定,可以举出氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂等。碱性水溶液的浓度优选为0.002~40.0mol/l。另外,pH优选为10.0~14.0的范围内。
在不损害本发明的目的的范围内,上述碱性水溶液还可以含有碱性水溶液、亲水性分散剂以外的成分。
上述碱性水溶液的添加量优选碱成分相对于锌离子1摩尔为2~10摩尔的比例。通过设定为这样的比例,可以得到板状集聚型球状形状这样特征性形状的氧化锌颗粒,在这方面考虑是优选的。另外,碱性水溶液的添加量更优选碱成分相对于锌离子1摩尔为2~8摩尔的比例、进一步优选碱成分为3~6摩尔的比例。
对于上述工序(1)中的中和的方法没有特别限定,可以举出例如:在容器中对上述碱性水溶液进行搅拌,在其中添加锌盐水溶液的方法;在容器中对锌盐水溶液进行搅拌,在其中添加上述碱性水溶液的方法;使用磁力泵和/或辊式泵按一定比例将两种溶液进行混合的方法等。
作为上述亲水性分散剂没有特别限定,可以举出例如:多元羧酸或其盐、烷基磺酸或其盐、烷基苯磺酸或其盐、萘磺酸或其盐、聚醚烷基磺酸或其盐、烷基甜菜碱、 聚醚或其衍生物、聚醚烷基醚、聚氧亚烷基链烯基苯基醚、山梨醇酐脂肪酸酯、聚醚山梨醇酐脂肪酸酯、聚醚脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚醚氢化蓖麻油、聚醚烷基胺、聚醚改性硅酮、聚甘油改性硅酮、多元醇类、烷基改性多元醇等。使用阴离子系、阳离子系、非离子系任一种均可,优选具有不易受水的硬度和电解质的影响、能够与其它各种表面活性剂合用这样的易处理性质的非离子系亲水性分散剂。另外,若使HLB值在10.0~20的范围,则除了亲水性分散剂充分溶解于水中、亲水性分散剂的分散效果以外,由于亲水性分散剂吸附在生成的颗粒表层的反应点上,能够使颗粒生长速度为恒定,在这方面考虑是优选的。上述亲水性分散剂也可以合用两种以上。需要说明的是,在本说明书中HLB值是由格里芬(Griffin)式所得到的值,即,
HLB=(分散剂的亲水基部分的化学式量的总和/分散剂的分子量)×(100/5)
作为上述亲水性分散剂的添加方法没有特别限定,只要在反应进行时体系中存在亲水性分散剂即可。例如,可以是使上述亲水性分散剂混合在上述锌盐水溶液之后进行反应,也可以将上述亲水性分散剂混合在上述碱性水溶液中。另外,也可以是另外制备亲水性分散剂溶液,一边同时混合三种成分一边使其反应的方法。
上述亲水性分散剂优选相对于水溶液总量含有0.1~20重量%的浓度。
对上述工序(1)中的反应温度没有特别限定,例如可以在10~110℃进行。
由反应所得到的氧化锌颗粒可以进行过滤、水洗、干燥等常规处理。另外,由此得到的氧化锌颗粒还可以根据需要进行粉碎、利用筛的分级等。作为利用筛的分级方法,可以举出湿式分级、干式分级等。
需要说明的是,根据本发明的制造方法,还具有能够不经过烧制等热分解工序而直接得到氧化锌颗粒的优点。但是,出于进一步提高结晶性等的目的,也可以进行烧制。
本发明的氧化锌颗粒可以是实施过表面处理的氧化锌颗粒。作为表面处理没有特别限定,可以举出利用选自于有机硅化合物、有机铝化合物、有机钛化合物、高级脂肪酸、高级脂肪酸酯、金属皂、多元醇或烷醇胺的表面处理剂的表面处理等。这样的表面处理剂可以根据上述氧化锌颗粒的粒径来设定适宜处理量。
本发明的板状集聚型球状氧化锌颗粒能够用作化妆料的混配成分。这样的化妆料也是本发明的一部分。上述板状集聚型球状氧化锌颗粒由于具有平滑的触感、在紫外线屏蔽性方面也具有优异的性能,因此能够适合用在化妆料中。
作为本发明的化妆料,可以举出粉底、底妆、眼影、腮红、睫毛膏、口红、防晒 品等。本发明的化妆料可以为油性化妆料、水性化妆料、O/W型化妆料、W/O型化妆料中的任意形态。其中,尤其是能够特别适合用在粉底、底妆、眼影等美容化妆料中。
本发明的化妆料中,除了构成上述混合物的成分以外,还可以合用能用于化妆品领域的任意的水性成分、油性成分。作为上述水性成分和油性成分没有特别限定,例如可以含有油成分、表面活性剂、保湿剂、高级醇、金属离子封锁剂、天然和合成高分子、水溶性和油溶性高分子、紫外线屏蔽剂、各种提取液、无机和有机颜料、无机和有机粘土矿物等各种粉体、经金属皂处理或硅酮处理的无机和有机颜料、有机染料等色剂、防腐剂、抗氧化剂、色素、增稠剂、pH调节剂、香料、冷感剂、止汗剂、杀菌剂、皮肤活化剂等成分。具体而言,可以任意混配以下列举的混配成分中的1种或两种以上并通过常规方法来制造目标化妆料。对这些混配成分的混合量只要在不损害本发明的效果的范围内就没有特别限定。
作为上述油成分没有特别限定,可以举出例如鳄梨油、山茶油、海龟油、澳洲坚果油、玉米油、貂油、橄榄油、菜籽油、卵黄油、芝麻油、桃仁油、小麦胚芽油、山茶花油、蓖麻油、亚麻籽油、红花油、棉籽油、紫苏油、大豆油、花生油、茶籽油、榧子油、米糠油、日本桐油、荷荷巴油(jojoba oil)、胚芽油、三甘油、三辛酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、可可脂、椰子油、马油、棕榈油、牛脂、羊脂、氢化牛脂、棕榈核油、猪油、牛骨油、氢化油、牛脚油、木蜡、氢化蓖麻油、蜂蜡、小烛树蜡、棉蜡、巴西棕榈蜡、杨梅蜡、虫蜡(イボタロウ)、鲸蜡、褐煤蜡、糠蜡、羊毛脂、木棉蜡、乙酸羊毛脂、液态羊毛脂、甘蔗蜡、羊毛脂酸异丙酯、月桂酸己酯、还原羊毛脂、硬质羊毛脂、虫胶蜡、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、POE胆固醇醚、羊毛脂酸聚乙二醇、POE氢化羊毛脂醇醚、液体石蜡、地蜡、姥鲛烷、链烷烃、纯白地蜡、角鲨烯、凡士林、微晶蜡等。
作为上述亲油性非离子表面活性剂没有特别限定,可以举出例如:山梨醇酐单油酸酯、山梨醇酐单异硬脂酸酯、山梨醇酐单月桂酸酯、山梨醇酐单棕榈酸酯、山梨醇酐单硬脂酸酯、山梨醇酐倍半油酸酯、山梨醇酐三油酸酯、五-2-乙基己酸双甘油山梨醇酐、四-2-乙基己酸双甘油山梨醇酐等山梨醇酐脂肪酸酯类;单棉籽油脂肪酸甘油酯、单芥酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、α,α’-油酸焦谷氨酸甘油酯(α,α’-glyceryl oleate pyroglutamate)、单硬脂酸甘油苹果酸(モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸)等(聚)甘油脂肪酸酯类;单硬脂酸丙二醇酯等丙二醇脂肪酸酯类;氢化蓖 麻油衍生物、甘油烷基醚等。
作为亲水性非离子表面活性剂没有特别限定,可以举出例如:POE山梨醇酐单油酸酯,POE山梨醇酐单硬脂酸酯、POE山梨醇酐四油酸酯等POE山梨醇酐脂肪酸酯类;POE山梨糖醇单月桂酸酯、POE山梨糖醇单油酸酯、POE山梨糖醇五油酸酯、POE山梨糖醇单硬脂酸酯等POE山梨糖醇脂肪酸酯类;POE甘油单硬脂酸酯、POE甘油单异硬脂酸酯、POE甘油三异硬脂酸酯等POE甘油脂肪酸酯类;POE单油酸酯、POE二硬脂酸酯、POE单二油酸酯(POEモノジオレエート)、二硬脂酸乙二醇酯等POE脂肪酸酯类;POE月桂基醚、POE油烯基醚、POE硬脂基醚、POE二十二烷基醚、POE2-辛基十二烷基醚、POE胆甾烷醇醚等POE烷基醚类;POE辛基苯基醚、POE壬基苯基醚、POE二壬基苯基醚等POE烷基苯基醚类;普朗尼克(プルロニック)等丙二醇型整嵌聚醚(プルアロニック)类;POE/POP十六烷基醚、POE/POP2-癸基十四烷基醚、POE/POP单丁醚、POE/POP氢化羊毛脂、POE/POP甘油醚等POE/POP烷基醚类;Tetronic等四POE/四POP乙二胺缩合物类;POE蓖麻油、POE氢化蓖麻油、POE氢化蓖麻油单异硬脂酸酯、POE氢化蓖麻油三异硬脂酸酯、POE氢化蓖麻油单焦谷氨酸单异硬脂酸二酯、POE氢化蓖麻油马来酸酯等POE蓖麻油氢化蓖麻油衍生物;POE山梨糖醇蜂蜡等POE蜂蜡/羊毛脂衍生物;椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸单乙醇酰胺、脂肪酸异丙醇酰胺等烷醇酰胺;POE丙二醇脂肪酸酯、POE烷基胺、POE脂肪酰胺、蔗糖脂肪酸酯、POE壬基苯基甲醛缩合物、烷基乙氧基二甲基氧化胺、三油醇磷酸酯等。
作为其它表面活性剂,可以在稳定性和皮肤刺激性方面没有问题的范围内混配例如脂肪酸皂、高级烷基硫酸酯盐、POE月桂基硫酸三乙醇胺、烷基醚硫酸酯盐等阴离子表面活性剂;烷基三甲基铵盐、烷基吡啶鎓盐、烷基季铵盐、烷基二甲基苄基铵盐、POE烷基胺、烷基胺盐、多元胺脂肪酸衍生物等阳离子表面活性剂;以及咪唑啉系两性表面活性剂、甜菜碱系表面活性剂等两性表面活性剂。
作为上述保湿剂没有特别限定,可以举出例如木糖醇、山梨糖醇、麦芽糖醇、硫酸软骨素、透明质酸、硫酸粘多糖、栝楼酸、去端肽胶原蛋白、胆甾醇基-12-羟基硬脂酸酯、乳酸钠、胆汁酸盐、dl-吡咯烷酮羧酸盐、短链可溶性胶原蛋白、双甘油(EO)PO加成物、缫丝花提取物、西洋蓍草提取物、草木樨提取物等。
作为上述高级醇没有特别限定,可以举出例如:月桂醇、十六烷醇、硬脂醇、山 嵛醇、肉豆蔻醇、油烯醇、鲸蜡硬脂醇等直链醇;单硬脂基甘油醚(鲨肝醇)、2-癸基十四醇、羊毛脂醇、胆固醇、植物甾醇、己基十二烷醇、异硬脂醇、辛基十二烷醇等支链醇;等等。
作为金属离子封锁剂没有特别限定,可以举出例如1-羟基乙烷-1,1-二磷酸、1-羟基乙烷-1,1-二磷酸四钠、柠檬酸钠、多磷酸钠、偏磷酸钠、葡萄糖酸、磷酸、柠檬酸、抗坏血酸、琥珀酸、EDTA酸等。
作为上述天然水溶性高分子没有特别限定,可以举出例如:阿拉伯胶、黄蓍胶、半乳聚糖、瓜尔胶、卡罗布胶、刺梧桐树胶、卡拉胶、果胶、琼脂、榅桲籽(marmelo,榅桲)、褐藻胶(褐藻提取物)、淀粉(稻米、玉米、马铃薯、小麦)、甘草酸等植物系高分子;黄原胶、葡聚糖、琥珀酰聚糖、普鲁兰多糖等微生物系高分子;胶原蛋白、酪蛋白、白蛋白、明胶等动物系高分子。
作为半合成水溶性高分子没有特别限定,可以举出例如:羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉等淀粉系高分子;甲基纤维素、硝酸纤维素、乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、纤维素硫酸钠、羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素钠(CMC)、结晶纤维素、纤维素粉末等纤维素系高分子;藻酸钠、藻酸丙二醇酯等藻酸系高分子;等等。
作为合成水溶性高分子没有特别限定,可以举出例如:聚乙烯醇、聚乙烯基甲醚、聚乙烯吡咯烷酮等乙烯基系高分子;聚乙二醇20,000、40,000、60,000等聚氧乙烯系高分子;聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物等共聚系高分子;聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺等丙烯酸系高分子;聚乙二胺、阳离子聚合物等。
作为无机水溶性高分子没有特别限定,可以举出例如膨润土、硅酸铝镁(VEEGUM)、合成锂皂石、锂蒙脱石、硅酸酐等。
作为紫外线屏蔽剂没有特别限定,可以举出例如:对氨基苯甲酸(以下简称为PABA)、PABA单甘油酯、N,N-二丙氧基PABA乙基酯、N,N-二乙氧基PABA乙基酯、N,N-二甲基PABA乙基酯、N,N-二甲基PABA丁基酯等苯甲酸系紫外线屏蔽剂;高薄荷基-N-乙酰基邻氨基苯甲酸酯等邻氨基苯甲酸系紫外线屏蔽剂;水杨酸戊酯、水杨酸薄荷酯、3,3,5-三甲基环己醇水杨酸酯、水杨酸辛酯、水杨酸苯酯、水杨酸苄酯、对异丙醇苯基水杨酸酯等水杨酸系紫外线屏蔽剂;肉桂酸辛酯、4-异丙基肉桂酸乙酯、2,5-二异丙基肉桂酸甲酯、2,4-二异丙基肉桂酸乙酯、2,4-二异丙基肉桂酸甲酯、对甲氧基肉桂酸丙酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、对甲氧基肉桂酸 2-乙氧基乙酯、对甲氧基肉桂酸环己酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸乙酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸2-乙基己酯、甘油单-2-乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯等肉桂酸系紫外线屏蔽剂;2,4-二羟基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸盐、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4’-苯基-二苯甲酮-2-羧酸酯、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羟基-3-羧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外线屏蔽剂;3-(4’-甲基亚苄基)-d,l-樟脑、3-亚苄基-d,l-樟脑、尿刊酸、尿刊酸乙酯、2-苯基-5-甲基苯并噁唑、2,2’-羟基-5-甲基苯基苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基苯并三唑、苄连氮、二茴香酰基甲烷、4-甲氧基-4’-叔丁基二苯甲酰基甲烷、波尼酮(5-(3,3-Dimethyl-2-norbornylidene)-3-penten-2-one)等。
作为其它药剂成分没有特别限定,可以举出例如:维生素A油、视黄醇、棕榈酸视黄醇酯、肌醇、盐酸吡哆醇、烟酸苄酯、烟酰胺、DL-α-生育酚烟酸酯、抗坏血酸磷酸酯镁、2-O-α-D-吡喃葡萄糖基-L-抗坏血酸、维生素D2(麦角钙化醇)、dl-α-生育酚、dl-α-生育酚乙酸酯、泛酸、生物素等维生素类;雌二醇、乙炔雌二醇等激素;精氨酸、天冬氨酸、胱氨酸、半胱氨酸、甲硫氨酸、丝氨酸、亮氨酸、色氨酸等氨基酸;尿囊素、甘菊环等抗炎剂;熊果苷等美白剂;丹宁酸等收敛剂;L-薄荷醇、樟脑等清凉剂;硫、氯化溶菌酶、氯化吡哆醇;等等。
