抗菌组合物、抗菌刷丝及它们的制备方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN200910207081.1

申请日:

2009.10.26

公开号:

CN102040828A

公开日:

2011.05.04

当前法律状态:

驳回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的驳回IPC(主分类):C08L 77/00申请公布日:20110504|||实质审查的生效IPC(主分类):C08L 77/00申请日:20091026|||公开

IPC分类号:

C08L77/00; C08L77/06; C08L67/02; C08K3/32; C08K3/40; C08K3/34; A46B15/00; D01F6/90; D01F6/92; D01F1/10

主分类号:

C08L77/00

申请人:

杜邦兴达(无锡)单丝有限公司; E.I.内穆尔杜邦公司

发明人:

王铭松; 刘先桥

地址:

214183 江苏省无锡市惠山区玉祁镇兴达路18号

优先权:

专利代理机构:

上海专利商标事务所有限公司 31100

代理人:

陈哲锋

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内容摘要

提供了一种制备用于牙刷,化妆刷,油漆刷,民用刷或工业刷单丝的抗菌组合物的方法,所述方法包括下述顺序的步骤:(1)机械粉碎聚合物,得到聚合物粉末;(2)使步骤(1)得到的聚合物粉末与抗菌剂共混,得到抗菌组合物,其中,所述抗菌剂是银、锌或银锌复合的磷酸盐或玻璃微粉。本发明还提供了包含抗菌剂的抗菌单丝,所述抗菌剂是银、锌或银锌复合物的磷酸盐或玻璃微粉,所述抗菌单丝的抗菌效果在99%以上。本发明可以避免加工过程中由抗菌剂引起的变色问题,同时能使抗菌剂更加均匀的分散到树脂基体中,从而提高了抗菌组合物对普通细菌的抗菌效率,同时也特别提高了对真菌的抗菌效率。

权利要求书

1: 一种制备抗菌组合物的方法, 所述方法包括下述顺序的步骤 : (1) 机械粉碎聚合物, 得到聚合物粉末 ; (2) 使步骤 (1) 得到的聚合物粉末与抗菌剂共混, 得到抗菌组合物, 其中, 所述抗菌剂是银、 锌或银锌复合物的磷酸盐或玻璃微粉。
2: 如权利要求 1 所述的方法, 其特征在于, 所述聚合物是尼龙例如 PA612、 PA610、 PA1010 和 / 或 PA66、 聚酯例如 PBT、 PTT、 PET 和 / 或索罗那及其组合。
3: 如权利要求 1 所述的方法, 其特征在于, 所述机械粉碎步骤包括流化床式气流超微 粉碎、 水平圆盘式气流粉碎, 循环式气流粉碎、 对喷式逆向气流粉碎、 撞击板靶式气流粉碎、 球磨式粉碎及其组合。
4: 如权利要求 1 所述的方法, 其特征在于, 所述聚合物粉末的粒径为 0.1-100 微米, 较 好为 0.1-50 微米, 更好为 0.5-30 微米, 最好为 1-15 微米 ; 和 / 或, 所述聚合物粉末的 D50 粒 径为 1-10 微米, 较好为 1.5-8 微米, 更好为 1.5-7 微米, 最好为 2-5 微米。
5: 如权利要求 1 所述的方法, 其特征在于, 所述银、 锌或银锌复合物的负载量为 0.1-5 重量%, 较好为 0.2-2 重量%, 更好为 0.3-1 重量%, 以所述磷酸盐或玻璃微粉的重量计。
6: 如权利要求 1 所述的方法, 其特征在于, 所述磷酸盐选自立方晶型磷酸锆、 层状磷酸 锆或磷酸钠。
7: 如权利要求 1 所述的方法, 其特征在于, 所述玻璃微粉的平均粒径为 0.1-30 微米, 优 选为 1-10 微米, 更优选为 2-5 微米。
8: 如权利要求 1 所述的方法, 其特征在于, 以 100 重量份的所述聚合物计, 所述抗菌剂 的用量为 2-40 重量份, 较好为 5-35 重量份, 更好为 6-30 重量份, 最好为 10-20 重量份。
9: 一种由权利要求 1 所述方法制备的抗菌组合物。
10: 一种用于牙刷, 化妆刷, 油漆刷, 民用刷或工业刷的刷丝, 所述刷丝含有权利要求 9 所述的抗菌组合物。
11: 如权利要求 10 所述的刷丝, 其特征在于所述刷丝包括 PBT 和粘土添加剂, 且所述刷 丝具有普通刷丝的外观或波浪型外观。
12: 如权利要求 11 所述的刷丝, 其特征在于, 所述刷丝的一端或两端是化学削尖的。
13: 如权利要求 10 所述的刷丝, 其特征在于, 所述刷丝包括 PET、 尼龙 6、 尼龙 66、 尼龙 610、 尼龙 612、 尼龙 11、 热塑性弹性体及其组合。
14: 一种包含抗菌剂的抗菌单丝, 所述抗菌剂是银、 锌或银锌复合物的磷酸盐或玻璃微 粉, 所述抗菌单丝的抗菌效果在 99%以上。
15: 如权利要求 14 所述的抗菌单丝, 其特征在于, 所述抗菌单丝满足食品接触级的要 求。
16: 如权利要求 14 所述的抗菌单丝, 其特征在于, 所述抗菌单丝是用权利要求 1 所述方 法制备的抗菌组合物制得的。

