一种在医用钛表面制备具有多级孔结构二氧化钛层的方法.pdf

背景技术

常用的金属生物医用材料有不锈钢、钴基合金、钽、钛及钛合金。其中，钛及钛合金具有良好的机械加工性能、生物相容性能和较强的抗腐蚀性能，从而在临床中被广泛用作关节、牙根等承力部位硬组织的替换材料。长期以来，人们认为钛金属良好的生物相容性主要来自于其表面的氧化膜，这层在自然条件下或含氧气氛中形成的氧化膜主要是由一层非常致密稳定的锐钛矿组成，厚度约为几到几十个纳米。然而，也正是由于这层致密稳定的氧化层的生物惰性，钛金属在体内不会同周围的骨或软组织形成化学性的结合。因此，当被植入体内后材料与组织间的整合只是一种形态上的整合，在材料与组织之间常常会生成一层纤维组织包囊，纤维包囊的存在最终会导致植入体在体内的长期失效。1995年日本教授T.Kokubo首次提出了生物活性金属的概念，并且指出生物活性金属能够在生理环境下诱导类骨磷灰石在其活性表面上形成。

目前临床应用的钛金属的表面处理方法包括等离子喷涂羟基磷灰石涂层、喷砂、酸蚀、碱热处理、阳极氧化和钙磷盐陶瓷涂层等，都是为了增加表面粗糙度或改变表面化学组成，以增强植入体与骨之间的机械锁合作用或使植入体表面与骨之间产生化学键合。阳极氧化法可以在植入体表面产生具有微米或纳米尺寸多孔晶型二氧化钛层，表面粗糙度在0.3微米左右[Albrektsson T，Int J Prosthodont 2004；17：536-43.]，临床应用成功率较未经过特殊处理的钛植入体提高，因为骨长入表面微孔增强了机械锁合作用，且晶型氧化钛具有生物活性，能够与骨化学键合[Jungner M，Clin Oral Implants Res 2005；16：308-12]。各种表面处理方法各有优缺点，对各种方法横向对比的研究文献较少。不过，阳极氧化法突出的优点是可以在表面原位生成氧化钛层，能有效减少金属钛离子的溶解释放，而且可以对不规则外型构造的植入体进行处理，而缺点是表面粗糙度较小，粗化程度不够。

植入体的表面形貌对骨结合能力有较大影响，而且不同尺寸的粗糙度的作用不同且互相协同，O.Zinger等用电化学蚀刻法在光滑钛表面制备不同尺寸的微观织构，证明100微米的孔坑有利于成骨细胞的黏附和生长，而酸蚀造成亚微米级的多孔结构促进成骨细胞的分化[O.Zinger，Biomaterials 26(2005)1837-1847]。沟槽结构增强骨与种植体的接触面积和提高植入体的扭矩抗力，且沟槽结构有利于成骨细胞的黏附和生长[Kenichi Matsuzaka，Biomaterials 24(2003)2711-2719]。

因此，为解决阳极氧化法目前存在的问题，本发明在总结前人工作的基础上，提出了通过两步阳极氧化法处理医用钛金属的方法，得到了具有宏观尺寸沟槽和亚微米级微孔多级孔结构的二氧化钛层。通过电化学参数的调控，沟槽和微孔的尺寸在一定范围内可控。