作为各种提取液没有特别限定,可以举出例如:鱼腥草(HOUTTUYNIA CORDATA)提取物、黄檗(PHELLODENDRON AMURENSE)树皮提取物、草木犀(MELILOTUS OFFICINALIS)提取物、短柄野芝麻(LAMIUM ALBUM)提取物、甘草提取物、芍药(PAEONIA ALBIFLORA)根提取物、肥皂草(SAPONARIA OFFICINALIS)提取物、丝瓜提取物、鸡纳树(CINCHONA SUCCIRUBRA)树皮提取物、草莓虎耳草(SAXIFRAGA SARMENTOSA)提取物、苦参(SOPHORA FLAVESCENS)提取物、日本萍蓬草提取物、茴香(FOENICULUM VULGARE)果提取物、樱草提取物、蔷薇(ROSA SPP.)提取物、地黄提取物、柠檬提取物、紫草(LITHOSPERMUM ERYTHRORHIZON)根提取物、芦荟提取物、菖蒲(ACORUS CALAMUS)根提取物、蓝桉(EUCALYPTUS GLOBULUS)提取物、问荆(EQUISETUM ARVENSE)提取物、药鼠尾草(SALVIA OFFICINALIS)提取物、麝香草(THYMUS VULGARIS)提取物、茶提取物、海藻提取 物、黄瓜提取物、丁香(EUGENIA CARYOPHYLLUS)花提取物、覆盆子(RUBUS IDAEUS)果提取物、香蜂花提取物、人参(PANAX GINSENG)根提取物、欧洲七叶树(AESCULUS HIPPOCASTANUM)提取物、桃树提取物、桃叶提取物、桑树提取物、矢车菊(CENTAUREA CYANUS)花提取物、北美金缕梅(HAMAMELIS VIRGINIANA)提取物、胎盘提取物、胸腺提取物、蚕丝提取液、甘草提取物等。
作为上述各种粉体,可以举出氧化铁红、氧化铁黄、黑氧化铁、云母钛、氧化铁被覆云母钛、二氧化钛被覆玻璃片等光亮性着色颜料;云母、滑石、高岭土、绢云母、二氧化钛、二氧化硅等无机粉末;聚乙烯粉、尼龙粉、交联聚苯乙烯、纤维素粉末、硅酮粉等有机粉末;等等。优选的是,可以为了提高官能特性、提高化妆持续性而采用公知的方法利用有机硅类、氟化物、金属皂、油剂、酰基谷氨酸盐等物质对粉末成分的一部分或全部进行疏水化处理后进行使用。另外,也可以混合使用不属于本发明的其它氧化锌颗粒。
本发明的板状集聚型球状氧化锌颗粒还可以用作散热性填料。
将本发明的板状集聚型球状氧化锌颗粒用作散热性填料时,可以采用单独使用、与其它散热性填料合用中任一种方法。不论是单独使用,还是与其它散热性填料合用而使用,优选相对于树脂组合物、脂膏组合物等散热性组合物的总量以10~90体积%的比例使用本发明的散热性填料。
另外,将本发明的板状集聚型球状氧化锌颗粒用作散热性填料时,还可以与粒径不同的散热性填料组合使用。作为能够组合使用的散热性填料没有特别限定,可以举出例如:氧化镁、氧化钛、氧化铝等金属氧化物;氮化铝、氮化硼、碳化硅、氮化硅、氮化钛、金属硅、金刚石等。进一步,还可以与上述圆形氧化锌颗粒以外的氧化锌组合使用。组合使用的散热性填料可以具有球状、针状、棒状、板状等任意形状。
将上述板状集聚型球状氧化锌颗粒作为散热性填料使用时,可以以与树脂混合而成的散热性树脂组合物的形式进行使用。这种情况下,所使用的树脂既可以为热塑性树脂也可以为热固化性树脂,可以举出环氧树脂、酚醛树脂、聚苯硫醚(PPS)树脂、聚酯系树脂、聚酰胺、聚酰亚胺、聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氟树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物(EEA)树脂、聚碳酸酯、聚氨酯、聚缩醛、聚苯醚、聚醚酰亚胺、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)树脂、液晶树脂(LCP)、有机硅树脂、丙烯酸类树脂等树脂。
本发明的散热性树脂组合物可以为:(1)通过将热塑性树脂与板状集聚型球状氧化锌颗粒在熔融状态下进行混炼而得到的热成型用树脂组合物、(2)通过将热固化性树脂与上述板状集聚型球状氧化锌颗粒混炼后进行加热固化而得到的树脂组合物、(3)使上述板状集聚型球状氧化锌颗粒分散在树脂溶液或分散液中而成的涂料用的树脂组合物。
本发明的散热性树脂组合物为热成型用树脂组合物时,可以根据用途自由选择树脂成分。例如,在将热源和散热板粘接密合时,可以选择有机硅树脂、丙烯酸类树脂这样的粘接性高且硬度低的树脂。
本发明的散热性树脂组合物为涂料用树脂组合物时,树脂既可以具有固化性,也可以不具有固化性。涂料既可以为含有有机溶剂的溶剂系涂料,也可以为在水中溶解或分散有树脂的水系涂料。
将上述板状集聚型球状氧化锌颗粒用作散热性填料时,也可以以与含有矿物油或合成油的基础油混合而成的散热性脂膏的形式使用。以这样的散热性脂膏的形式使用时,可以使用α-烯烃、二酯、多元醇酯、偏苯三酸酯、聚苯醚、烷基苯基醚等作为合成油。此外,也可以以与硅油混合而成的散热性脂膏的形式使用。
本发明的板状集聚型球状氧化锌颗粒用作散热性填料时,还可以合用其它成分而使用。作为能够合用而使用的其它成分,可以举出氧化镁、二氧化钛、氧化铝等金属氧化物;氮化铝、氮化硼、碳化硅、氮化硅、氮化钛、金属硅、金刚石等氧化锌以外的散热性填料;树脂;表面活性剂;等等。
本发明的板状集聚型球状氧化锌颗粒可以通过组合使用粒径更小的氧化锌颗粒和其它散热性填料来获得更加优异的散热性能。组合使用的粒径小的氧化锌颗粒和其它散热性填料优选具有球状、针状、棒状、板状等形状。
除了上述化妆料或散热性填料以外,本发明的板状集聚型球状氧化锌颗粒还可以用在橡胶的硫化促进剂、涂料/油墨用颜料、铁素体或可变电阻等电子部件、医药品等领域中。
实施例
以下,基于实施例对本发明进一步详细说明。需要说明的是,本发明并不限定于以下实施例。
(实施例1)
将乙酸锌二水合物(Kishida Chemical公司制造,纯度:98%)32g溶解于水中按照以乙酸锌二水合物计的浓度为1.26mol/l的方式制备了116ml乙酸锌水溶液。另外,在将氢氧化钠(Kishida Chemical公司制造,纯度:98%)31.3g溶解于水中按照以氢氧化钠计的浓度为1.0mol/l的方式制备而成的氢氧化钠水溶液758ml中,添加TW-O120V(花王公司制造,聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯,HLB值14.9)2.125g并进行充分混合。接着,利用搅拌机以300rpm的旋转速度对上述氢氧化钠水溶液进行搅拌,在其中用时10秒添加混合上述乙酸锌水溶液后搅拌30分钟,由此进行反应。反应结束后,进行过滤、水洗、干燥,由此得到了中值径为1.11μm的板状集聚型球状氧化锌颗粒。利用扫描型电子显微镜JSM-5600(日本电子公司制造)对所得到的颗粒的尺寸、形态进行了观察。所得到的电子显微镜照片示于图1中。另外,以更高倍率拍摄的电子显微镜照片示于图2中。并且,利用X射线衍射装置UltimaIII(Rigaku公司制造)对所得到的颗粒进行了分析。所得到的X射线衍射谱图示于图3中。并且,所得到的颗粒的物性以及涂膜的物性的评价结果示于表1中。
(实施例2)
将乙酸锌二水合物(Kishida Chemical公司制造,纯度:98%)32g溶解于水中按照以乙酸锌二水合物计的浓度为1.26mol/l的方式制备了116ml乙酸锌水溶液。另外,在将氢氧化钾(Kishida Chemical公司制造,纯度:85%)50.0g溶解于水中按照以氢氧化钾计的浓度为1.0mol/l的方式制备而成的氢氧化钾水溶液758ml中,添加TW-O120V(花王公司制造,聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯,HLB值14.9)2.125g进行充分混合。接着,利用搅拌机以300rpm的旋转速度对上述氢氧化钠水溶液进行搅拌,在其中用时10秒添加混合上述乙酸锌水溶液后搅拌30分钟,由此进行反应。反应结束后,进行过滤、水洗、干燥,由此得到了中值径为1.05μm的板状集聚型球状氧化锌颗粒。利用扫描型电子显微镜JSM-5600(日本电子公司制造)对所得到的颗粒的尺寸、形态进行了观察。所得到的电子显微镜照片示于图4中。并且,所得到的颗粒的物性以及涂膜的物性的评价结果示于表1中。
(实施例3)
将乙酸锌二水合物(Kishida Chemical公司制造,纯度:98%)32g溶解于水中按照以乙酸锌二水合物计的浓度为1.26mol/l的方式制备了116ml乙酸锌水溶液。另外,在将氢氧化钠(Kishida Chemical公司制造,纯度:98%)31.3g溶解于水中按照以氢氧 化钠计的浓度为1.0mol/l的方式制备而成的氢氧化钠水溶液758ml中,添加TW-O120V(花王公司制造,聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯,HLB值14.9)2.125g进行充分混合。接着,利用搅拌机以300rpm的旋转速度对上述氢氧化钠水溶液进行搅拌,使用辊式泵用时300秒在其中添加混合上述乙酸锌水溶液后搅拌30分钟,由此进行反应。反应结束后,进行过滤、水洗、干燥,由此得到了中值径为1.00μm的板状集聚型球状氧化锌颗粒。利用扫描型电子显微镜JSM-6510A(日本电子公司制造)对所得到的颗粒的尺寸、形态进行了观察。所得到的电子显微镜照片示于图5中。并且,所得到的颗粒的物性以及涂膜的物性的评价结果示于表1中。
(实施例4)
将乙酸锌二水合物(Kishida Chemical公司制造,纯度:98%)32g溶解于水中按照以乙酸锌二水合物计的浓度为1.26mol/l的方式制备了116ml乙酸锌水溶液。另外,在将氢氧化钠(Kishida Chemical公司制造,纯度:98%)23.8g溶解于水中按照以氢氧化钠计的浓度为0.8mol/l的方式制备而成的氢氧化钠水溶液758ml中,添加TW-O120V(花王公司制造,聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯,HLB值14.9)2.125g进行充分混合。接着,利用搅拌机以300rpm的旋转速度对上述氢氧化钠水溶液进行搅拌,使用辊式泵用时600秒在其中添加混合上述乙酸锌水溶液后搅拌30分钟,由此进行反应。反应结束后,进行过滤、水洗、干燥,由此得到了中值径为1.02μm的板状集聚型球状氧化锌颗粒。利用扫描型电子显微镜JSM-6510A(日本电子公司制造)对所得到的颗粒的尺寸、形态进行了观察。所得到的电子显微镜照片示于图6中。并且,所得到的颗粒的物性以及涂膜的物性的评价结果示于表1中。
(实施例5)
将乙酸锌二水合物(Kishida Chemical公司制造,纯度:98%)32g溶解于水中按照以乙酸锌二水合物计的浓度为1.26mol/l的方式制备了116ml乙酸锌水溶液。另外,在将氢氧化钠(Kishida Chemical公司制造,纯度:98%)31.3g溶解于水中按照以氢氧化钠计的浓度为1.0mol/l的方式制备而成的氢氧化钠水溶液758ml中,添加TW-O120V(花王公司制造,聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯,HLB值14.9)2.125g进行充分混合。接着,分别使用辊式泵用时120秒将上述氢氧化钠水溶液和上述乙酸锌水溶液送入以2700rpm的旋转速度进行旋转的磁力泵内部,由此进行混合,以2700rpm对混合后的反应液搅拌5分钟,由此进行反应。反应结束后,进行过滤、水洗、干燥, 由此得到了中值径为2.72μm的板状集聚型球状氧化锌颗粒。利用扫描型电子显微镜JSM-6510A(日本电子公司制造)对所得到的颗粒的尺寸、形态进行了观察。所得到的电子显微镜照片示于图7中。另外,以更高倍率拍摄的电子显微镜照片示于图8中。并且,所得到的颗粒的物性以及涂膜的物性的评价结果示于表1中。
(比较例1)
将乙酸锌二水合物(Kishida Chemical公司制造,纯度:98%)32g溶解于水中按照以乙酸锌二水合物计的浓度为1.26mol/l的方式制备了116ml乙酸锌水溶液。另外,将氢氧化钠(Kishida Chemical公司制造,纯度:98%)31.3g溶解于水中按照以氢氧化钠计的浓度为1.0mol/l的方式制备了758ml氢氧化钠水溶液。接着,利用搅拌机以300rpm的旋转速度对上述氢氧化钠水溶液进行搅拌,在其中以10秒添加混合上述乙酸锌水溶液后搅拌30分钟,由此进行反应。反应结束后,进行过滤、水洗、干燥,由此得到了中值径为4.12μm的板状集聚型的无定形氧化锌颗粒。利用扫描型电子显微镜JSM-5600(日本电子公司制造)对所得到的颗粒的尺寸、形态进行了观察。所得到的电子显微镜照片示于图9中。并且,所得到的颗粒的物性以及涂膜的物性的评价结果示于表1中。
(比较例2)
将乙酸锌二水合物(Kishida Chemical公司制造,纯度:98%)32g溶解于水中按照以乙酸锌二水合物计的浓度为1.26mol/l的方式制备了116ml乙酸锌水溶液。另外,将氢氧化钾(Kishida Chemical公司制造,纯度:85%)50.0g溶解于水中按照以氢氧化钾计的浓度为1.0mol/l的方式制备了758ml氢氧化钾水溶液。接着,利用搅拌机以300rpm的旋转速度对上述氢氧化钾水溶液进行搅拌,在其中以10秒添加混合上述乙酸锌水溶液后搅拌30分钟,由此进行反应。反应结束后,进行过滤、水洗、干燥,由此得到了中值径为3.05μm的板状集聚型的无定形氧化锌颗粒。利用扫描型电子显微镜JSM-5600(日本电子公司制造)对所得到的颗粒的尺寸、形态进行了观察。所得到的电子显微镜照片示于图10中。并且,所得到的颗粒的物性以及涂膜的物性的评价结果示于表1中。
(比较例3)
对于LPZINC-2(堺化学工业公司制造,中值径:1.63μm)进行了与实施例同样的评价。电子显微镜照片示于图11中。另外,颗粒的物性以及涂膜的物性的评价结果示于表1中。
表1