说明书


抗菌组合物、 抗菌刷丝及它们的制备方法

    技术领域 本发明涉及牙刷, 化妆刷, 油漆刷, 民用刷或工业刷刷丝及其制备方法, 具体涉及 抗菌牙刷, 化妆刷, 油漆刷, 民用刷或工业刷刷丝及其制备方法。
     发明背景
     通常, 用于各种刷子的刷丝都是由合成材料和动物毛制成的, 例如, 尼龙 66, 610, 612 常用于制造牙刷的刷丝。此外聚酯如 PET, PTT, PBT, 也被用于制备一些用于一次性牙刷 的牙刷丝。
     但是, 这些刷丝本身并不具有抗菌作用。 当刷完牙后, 放置期间其表面会产生大量 的细菌和引起口腔异味的真菌白色念株菌, 到下次使用时, 这些细菌会被直接引入口腔, 不 利于保持口腔卫生, 如果口腔恰恰有伤口, 这些细菌就极易引发口腔疾病。化验发现, 使用 了 3 周的牙刷, 细菌数量高达百万, 等于超过 9 杯抹布水的细菌量, 以及 29 个一元硬币的细 菌量, 是马桶水细菌含量的 80 倍。
     为了使现有的刷丝材料具有抗菌和保持清洁的功能, 通常是在这些聚合物材料中 加入抗菌剂。 WO2009/026725 公开了一种抗菌组合物, 所述抗菌组合物包含至少两种具有不 同抗菌机理的抗菌剂。上述文献也公开了一种抗菌母料, 所述抗菌母料包括上述抗菌剂以 及聚合物载体。 但是, 上述抗菌母料不能用于制备牙刷刷丝, 因为用这种抗菌母料制备的刷 丝在使用过程中会出现变色、 变黄等问题, 同时该抗菌剂也无法通过食品级认证, 不能直接 用于和口腔接触的牙刷丝。
     WO2008/151948 也公开了一种抗菌聚烯烃和聚酯组合物, 所述组合物包含一种或 多种银抗菌添加剂和一种或多种润湿性添加剂。但是, 上述聚烯烃或聚酯组合物也不能用 于制备牙刷刷丝, 因为用这种聚烯烃或聚酯组合物制备的刷丝在使用过程中也会出现变 色、 变黄以及抗菌效果持续性短等问题。
     因此, 本领域中急需一种能够用于牙刷或化妆刷刷丝的抗菌组合物。
     发明内容 本发明的发明人经过大量研究发现, 采用玻璃基材的银锌复合抗菌剂, 并在混合 聚合物和抗菌剂之前对聚合物颗粒进行机械粉碎处理可解决上述变色和抗菌效果持续性 等问题。基于上述发现, 完成了本发明。
     本说明书一方面提供了一种制备抗菌组合物的方法, 所述方法包括下述顺序的步 骤:
     本说明书一方面提供了一种制备抗菌组合物的方法, 所述方法包括下述顺序的步 骤:
     (1) 机械粉碎聚合物, 得到聚合物粉末 ;
     (2) 使步骤 (1) 得到的聚合物粉末与抗菌剂共混, 得到抗菌组合物,
     其中, 所述抗菌剂是银、 锌或银锌复合物的磷酸盐或玻璃微粉。
     在本说明书的一个优选实例中, 所述聚合物是尼龙例如 PA612、 PA610、 PA1010 和 /
     或 PA66、 聚酯例如 PBT、 PTT、 PET 和 / 或索罗那及其组合。
     在本说明书的一个优选实例中, 所述机械粉碎步骤包括流化床式气流超微粉碎、 水平圆盘式气流粉碎, 循环式气流粉碎、 对喷式逆向气流粉碎、 撞击板靶式气流粉碎、 球磨 式粉碎及其组合。