(评价方法)
(X射线衍射谱图,所得到的颗粒的组成)
图3所示的X射线衍射谱图和表1中所得到的颗粒的组成表示利用带有铜管球的X射线衍射装置UltimaIII(Rigaku公司制造)进行分析的结果。根据这些结果可知,对于实施例的样品而言,得到了氧化锌。根据图3可知:实施例1的氧化锌颗粒由于检测到高的氧化锌的板状面[(002)面]的峰强度I(002),I(002)/I(100)的值增大,因此实施例1的氧化锌颗粒是晶体生长向板状面方向发展的氧化锌颗粒。
(中值径和D10、D90、D90/D10)
在本说明书中,中值径、D90和D10是利用激光衍射/散射式粒度分布测定装置LA-750(堀场制作所公司制造)测定得到的值。使用将实施例、比较例的氧化锌颗粒0.5g分散在以六偏磷酸钠计的浓度为0.025重量%的六偏磷酸钠水溶液50ml中而成的浆料进行了测定。在测定之前,使用超声波均质器US-600T(日本精机制作所公司制造)对浆料进行2分钟超声波分散,将测定时的循环速度设为15、将超声波分散时间设为3分钟、将超声波强度设为7进行了测定。将实施例和比较例的氧化锌的相对折射率设为1.5进行了测定。本说明书中的中值径是指以体积基准计的50%积分粒径、D90是指以体积基准计的90%积分粒径、D10是指以体积基准计的10%积分粒径。计算出D90/D10之比作为粒度分布宽窄的指标。该值越大意味着粒度分布越宽、该值越小意味着粒度分布越狭窄。
(MIU(平均摩擦系数))
表1的MIU(平均摩擦系数)是利用KES-SE摩擦感试验机(Kato Tech公司制造)对上述实施例、比较例中得到的氧化锌颗粒进行测定得到的值。在载玻片上粘贴25mm宽的双面胶带,将粉体载置其上,利用化妆用粉扑将粉体展开,利用KES-SE摩擦感试验机(Kato Tech公司制造)测定了MIU(平均摩擦系数)。在摩擦测定负荷为25gf、表面测定试样移动速度为1mm/秒、测定距离范围为20mm的条件下进行了测定。作为传感器,使用了硅酮触头(施加有模拟人手指的凹凸的硅酮橡胶制摩擦件)。MIU(平均摩擦系数)的值越小意味着润滑性越好越容易滑动。
(MMD(摩擦系数的平均偏差))
表1的MMD(摩擦系数的平均偏差)是利用KES-SE摩擦感试验机(Kato Tech公司制造)对上述实施例、比较例中得到的氧化锌颗粒进行测定得到的值。在载玻片上粘 贴25mm宽的双面胶带,将粉体载置其上,利用化妆用粉扑将粉体展开,利用KES-SE摩擦感试验机(Kato Tech公司制造)测定了MMD(摩擦系数的平均偏差)。在摩擦测定负荷为25gf、表面测定试样移动速度为1mm/秒、测定距离范围为20mm的条件下进行了测定。作为传感器,使用了硅酮触头(施加有模拟人手指的凹凸的硅酮橡胶制摩擦件)。MMD(摩擦系数的平均偏差)的值越小意味着粗涩感少平滑度高。
表1的BET比表面积(m2/g)是利用全自动BET比表面积测定装置Macsorb(Mountech公司制造)测定得到的值。
(涂膜的制作1)
将上述实施例、比较例中得到的氧化锌颗粒2g、清漆10g(ACRYDIC A-801-P DIC公司制造)、乙酸丁酯5g(试剂特级和光纯药工业公司制造)、二甲苯5g(纯正特级纯正化学公司制造)、玻璃珠38g(1.5mm Potters Ballotini公司制造)装入到容积为75ml的美乃滋瓶中,充分混合后,固定于涂料调制机(Paint Conditioner)5410型(RED DEVIL公司制造),对其施加90分钟振荡来进行分散处理,由此来制作涂料。接着,在载玻片(长/宽/厚=76mm/26mm/0.8~1.0mm松浪硝子工业公司制造)之上滴加少量所制作的涂料,利用棒涂机(No.579 ROD No.6安田精机制作所公司制造)制作涂膜。将所制作的涂膜在20℃下干燥12小时后,用于测定总透光率1、总透光率2、平行光透过率1、平行光透过率2。
(总透光率1、总透光率2、平行光透过率1、平行光透过率2)
在本说明书中,总透光率1(%)、总透光率2(%)以及平行光透过率1(%)、平行光透过率2(%)是利用分光光度计V-570(日本分光公司制造)对所制作的涂膜进行测定得到的值。需要说明的是,总透光率1(%)的值为波长310nm处的总透光率的值、总透光率2(%)的值为波长350nm处的总透光率的值、平行光透过率1(%)的值为波长500nm处的平行光透过率的值、平行光透过率2(%)的值为波长700nm处的平行光透过率的值。总透光率1(%)的值越小,意味着针对UVB波长的紫外线的紫外线屏蔽效果越高;总透光率2(%)的值越小,意味着针对UVA波长的紫外线的紫外线屏蔽效果越高。此外,平行光透过率1(%)、平行光透过率2(%)的值越大,意味着可见光透明性越高。
(涂膜的制作2)
使用研究用胡佛式自动研磨机(HOOVER TYPE AUTOMATIC MULLER)(东洋精 机制作所公司制造),以旋转速度为100rpm对试样0.05g、KF-96-1000cs(Shine-EtsuSilicone制造)0.8g一边施加10(磅)的负荷一边旋转混炼50次,在玻璃板上滴几滴混炼物,使用1mil涂布器(东洋精机制作所公司制造)制作了涂膜。使用制作不久后的涂膜进行了总透光率3(%)、散射光透过率(%)、雾度(%)的测定。
(雾度)
使用雾度计HM-150型(村上色彩技术研究所公司制造)对上述制作不久后的涂膜的总透光率3(%)、散射光透过率(%)进行测定,求出了雾度(%)。雾度(%)是根据散射光透过率/总透光率3×100计算出的数值。雾度(%)的值越大,意味着柔焦效果(所谓的模糊基底的效果)越大,表示适合于例如化妆料的粉底用途。需要说明的是,总透光率测定依据JIS K7361、雾度测定依据JIS K7136。
根据表1的结果可知,本发明的板状集聚型球状氧化锌颗粒具有窄的粒度分布。另外可知,本发明的板状集聚型球状氧化锌颗粒是同时具有优异的粉体触感、优异的柔焦效果、高紫外线屏蔽性的氧化锌颗粒。尤其可知,相比于在中和反应时未使用亲水性分散剂的比较例1、2的板状集聚型的无定形氧化锌颗粒,通过在中和反应时添加亲水性分散剂而得到的实施例1~5的板状集聚型球状氧化锌颗粒为粒度分布更加狭窄的颗粒,而且具有源于其特殊形状的优异的粉体触感和优异的柔焦效果。另外可知,相对于如比较例3那样的中值径与实施例为相同程度的无定形氧化锌颗粒,本发明的板状集聚型球状氧化锌颗粒具有更窄的粒度分布、优异的粉体触感、优异的柔焦效果、高紫外线屏蔽性。
工业实用性
本发明的板状集聚型球状氧化锌颗粒能够用作化妆品成分、散热性填料等。

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1、10申请公布号CN104159850A43申请公布日20141119CN104159850A21申请号201380010988322申请日20130308201205178920120308JPC01G9/02200601A61K8/27200601A61Q17/0420060171申请人堺化学工业株式会社地址日本大阪府72发明人末田学桥本充央寺部敦树真柄光一郎74专利代理机构北京三友知识产权代理有限公司11127代理人庞东成褚瑶杨54发明名称板状集聚型球状氧化锌颗粒、其制造方法、化妆料和散热性填料57摘要本发明提供适合于化妆料原料、散热性填料等用途的板状集聚型球状氧化锌颗粒及其制造方法。所述。

2、板状集聚型球状氧化锌颗粒的中值径为001M以上、粒度分布中的D90/D10为50以下。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014082686PCT国际申请的申请数据PCT/JP2013/0564622013030887PCT国际申请的公布数据WO2013/133412JA2013091251INTCL权利要求书1页说明书14页附图6页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书14页附图6页10申请公布号CN104159850ACN104159850A1/1页21一种板状集聚型球状氧化锌颗粒,其特征在于,其中值径为001M以上、粒度分布中的D90/D10为5。

3、0以下。2如权利要求1所述的板状集聚型球状氧化锌颗粒,其中,该板状集聚型球状氧化锌颗粒通过如下方法得到,所述方法具有利用碱性水溶液对锌盐水溶液进行中和的工序1,所述工序1在亲水性分散剂存在下进行。3如权利要求1或2所述的板状集聚型球状氧化锌颗粒,其中,其平均摩擦系数MIU为10以下。4如权利要求1、2或3所述的板状集聚型球状氧化锌颗粒,其中,涂膜的雾度为40以上。5如权利要求1、2、3或4所述的板状集聚型球状氧化锌颗粒的制造方法,其特征在于,其具有利用碱性水溶液对锌盐水溶液进行中和的工序1,所述工序1在亲水性分散剂存在下进行。6一种化妆料,其特征在于,其含有如权利要求1、2、3或4所述的板状集。