     在本说明书的一个优选实例中, 所述聚合物粉末的粒径为 0.1-100 微米, 较好为 0.1-50 微米, 更好为 0.5-30 微米, 最好为 1-15 微米 ; 和 / 或, 所述聚合物粉末的 D50 粒径为 1-10 微米, 较好为 1.5-8 微米, 更好为 1.5-7 微米, 最好为 2-5 微米。
     在本说明书的一个优选实例中, 所述银、 锌或银锌复合物的负载量为 0.1-5 重 量%, 较好为 0.2-2 重量%, 更好为 0.3-1 重量%, 以所述磷酸盐或玻璃微粉的重量计。
     在本说明书的一个优选实例中, 所述磷酸盐选自立方晶型磷酸锆、 层状磷酸锆或 磷酸钠。
     在本说明书的一个优选实例中, 所述玻璃微粉的平均粒径为 0.1-30 微米, 优选为 1-10 微米, 更优选为 2-5 微米。
     在本说明书的一个优选实例中, 以 100 重量份的所述聚合物计, 所述抗菌剂的用 量为 2-40 重量份, 较好为 5-35 重量份, 更好为 6-30 重量份, 最好为 10-20 重量份。 本说明书还提供了一种由本说明书所述方法制备的抗菌组合物。
     本说明书另一方面提供了一种用于牙刷, 化妆刷, 油漆刷, 民用刷或工业刷刷丝, 所述刷丝含有本说明书所述的抗菌组合物。
     在本说明书的一个优选实例中, 所述刷丝包括 PBT 和粘土添加剂, 且所述刷丝具 有普通刷丝外观或波浪型外观。
     在本说明书的一个优选实例中, 所述刷丝的一端或两端是化学削尖的。
     在本说明书的一个优选实例中, 所述刷丝包括 PET、 尼龙 6、 尼龙 66、 尼龙 610、 尼龙 612、 尼龙 11、 热塑性弹性体及其组合。
     本说明书还提供了一种包含抗菌剂的抗菌单丝, 所述抗菌剂是银、 锌或银锌复合 物的磷酸盐或玻璃微粉, 所述抗菌单丝的抗菌效果在 99%以上。
     在本说明书的一个优选实例中, 所述抗菌单丝满足食品接触级的要求。
     在本说明书的一个优选实例中, 所述抗菌单丝是用本说明书所述方法制备的抗菌 组合物制得的。
     本发明可以避免加工过程中由抗菌剂引起的变色问题, 同时能使抗菌剂更加均匀 的分散到树脂基体中, 从而提高抗菌效率, 特别是对真菌的抗菌效率。
     具体实施方式
     本文所公开的 “范围” 以下限和上限的形式。可以分别为一个或多个下限, 和一个 或多个上限。给定范围是通过选定一个下限和一个上限进行限定的。选定的下限和上限限 定了特别范围的边界。所有可以这种方式进行限定的范围是包含和可组合的, 即任何下限 可以与任何上限组合形成一个范围。例如, 针对特定参数列出了 60-120 和 80-110 的范围, 理解为 60-110 和 80-120 的范围也是预料到的。此外, 如果列出的最小范围值 1 和 2, 和如 果列出了最大范围值 3, 4 和 5, 则下面的范围可全部预料到 : 1-3、 1-4、 1-5、 2-3、 2-4、 和 2-5。
     在本说明书中, 除非有其他说明, 组合物的各组分的含量范围以及其优选范围之间可以相互组合形成新的技术方案。
     在本说明书中, 除非有其他说明, “其组合” 表示所述各元件的多组分混合物, 例如 两种、 三种、 四种以及直到最大可能的多组分混合物。
     在本说明书中, 除非有其他说明, 所有 “份” 和百分数 (% ) 都指重量百分数。