4、聚型球状氧化锌颗粒。7一种散热性填料,其特征在于,其含有如权利要求1、2、3或4所述的板状集聚型球状氧化锌颗粒。权利要求书CN104159850A1/14页3板状集聚型球状氧化锌颗粒、其制造方法、化妆料和散热性填料技术领域0001本发明涉及板状集聚型球状氧化锌颗粒、其制造方法、化妆料和散热性填料。背景技术0002在化妆品用途中,作为防晒用紫外线屏蔽剂使用平均粒径为100NM以下的超微粒的氧化锌颗粒。但是,由于紫外线屏蔽用的超微粒氧化锌使润滑性变差,因而几乎不被用于粉底。因此为了赋予润滑性通常混配滑石、云母、硫酸钡等板状颗粒。但是,由于这些板状颗粒不具有紫外线屏蔽效果,因此为了赋予紫外线屏蔽性,。

5、不得不合用不阻碍润滑性程度的微量的微粒氧化锌、微粒二氧化钛或者有机紫外线吸收剂。0003另一方面,针状颗粒集聚而成的毛栗状状的氧化锌已知有专利文献1、2中所述的氧化锌。另外,针状颗粒集聚而成的海胆状的氧化锌颗粒已知有专利文献3中所述的氧化锌。但是,这些氧化锌颗粒是针状颗粒集聚而成的,并非是板状颗粒集聚而成。另外,板状颗粒集聚而成的毬藻状的氧化锌颗粒已知有专利文献4中所述的氧化锌颗粒。但是,该颗粒的粒径不一致,并没有形成粒度分布窄的氧化锌颗粒。0004另外,球状的氧化锌已知有专利文献58中所述的氧化锌。但是,该颗粒并非是板状颗粒集聚而成的球状的氧化锌颗粒。本发明的氧化锌颗粒是同时具有良好的润滑性。

6、和优异的柔焦效果所谓的模糊基底的效果和紫外线屏蔽性的板状集聚型球状氧化锌颗粒。在现有技术中,迄今尚未知晓这种兼具良好的润滑性、优异的柔焦效果、与超微粒的氧化锌相匹敌的优异的紫外线屏蔽性三种功能的氧化锌颗粒。0005现有技术文献0006专利文献0007专利文献1日本特开2008254989号公报0008专利文献2日本特开2008254991号公报0009专利文献3日本特开2004115325号公报0010专利文献4日本特开2008254990号公报0011专利文献5日本特开平624743号公报0012专利文献6日本特开2004142999号公报0013专利文献7日本特开平1149516号公报00。

7、14专利文献8日本特开2009249226号公报发明内容0015发明所要解决的问题0016鉴于上述问题点,本发明的目的是提供适合于化妆料原料、散热性填料等用途的板状集聚型球状氧化锌颗粒及其制造方法。0017用于解决问题的方法说明书CN104159850A2/14页40018本发明涉及一种板状集聚型球状氧化锌颗粒,其特征在于,其中值径为001M以上、粒度分布中的D90/D10为50以下。0019上述板状集聚型球状氧化锌颗粒优选通过如下方法得到,所述方法具有利用碱性水溶液对锌盐水溶液进行中和的工序1,上述工序1在亲水性分散剂存在下进行。0020上述板状集聚型球状氧化锌颗粒的MIU平均摩擦系数优选为。

8、10以下。0021本发明还涉及上述板状集聚型球状氧化锌颗粒的制造方法,其特征在于,其具有利用碱性水溶液对锌盐水溶液进行中和的工序1,上述工序1在亲水性分散剂存在下进行。0022本发明还涉及一种化妆料,其特征在于,其含有上述板状集聚型球状氧化锌颗粒。0023本发明还涉及一种散热性填料,其特征在于,其含有上述板状集聚型球状氧化锌颗粒。0024发明效果0025本发明的板状集聚型球状氧化锌颗粒具有良好的润滑性和优异的柔焦效果,因此适合混配在化妆料中。0026另外,本发明的板状集聚型球状氧化锌颗粒由于为大量颗粒集合而成的形状,因此能够期待提高颗粒间的散热性能,作为散热性填料也能够期待优异的性能。附图说明。

9、0027图1是表示实施例1的氧化锌颗粒的扫描型电子显微镜照片的图。0028图2是表示实施例1的氧化锌颗粒的扫描型电子显微镜照片的图。需要说明的是,图2是比图1倍率高的照片。0029图3是表示实施例1的氧化锌颗粒的X射线衍射谱图的图。0030图4是表示实施例2的氧化锌颗粒的扫描型电子显微镜照片的图。0031图5是表示实施例3的氧化锌颗粒的扫描型电子显微镜照片的图。0032图6是表示实施例4的氧化锌颗粒的扫描型电子显微镜照片的图。0033图7是表示实施例5的氧化锌颗粒的扫描型电子显微镜照片的图。0034图8是表示实施例5的氧化锌颗粒的扫描型电子显微镜照片的图。需要说明的是,图8是比图7倍率高的照片。

10、。0035图9是表示比较例1的氧化锌颗粒的扫描型电子显微镜照片的图。0036图10是表示比较例2的氧化锌颗粒的扫描型电子显微镜照片的图。0037图11是表示比较例3的作为市售氧化锌颗粒的LPZINC2的扫描型电子显微镜照片的图。具体实施方式0038由于板状颗粒集聚成球状,本发明的板状集聚型球状氧化锌颗粒是集聚的颗粒在整体上形成为球状的形状的氧化锌颗粒,进而,其也是具有窄的粒度分布的氧化锌颗粒。发现通过具有这样特殊的形状和窄的粒度分布,除了氧化锌所具有的紫外线屏蔽效果以外还能得到优异的柔焦效果、良好的粉体触感,从而完成了本发明。0039本发明的板状集聚型球状氧化锌颗粒的中值径为001M以上。通过。

11、形成如此粒说明书CN104159850A3/14页5径的氧化锌颗粒,可以形成润滑性、散热性等性能良好的颗粒。中值径更优选为005M以上、进一步优选为01M以上、特别优选为02M以上。另外,对中值径的上限没有特别限定,但优选为100M以下、更优选为50M以下、进一步优选为20M以下、特别优选为10M以下。0040需要说明的是,在本说明书中,中值径是指在将粉体从某一粒径分为两份时较大侧与较小侧等量时的粒径,其是通过激光衍射/散射式粒度分布测定装置LA750堀场制作所公司制造测定得到的值。0041另外,本发明的板状集聚型球状氧化锌颗粒并非针状的颗粒集聚成球状的颗粒,而是板状的颗粒集聚成球状的颗粒。这。

12、种板状的颗粒集聚而成的颗粒由于具有低摩擦性、高散热性等性能,因此能够适合用作化妆料添加剂、散热性填料等。0042需要说明的是,通过利用X射线衍射的测定确认到板状方向的002面发达,可知本发明的氧化锌颗粒为板状的颗粒集聚而成的颗粒。针状的颗粒集聚而成的情况下,则X射线衍射的测定结果会得到不同的结果。0043本发明的氧化锌颗粒优选X射线衍射中氧化锌的板状面方向的峰强度I002与柱状方向的峰强度I100的峰强度比I002/I100为08以上。0044本发明的板状集聚型球状氧化锌颗粒的D90/D10为50以下。需要说明的是,D10、D90分别是通过测定粒径的分布而得到的值。D10是指以体积基准计的10。

13、积分粒径、D90是指以体积基准计的90积分粒径。它们的值是通过与上述中值径相同的方法测定得到的值。上述D90/D10更优选为45以下。D90/D10为50以下的板状集聚型球状氧化锌颗粒用作散热性填料时由于填料彼此的接触点和填料彼此的密合性增加,所以即使很少的填充量也能够形成导热逾渗PERCOLATION、发挥优异的散热性能,在上述等方面考虑优选D90/D10为50以下。0045本发明的氧化锌颗粒的MIU平均摩擦系数优选为10以下。本说明书的MIU平均摩擦系数是通过实施例中详细描述的方法所测定的数值。MIU平均摩擦系数超过10的氧化锌颗粒混配在化妆料中时润滑性变差,在这方面考虑使用感较差。上述M。

14、IU平均摩擦系数更优选为08以下。0046本发明的氧化锌颗粒的MMD摩擦系数的平均偏差优选为002以下。本说明书中的MMD摩擦系数的平均偏差是通过本说明书中详细描述的方法所测定的数值。MMD摩擦系数的平均偏差超过002的氧化锌颗粒混配在化妆料中时产生粗涩,在这方面考虑使用感较差。上述MMD摩擦系数的平均偏差更优选为0015以下。0047本发明的氧化锌颗粒的BET比表面积优选为10M2/G以上。通过使其为上述范围,在抗菌性、收敛作用这样的效果方面具有特别适宜的性能。上述BET比表面积更优选为12M2/G以上、进一步优选为14M2/G以上。0048本发明的氧化锌颗粒的BET比表面积/中值径之比优选。

15、为4以上。本发明的氧化锌颗粒由于其特殊的形状而容易形成BET比表面积相对于中值径较大的颗粒。通过形成上述范围内的颗粒,在成为处理性良好的氧化锌颗粒的同时,还能够最大程度地发挥出氧化锌所具有的抗菌性、收敛作用这样的效果,在这方面考虑是优选的。上述BET比表面积/中值径之比更优选为5以上、进一步优选为10以上。0049本发明的板状集聚型球状氧化锌颗粒对其制造方法没有特别限定,例如能够通过说明书CN104159850A4/14页6如下所述的制造方法得到,所述制造方法具有利用碱性水溶液对锌盐水溶液进行中和的工序1,该工序1在亲水性分散剂存在下进行。这样的板状集聚型球状氧化锌颗粒的制造方法也是本发明之一。

16、。0050在上述板状集聚型球状氧化锌颗粒的制造方法中,通过预先添加亲水性分散剂,在锌盐水溶液和碱的反应中结晶析出时,除了亲水性分散剂的分散效果以外还利用了下述效果通过亲水性分散剂吸附在生成颗粒表层的反应点上从而使颗粒生长速度为恒定。本发明人发现,由此能够制备以往所没有的粒度分布窄的板状集聚型球状氧化锌颗粒。0051在这样的制造方法中,使用锌盐水溶液作为原料。作为用作原料的锌盐没有特别限定,可以举出例如盐酸、硝酸、硫酸、乙酸、草酸和脂肪酸的锌盐、以及其它有机酸锌盐等。作为上述锌盐,可以使用这些中的一种或者两种以上。0052上述锌盐水溶液可以使用例如将上述锌盐以000140MOL/L的浓度溶解在水。

17、而成的溶液。在不阻碍本发明的目的的范围内,上述锌盐水溶液可以添加水混合性有机溶剂等其它成分。0053作为上述碱性水溶液所含有的碱成分没有特别限定,可以举出氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂等。碱性水溶液的浓度优选为0002400MOL/L。另外,PH优选为100140的范围内。0054在不损害本发明的目的的范围内,上述碱性水溶液还可以含有碱性水溶液、亲水性分散剂以外的成分。0055上述碱性水溶液的添加量优选碱成分相对于锌离子1摩尔为210摩尔的比例。通过设定为这样的比例,可以得到板状集聚型球状形状这样特征性形状的氧化锌颗粒,在这方面考虑是优选的。另外,碱性水溶液的添加量更优选碱成分相对于锌离子1摩尔。

18、为28摩尔的比例、进一步优选碱成分为36摩尔的比例。0056对于上述工序1中的中和的方法没有特别限定,可以举出例如在容器中对上述碱性水溶液进行搅拌,在其中添加锌盐水溶液的方法;在容器中对锌盐水溶液进行搅拌,在其中添加上述碱性水溶液的方法;使用磁力泵和/或辊式泵按一定比例将两种溶液进行混合的方法等。0057作为上述亲水性分散剂没有特别限定,可以举出例如多元羧酸或其盐、烷基磺酸或其盐、烷基苯磺酸或其盐、萘磺酸或其盐、聚醚烷基磺酸或其盐、烷基甜菜碱、聚醚或其衍生物、聚醚烷基醚、聚氧亚烷基链烯基苯基醚、山梨醇酐脂肪酸酯、聚醚山梨醇酐脂肪酸酯、聚醚脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚醚氢化蓖麻油、聚醚烷基胺、聚醚。

19、改性硅酮、聚甘油改性硅酮、多元醇类、烷基改性多元醇等。使用阴离子系、阳离子系、非离子系任一种均可,优选具有不易受水的硬度和电解质的影响、能够与其它各种表面活性剂合用这样的易处理性质的非离子系亲水性分散剂。另外,若使HLB值在10020的范围,则除了亲水性分散剂充分溶解于水中、亲水性分散剂的分散效果以外,由于亲水性分散剂吸附在生成的颗粒表层的反应点上,能够使颗粒生长速度为恒定,在这方面考虑是优选的。上述亲水性分散剂也可以合用两种以上。需要说明的是,在本说明书中HLB值是由格里芬GRIFN式所得到的值,即,0058HLB分散剂的亲水基部分的化学式量的总和/分散剂的分子量100/50059作为上述亲。

20、水性分散剂的添加方法没有特别限定,只要在反应进行时体系中存在说明书CN104159850A5/14页7亲水性分散剂即可。例如,可以是使上述亲水性分散剂混合在上述锌盐水溶液之后进行反应,也可以将上述亲水性分散剂混合在上述碱性水溶液中。另外,也可以是另外制备亲水性分散剂溶液,一边同时混合三种成分一边使其反应的方法。0060上述亲水性分散剂优选相对于水溶液总量含有0120重量的浓度。0061对上述工序1中的反应温度没有特别限定,例如可以在10110进行。0062由反应所得到的氧化锌颗粒可以进行过滤、水洗、干燥等常规处理。另外,由此得到的氧化锌颗粒还可以根据需要进行粉碎、利用筛的分级等。作为利用筛的分。

21、级方法,可以举出湿式分级、干式分级等。0063需要说明的是,根据本发明的制造方法,还具有能够不经过烧制等热分解工序而直接得到氧化锌颗粒的优点。但是,出于进一步提高结晶性等的目的,也可以进行烧制。0064本发明的氧化锌颗粒可以是实施过表面处理的氧化锌颗粒。作为表面处理没有特别限定,可以举出利用选自于有机硅化合物、有机铝化合物、有机钛化合物、高级脂肪酸、高级脂肪酸酯、金属皂、多元醇或烷醇胺的表面处理剂的表面处理等。这样的表面处理剂可以根据上述氧化锌颗粒的粒径来设定适宜处理量。0065本发明的板状集聚型球状氧化锌颗粒能够用作化妆料的混配成分。这样的化妆料也是本发明的一部分。上述板状集聚型球状氧化锌颗。

22、粒由于具有平滑的触感、在紫外线屏蔽性方面也具有优异的性能,因此能够适合用在化妆料中。0066作为本发明的化妆料,可以举出粉底、底妆、眼影、腮红、睫毛膏、口红、防晒品等。本发明的化妆料可以为油性化妆料、水性化妆料、O/W型化妆料、W/O型化妆料中的任意形态。其中,尤其是能够特别适合用在粉底、底妆、眼影等美容化妆料中。0067本发明的化妆料中,除了构成上述混合物的成分以外,还可以合用能用于化妆品领域的任意的水性成分、油性成分。作为上述水性成分和油性成分没有特别限定,例如可以含有油成分、表面活性剂、保湿剂、高级醇、金属离子封锁剂、天然和合成高分子、水溶性和油溶性高分子、紫外线屏蔽剂、各种提取液、无机。

23、和有机颜料、无机和有机粘土矿物等各种粉体、经金属皂处理或硅酮处理的无机和有机颜料、有机染料等色剂、防腐剂、抗氧化剂、色素、增稠剂、PH调节剂、香料、冷感剂、止汗剂、杀菌剂、皮肤活化剂等成分。具体而言,可以任意混配以下列举的混配成分中的1种或两种以上并通过常规方法来制造目标化妆料。对这些混配成分的混合量只要在不损害本发明的效果的范围内就没有特别限定。0068作为上述油成分没有特别限定,可以举出例如鳄梨油、山茶油、海龟油、澳洲坚果油、玉米油、貂油、橄榄油、菜籽油、卵黄油、芝麻油、桃仁油、小麦胚芽油、山茶花油、蓖麻油、亚麻籽油、红花油、棉籽油、紫苏油、大豆油、花生油、茶籽油、榧子油、米糠油、日本桐油。

24、、荷荷巴油JOJOBAOIL、胚芽油、三甘油、三辛酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、可可脂、椰子油、马油、棕榈油、牛脂、羊脂、氢化牛脂、棕榈核油、猪油、牛骨油、氢化油、牛脚油、木蜡、氢化蓖麻油、蜂蜡、小烛树蜡、棉蜡、巴西棕榈蜡、杨梅蜡、虫蜡、鲸蜡、褐煤蜡、糠蜡、羊毛脂、木棉蜡、乙酸羊毛脂、液态羊毛脂、甘蔗蜡、羊毛脂酸异丙酯、月桂酸己酯、还原羊毛脂、硬质羊毛脂、虫胶蜡、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、POE胆固醇醚、羊毛脂酸聚乙二醇、POE氢化羊毛脂醇醚、液体石蜡、地蜡、姥鲛烷、链烷烃、纯白地蜡、角鲨烯、凡士林、微晶蜡等。0069作为上述亲油性非离子表面活性剂没有特别限定,可以举出例如山梨醇酐。

25、说明书CN104159850A6/14页8单油酸酯、山梨醇酐单异硬脂酸酯、山梨醇酐单月桂酸酯、山梨醇酐单棕榈酸酯、山梨醇酐单硬脂酸酯、山梨醇酐倍半油酸酯、山梨醇酐三油酸酯、五2乙基己酸双甘油山梨醇酐、四2乙基己酸双甘油山梨醇酐等山梨醇酐脂肪酸酯类;单棉籽油脂肪酸甘油酯、单芥酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、,油酸焦谷氨酸甘油酯,GLYCERYLOLEATEPYROGLUTAMATE、单硬脂酸甘油苹果酸酸酸等聚甘油脂肪酸酯类;单硬脂酸丙二醇酯等丙二醇脂肪酸酯类;氢化蓖麻油衍生物、甘油烷基醚等。0070作为亲水性非离子表面活性剂没有特别限定,可以举出例如POE山梨醇酐单油酸酯,POE山梨醇。

26、酐单硬脂酸酯、POE山梨醇酐四油酸酯等POE山梨醇酐脂肪酸酯类;POE山梨糖醇单月桂酸酯、POE山梨糖醇单油酸酯、POE山梨糖醇五油酸酯、POE山梨糖醇单硬脂酸酯等POE山梨糖醇脂肪酸酯类;POE甘油单硬脂酸酯、POE甘油单异硬脂酸酯、POE甘油三异硬脂酸酯等POE甘油脂肪酸酯类;POE单油酸酯、POE二硬脂酸酯、POE单二油酸酯POE、二硬脂酸乙二醇酯等POE脂肪酸酯类;POE月桂基醚、POE油烯基醚、POE硬脂基醚、POE二十二烷基醚、POE2辛基十二烷基醚、POE胆甾烷醇醚等POE烷基醚类;POE辛基苯基醚、POE壬基苯基醚、POE二壬基苯基醚等POE烷基苯基醚类;普朗尼克等丙二醇型整嵌。