     在本说明书中, 除非有其他说明, 所有组合物中各组分的百分数之和为 100%。
     在本说明书中, 除非有其他说明, 数值范围 “a-b” 表示 a 到 b 之间的任意实数组合 的缩略表示, 其中 a 和 b 都是实数。例如数值范围 “0-5” 表示本文中已经全部列出了 “0-5” 之间的全部实数, “0-5” 只是这些数值组合的缩略表示。
     在本说明书中, 除非有其他说明, 整数数值范围 “a-b” 表示 a 到 b 之间的任意整数 组合的缩略表示, 其中 a 和 b 都是整数。例如整数数值范围 “1-N” 表示 1、 2…… N, 其中 N 是 整数。
     在本说明书中提到所有文献 ( 包括专利公开文本以及非专利公开文献 ) 都以引用 的方式全文插入于此, 作为本说明书的一部分。 为了简要起见, 本说明书不再对上述文献的 全文进行描述, 但并不表示上述文献的内容并没有公开在本说明书中。
     本说明书一方面提供了一种制备抗菌组合物的方法, 所述方法包括下述顺序的步 骤:
     (1) 机械粉碎聚合物, 得到聚合物粉末 ;
     (2) 使步骤 (1) 得到的聚合物粉末与抗菌剂共混, 得到抗菌组合物,
     其中, 所述抗菌剂是银、 锌或银锌复合物的磷酸盐或玻璃微粉。
     在本说明书中, 用于所述抗菌组合物的聚合物是常规的, 它可以是任意的常规聚 合物。在本发明的一个优选实例中, 所述聚合物是尼龙 ( 例如 PA612、 PA610、 PA1010 和 / 或 PA66)、 聚酯 ( 例如 PBT、 PTT、 PET 和 / 或购自杜邦公司的 ) 及其组合。
     索罗那 () 是杜邦公司开发的一种生物基高分子材料 ( 主要成分为聚对苯二甲酸丙二醇酯, PTT), 其关键组分由农作物如玉米发酵而来, 具有生物可再生性。
     在本说明书中, 所述聚合物在所述抗菌组合物中的用量是常规的, 本领域的普通 技术人员根据本发明的描述再结合其专业知识可以确定其具体用量。 在本说明书的一个优 选实例中, 以所述组合物的总重量计, 所述聚合物的用量为 60-95 重量%, 较好为 65-90 重 量%, 更好为 70-90 重量%, 最好为 80-90 重量%。
     在本说明书中, 所述机械粉碎步骤是常规的, 它可以是本领域中用于粉碎聚合物 颗粒的常用技术, 例如流化床式气流超微粉碎、 水平圆盘式气流粉碎, 循环式气流粉碎、 对 喷式逆向气流粉碎、 撞击板靶式气流粉碎、 球磨式粉碎及其组合。 在本说明书中, 对于所述聚合物粉末的粒径并没有具体限制, 它可以是通过上述 机械粉碎步骤得到的任意粒径或者粒径分布。在本说明书的一个优选实例中, 所述聚合物 粉末的粒径为 0.1-100 微米, 较好为 0.1-50 微米, 更好为 0.5-30 微米, 最好为 1-15 微米。 通常, 所述聚合物粉末的 D50 粒径为 1-10 微米, 较好为 1.5-8 微米, 更好为 1.5-7 微米, 最好 为 2-5 微米。
     在本说明书中, 所述抗菌剂是负载银、 锌或银锌复合物的磷酸盐或玻璃微粉。 在本 说明书中, 所述银、 锌或银锌复合物的负载量是常规的, 它可以是本领域中的任意负载量, 只要能达到所需的抗菌目的即可。 在本说明书的一个优选实例中, 所述银、 锌或银锌复合物