27、聚醚类;POE/POP十六烷基醚、POE/POP2癸基十四烷基醚、POE/POP单丁醚、POE/POP氢化羊毛脂、POE/POP甘油醚等POE/POP烷基醚类;TETRONIC等四POE/四POP乙二胺缩合物类;POE蓖麻油、POE氢化蓖麻油、POE氢化蓖麻油单异硬脂酸酯、POE氢化蓖麻油三异硬脂酸酯、POE氢化蓖麻油单焦谷氨酸单异硬脂酸二酯、POE氢化蓖麻油马来酸酯等POE蓖麻油氢化蓖麻油衍生物;POE山梨糖醇蜂蜡等POE蜂蜡/羊毛脂衍生物;椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸单乙醇酰胺、脂肪酸异丙醇酰胺等烷醇酰胺;POE丙二醇脂肪酸酯、POE烷基胺、POE脂肪酰胺、蔗糖脂肪酸酯、POE壬基苯基甲。

28、醛缩合物、烷基乙氧基二甲基氧化胺、三油醇磷酸酯等。0071作为其它表面活性剂,可以在稳定性和皮肤刺激性方面没有问题的范围内混配例如脂肪酸皂、高级烷基硫酸酯盐、POE月桂基硫酸三乙醇胺、烷基醚硫酸酯盐等阴离子表面活性剂;烷基三甲基铵盐、烷基吡啶鎓盐、烷基季铵盐、烷基二甲基苄基铵盐、POE烷基胺、烷基胺盐、多元胺脂肪酸衍生物等阳离子表面活性剂;以及咪唑啉系两性表面活性剂、甜菜碱系表面活性剂等两性表面活性剂。0072作为上述保湿剂没有特别限定,可以举出例如木糖醇、山梨糖醇、麦芽糖醇、硫酸软骨素、透明质酸、硫酸粘多糖、栝楼酸、去端肽胶原蛋白、胆甾醇基12羟基硬脂酸酯、乳酸钠、胆汁酸盐、DL吡咯烷酮羧酸。

29、盐、短链可溶性胶原蛋白、双甘油EOPO加成物、缫丝花提取物、西洋蓍草提取物、草木樨提取物等。0073作为上述高级醇没有特别限定,可以举出例如月桂醇、十六烷醇、硬脂醇、山嵛醇、肉豆蔻醇、油烯醇、鲸蜡硬脂醇等直链醇;单硬脂基甘油醚鲨肝醇、2癸基十四醇、羊毛脂醇、胆固醇、植物甾醇、己基十二烷醇、异硬脂醇、辛基十二烷醇等支链醇;等等。0074作为金属离子封锁剂没有特别限定,可以举出例如1羟基乙烷1,1二磷酸、1羟基乙烷1,1二磷酸四钠、柠檬酸钠、多磷酸钠、偏磷酸钠、葡萄糖酸、磷酸、柠檬酸、抗坏血酸、琥珀酸、EDTA酸等。0075作为上述天然水溶性高分子没有特别限定,可以举出例如阿拉伯胶、黄蓍胶、半说明。

30、书CN104159850A7/14页9乳聚糖、瓜尔胶、卡罗布胶、刺梧桐树胶、卡拉胶、果胶、琼脂、榅桲籽MARMELO,榅桲、褐藻胶褐藻提取物、淀粉稻米、玉米、马铃薯、小麦、甘草酸等植物系高分子;黄原胶、葡聚糖、琥珀酰聚糖、普鲁兰多糖等微生物系高分子;胶原蛋白、酪蛋白、白蛋白、明胶等动物系高分子。0076作为半合成水溶性高分子没有特别限定,可以举出例如羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉等淀粉系高分子;甲基纤维素、硝酸纤维素、乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、纤维素硫酸钠、羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素钠CMC、结晶纤维素、纤维素粉末等纤维素系高分子;藻酸钠、藻酸丙二醇酯等藻酸系高分子;等等。0。

31、077作为合成水溶性高分子没有特别限定,可以举出例如聚乙烯醇、聚乙烯基甲醚、聚乙烯吡咯烷酮等乙烯基系高分子;聚乙二醇20,000、40,000、60,000等聚氧乙烯系高分子;聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物等共聚系高分子;聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺等丙烯酸系高分子;聚乙二胺、阳离子聚合物等。0078作为无机水溶性高分子没有特别限定,可以举出例如膨润土、硅酸铝镁VEEGUM、合成锂皂石、锂蒙脱石、硅酸酐等。0079作为紫外线屏蔽剂没有特别限定,可以举出例如对氨基苯甲酸以下简称为PABA、PABA单甘油酯、N,N二丙氧基PABA乙基酯、N,N二乙氧基PABA乙基酯、N,N二甲基PABA乙基酯、N。

32、,N二甲基PABA丁基酯等苯甲酸系紫外线屏蔽剂;高薄荷基N乙酰基邻氨基苯甲酸酯等邻氨基苯甲酸系紫外线屏蔽剂;水杨酸戊酯、水杨酸薄荷酯、3,3,5三甲基环己醇水杨酸酯、水杨酸辛酯、水杨酸苯酯、水杨酸苄酯、对异丙醇苯基水杨酸酯等水杨酸系紫外线屏蔽剂;肉桂酸辛酯、4异丙基肉桂酸乙酯、2,5二异丙基肉桂酸甲酯、2,4二异丙基肉桂酸乙酯、2,4二异丙基肉桂酸甲酯、对甲氧基肉桂酸丙酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、对甲氧基肉桂酸2乙氧基乙酯、对甲氧基肉桂酸环己酯、氰基苯基肉桂酸乙酯、氰基苯基肉桂酸2乙基己酯、甘油单2乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯等肉桂酸系紫外线屏蔽剂;2,4二羟基二苯甲酮、2,。

33、2二羟基4甲氧基二苯甲酮、2,2二羟基4,4二甲氧基二苯甲酮、2,2,4,4四羟基二苯甲酮、2羟基4甲氧基二苯甲酮、2羟基4甲氧基4甲基二苯甲酮、2羟基4甲氧基二苯甲酮5磺酸盐、4苯基二苯甲酮、2乙基己基4苯基二苯甲酮2羧酸酯、2羟基4正辛氧基二苯甲酮、4羟基3羧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外线屏蔽剂;34甲基亚苄基D,L樟脑、3亚苄基D,L樟脑、尿刊酸、尿刊酸乙酯、2苯基5甲基苯并噁唑、2,2羟基5甲基苯基苯并三唑、22羟基5叔辛基苯基苯并三唑、22羟基5甲基苯基苯并三唑、苄连氮、二茴香酰基甲烷、4甲氧基4叔丁基二苯甲酰基甲烷、波尼酮53,3DIMETHYL2NORBORNYLIDENE3PEN。

34、TEN2ONE等。0080作为其它药剂成分没有特别限定,可以举出例如维生素A油、视黄醇、棕榈酸视黄醇酯、肌醇、盐酸吡哆醇、烟酸苄酯、烟酰胺、DL生育酚烟酸酯、抗坏血酸磷酸酯镁、2OD吡喃葡萄糖基L抗坏血酸、维生素D2麦角钙化醇、DL生育酚、DL生育酚乙酸酯、泛酸、生物素等维生素类;雌二醇、乙炔雌二醇等激素;精氨酸、天冬氨酸、胱氨酸、半胱氨酸、甲硫氨酸、丝氨酸、亮氨酸、色氨酸等氨基酸;尿囊素、甘菊环等抗炎剂;熊果苷等美白剂;丹宁酸等收敛剂;L薄荷醇、樟脑等清凉剂;硫、氯化溶菌酶、氯化吡哆醇;等等。说明书CN104159850A8/14页100081作为各种提取液没有特别限定,可以举出例如鱼腥草H。

35、OUTTUYNIACORDATA提取物、黄檗PHELLODENDRONAMURENSE树皮提取物、草木犀MELILOTUSOFFICINALIS提取物、短柄野芝麻LAMIUMALBUM提取物、甘草提取物、芍药PAEONIAALBIFLORA根提取物、肥皂草SAPONARIAOFFICINALIS提取物、丝瓜提取物、鸡纳树CINCHONASUCCIRUBRA树皮提取物、草莓虎耳草SAXIFRAGASARMENTOSA提取物、苦参SOPHORAFLAVESCENS提取物、日本萍蓬草提取物、茴香FOENICULUMVULGARE果提取物、樱草提取物、蔷薇ROSASPP提取物、地黄提取物、柠檬提取物、。

36、紫草LITHOSPERMUMERYTHRORHIZON根提取物、芦荟提取物、菖蒲ACORUSCALAMUS根提取物、蓝桉EUCALYPTUSGLOBULUS提取物、问荆EQUISETUMARVENSE提取物、药鼠尾草SALVIAOFFICINALIS提取物、麝香草THYMUSVULGARIS提取物、茶提取物、海藻提取物、黄瓜提取物、丁香EUGENIACARYOPHYLLUS花提取物、覆盆子RUBUSIDAEUS果提取物、香蜂花提取物、人参PANAXGINSENG根提取物、欧洲七叶树AESCULUSHIPPOCASTANUM提取物、桃树提取物、桃叶提取物、桑树提取物、矢车菊CENTAUREACY。

37、ANUS花提取物、北美金缕梅HAMAMELISVIRGINIANA提取物、胎盘提取物、胸腺提取物、蚕丝提取液、甘草提取物等。0082作为上述各种粉体,可以举出氧化铁红、氧化铁黄、黑氧化铁、云母钛、氧化铁被覆云母钛、二氧化钛被覆玻璃片等光亮性着色颜料;云母、滑石、高岭土、绢云母、二氧化钛、二氧化硅等无机粉末;聚乙烯粉、尼龙粉、交联聚苯乙烯、纤维素粉末、硅酮粉等有机粉末;等等。优选的是,可以为了提高官能特性、提高化妆持续性而采用公知的方法利用有机硅类、氟化物、金属皂、油剂、酰基谷氨酸盐等物质对粉末成分的一部分或全部进行疏水化处理后进行使用。另外,也可以混合使用不属于本发明的其它氧化锌颗粒。0083。

38、本发明的板状集聚型球状氧化锌颗粒还可以用作散热性填料。0084将本发明的板状集聚型球状氧化锌颗粒用作散热性填料时,可以采用单独使用、与其它散热性填料合用中任一种方法。不论是单独使用,还是与其它散热性填料合用而使用,优选相对于树脂组合物、脂膏组合物等散热性组合物的总量以1090体积的比例使用本发明的散热性填料。0085另外,将本发明的板状集聚型球状氧化锌颗粒用作散热性填料时,还可以与粒径不同的散热性填料组合使用。作为能够组合使用的散热性填料没有特别限定,可以举出例如氧化镁、氧化钛、氧化铝等金属氧化物;氮化铝、氮化硼、碳化硅、氮化硅、氮化钛、金属硅、金刚石等。进一步,还可以与上述圆形氧化锌颗粒以外。

39、的氧化锌组合使用。组合使用的散热性填料可以具有球状、针状、棒状、板状等任意形状。0086将上述板状集聚型球状氧化锌颗粒作为散热性填料使用时,可以以与树脂混合而成的散热性树脂组合物的形式进行使用。这种情况下,所使用的树脂既可以为热塑性树脂也可以为热固化性树脂,可以举出环氧树脂、酚醛树脂、聚苯硫醚PPS树脂、聚酯系树脂、聚酰胺、聚酰亚胺、聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氟树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物EEA树脂、聚碳酸酯、聚氨酯、聚缩醛、聚苯醚、聚醚酰亚胺、丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物ABS树脂、液晶树脂LCP、有机硅树脂、丙烯酸类树脂等树脂。0087本发明的散热性树。

40、脂组合物可以为1通过将热塑性树脂与板状集聚型球状氧化锌颗粒在熔融状态下进行混炼而得到的热成型用树脂组合物、2通过将热固化性树脂说明书CN104159850A109/14页11与上述板状集聚型球状氧化锌颗粒混炼后进行加热固化而得到的树脂组合物、3使上述板状集聚型球状氧化锌颗粒分散在树脂溶液或分散液中而成的涂料用的树脂组合物。0088本发明的散热性树脂组合物为热成型用树脂组合物时,可以根据用途自由选择树脂成分。例如,在将热源和散热板粘接密合时,可以选择有机硅树脂、丙烯酸类树脂这样的粘接性高且硬度低的树脂。0089本发明的散热性树脂组合物为涂料用树脂组合物时,树脂既可以具有固化性,也可以不具有固化性。

41、。涂料既可以为含有有机溶剂的溶剂系涂料,也可以为在水中溶解或分散有树脂的水系涂料。0090将上述板状集聚型球状氧化锌颗粒用作散热性填料时,也可以以与含有矿物油或合成油的基础油混合而成的散热性脂膏的形式使用。以这样的散热性脂膏的形式使用时,可以使用烯烃、二酯、多元醇酯、偏苯三酸酯、聚苯醚、烷基苯基醚等作为合成油。此外,也可以以与硅油混合而成的散热性脂膏的形式使用。0091本发明的板状集聚型球状氧化锌颗粒用作散热性填料时,还可以合用其它成分而使用。作为能够合用而使用的其它成分,可以举出氧化镁、二氧化钛、氧化铝等金属氧化物;氮化铝、氮化硼、碳化硅、氮化硅、氮化钛、金属硅、金刚石等氧化锌以外的散热性填。

42、料;树脂;表面活性剂;等等。0092本发明的板状集聚型球状氧化锌颗粒可以通过组合使用粒径更小的氧化锌颗粒和其它散热性填料来获得更加优异的散热性能。组合使用的粒径小的氧化锌颗粒和其它散热性填料优选具有球状、针状、棒状、板状等形状。0093除了上述化妆料或散热性填料以外,本发明的板状集聚型球状氧化锌颗粒还可以用在橡胶的硫化促进剂、涂料/油墨用颜料、铁素体或可变电阻等电子部件、医药品等领域中。0094实施例0095以下,基于实施例对本发明进一步详细说明。需要说明的是,本发明并不限定于以下实施例。0096实施例10097将乙酸锌二水合物KISHIDACHEMICAL公司制造,纯度9832G溶解于水中按。

43、照以乙酸锌二水合物计的浓度为126MOL/L的方式制备了116ML乙酸锌水溶液。另外,在将氢氧化钠KISHIDACHEMICAL公司制造,纯度98313G溶解于水中按照以氢氧化钠计的浓度为10MOL/L的方式制备而成的氢氧化钠水溶液758ML中,添加TWO120V花王公司制造,聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯,HLB值1492125G并进行充分混合。接着,利用搅拌机以300RPM的旋转速度对上述氢氧化钠水溶液进行搅拌,在其中用时10秒添加混合上述乙酸锌水溶液后搅拌30分钟,由此进行反应。反应结束后,进行过滤、水洗、干燥,由此得到了中值径为111M的板状集聚型球状氧化锌颗粒。利用扫描型电子显微镜JSM5。

44、600日本电子公司制造对所得到的颗粒的尺寸、形态进行了观察。所得到的电子显微镜照片示于图1中。另外,以更高倍率拍摄的电子显微镜照片示于图2中。并且,利用X射线衍射装置ULTIMAIIIRIGAKU公司制造对所得到的颗粒进行了分析。所得到的X射线衍射谱图示于图3中。并且,所得到的颗粒的物性以及涂膜的物性的评价结果示于表1中。0098实施例2说明书CN104159850A1110/14页120099将乙酸锌二水合物KISHIDACHEMICAL公司制造,纯度9832G溶解于水中按照以乙酸锌二水合物计的浓度为126MOL/L的方式制备了116ML乙酸锌水溶液。另外,在将氢氧化钾KISHIDACHEM。

45、ICAL公司制造,纯度85500G溶解于水中按照以氢氧化钾计的浓度为10MOL/L的方式制备而成的氢氧化钾水溶液758ML中,添加TWO120V花王公司制造,聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯,HLB值1492125G进行充分混合。接着,利用搅拌机以300RPM的旋转速度对上述氢氧化钠水溶液进行搅拌,在其中用时10秒添加混合上述乙酸锌水溶液后搅拌30分钟,由此进行反应。反应结束后,进行过滤、水洗、干燥,由此得到了中值径为105M的板状集聚型球状氧化锌颗粒。利用扫描型电子显微镜JSM5600日本电子公司制造对所得到的颗粒的尺寸、形态进行了观察。所得到的电子显微镜照片示于图4中。并且,所得到的颗粒的物性以及。

46、涂膜的物性的评价结果示于表1中。0100实施例30101将乙酸锌二水合物KISHIDACHEMICAL公司制造,纯度9832G溶解于水中按照以乙酸锌二水合物计的浓度为126MOL/L的方式制备了116ML乙酸锌水溶液。另外,在将氢氧化钠KISHIDACHEMICAL公司制造,纯度98313G溶解于水中按照以氢氧化钠计的浓度为10MOL/L的方式制备而成的氢氧化钠水溶液758ML中,添加TWO120V花王公司制造,聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯,HLB值1492125G进行充分混合。接着,利用搅拌机以300RPM的旋转速度对上述氢氧化钠水溶液进行搅拌,使用辊式泵用时300秒在其中添加混合上述乙酸锌水溶。

47、液后搅拌30分钟,由此进行反应。反应结束后,进行过滤、水洗、干燥,由此得到了中值径为100M的板状集聚型球状氧化锌颗粒。利用扫描型电子显微镜JSM6510A日本电子公司制造对所得到的颗粒的尺寸、形态进行了观察。所得到的电子显微镜照片示于图5中。并且,所得到的颗粒的物性以及涂膜的物性的评价结果示于表1中。0102实施例40103将乙酸锌二水合物KISHIDACHEMICAL公司制造,纯度9832G溶解于水中按照以乙酸锌二水合物计的浓度为126MOL/L的方式制备了116ML乙酸锌水溶液。另外,在将氢氧化钠KISHIDACHEMICAL公司制造,纯度98238G溶解于水中按照以氢氧化钠计的浓度为0。

48、8MOL/L的方式制备而成的氢氧化钠水溶液758ML中,添加TWO120V花王公司制造,聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯,HLB值1492125G进行充分混合。接着,利用搅拌机以300RPM的旋转速度对上述氢氧化钠水溶液进行搅拌,使用辊式泵用时600秒在其中添加混合上述乙酸锌水溶液后搅拌30分钟,由此进行反应。反应结束后,进行过滤、水洗、干燥,由此得到了中值径为102M的板状集聚型球状氧化锌颗粒。利用扫描型电子显微镜JSM6510A日本电子公司制造对所得到的颗粒的尺寸、形态进行了观察。所得到的电子显微镜照片示于图6中。并且,所得到的颗粒的物性以及涂膜的物性的评价结果示于表1中。0104实施例50105。

49、将乙酸锌二水合物KISHIDACHEMICAL公司制造,纯度9832G溶解于水中按照以乙酸锌二水合物计的浓度为126MOL/L的方式制备了116ML乙酸锌水溶液。另外,在将氢氧化钠KISHIDACHEMICAL公司制造,纯度98313G溶解于水中按照以氢氧化钠计的浓度为10MOL/L的方式制备而成的氢氧化钠水溶液758ML中,添加TWO120V花王公说明书CN104159850A1211/14页13司制造,聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯,HLB值1492125G进行充分混合。接着,分别使用辊式泵用时120秒将上述氢氧化钠水溶液和上述乙酸锌水溶液送入以2700RPM的旋转速度进行旋转的磁力泵内部,由此进行混合,以2700RPM对混合后的反应液搅拌5分钟,由此进行反应。反应结束后,进行过滤、水洗、干燥,由此得到了中值径为272M的板状集聚型球状氧化锌颗粒。利用扫描型电子显微镜JSM6510A日本电子公司制造对所得到的颗粒的尺寸、形态进行了观察。所得到的电子显微镜照片示于图7中。另外,以更高倍率拍摄的电子显微镜照片示于图8中。并且,所得到的颗粒的物性以及涂膜。

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