     的负载量为 0.1-5 重量%, 较好为 0.2-2 重量%, 更好为 0.3-1 重量%, 以所述磷酸盐或玻 璃微粉的重量计。
     在本说明书中, 所述磷酸盐是常规的, 它可以是本领域中常用的任意磷酸盐。 在本 说明书的一个优选实例中, 所述磷酸盐选自立方晶型磷酸锆、 层状磷酸锆或磷酸钠。
     在本说明书中, 所述玻璃微粉是常规的, 它可以是本领域中常用的任意玻璃微粉。 在本说明书的一个优选实例中, 所述玻璃微粉的平均粒径为 0.1-30 微米, 优选为 1-10 微 米, 更优选为 2-5 微米。
     在本说明书中, 所述玻璃的种类是已知的, 它可以是本领域中常用的任意玻璃。 在 本发明的一个优选实例中, 所述玻璃为硼硅酸钠系列的玻璃。
     在本说明书中, 所述抗菌剂可以是市售产品, 例如海尔科化生产的 KHFS-Z25, 石塚 硝子株式会社生产的 WPA 5, 上海润河纳米材料科技有限公司生产的 RHA 以及汽巴精化生 产的 B 6000 和 B 7000 等。
     在本说明书中, 所述抗菌剂的用量是常规的, 它可以根据具体的用途进行调整。 在 本说明书中的一个优选实例中, 以 100 重量份的所述聚合物计, 所述抗菌剂的用量为 2-40 重量份, 较好为 5-35 重量份, 更好为 6-30 重量份, 最好为 10-20 重量份。 在本说明书中, 所述共混是常规的, 它可以是本领域中共混聚合物与无机添加剂 的任意方法, 例如但不限于挤出、 密炼、 开炼、 混合等等。在本说明书的一个优选实例中, 所 述共混方法是熔融挤出。
     在本说明书中, 所述抗菌组合物还可以根据需要添加其它添加剂, 包括但不限于 抗氧化剂、 抗静电剂、 润滑剂、 抗冲改性剂、 增塑剂、 着色剂和填充剂。
     在本说明书中, 抗氧化剂可以是本领域常常使用的任何抗氧化剂。在根据本发明 的一个优选实施方案中, 抗氧化剂选自以下物质 : 丁基化甲苯 (BHT)、 苯基 -B- 萘胺、 烷基对 醌、 硫醚、 水杨酸苯酯、 巯基硫醚、 硫代 - 丙酸酯、 有机磷化合物、 二硫代磺酸酯、 酰胺化物、 肼类、 芳族胺化合物以及它们的组合。
     在本说明书中, 抗静电剂可以是本领域常常使用的任何抗静电剂。在根据本发明 的一个优选实施方案中, 抗静电剂选自以下化合物 : 季铵盐、 乙氧基化胺、 脂族酯和磺化石 蜡以及它们的组合。
     在本说明书中, 润滑剂可以是本领域通常使用的任何润滑剂。在本发明的一个优 选实施方案中, 润滑剂选自脂族酯类 ( 例如, 脂肪酸的单甘油酯 )、 以及它们的组合。
     在本说明书中, 增塑剂可以是本领域通常使用的任何增塑剂。在本发明的一个优 选实施方案中, 增塑剂选自以下物质 : 对苯二甲酸酯、 邻苯二甲酸酯、 脂族二元酸酯、 磷酸 酯、 氯化石蜡、 以及它们的组合。
     在本说明书中, 填充剂可以是任何填充剂, 但是优选选自以下物质 : 碳酸钙、 具有 圆形和非圆形横截面的玻璃纤维、 玻璃片、 玻璃珠、 碳纤维、 滑石粉、 云母、 硅灰石、 煅烧粘 土、 高岭土、 硅藻土、 硫酸镁、 硅酸镁、 硫酸钡、 二氧化钛、 碳酸铝钠、 亚铁酸钡、 钛酸钾以及它 们的混合物。
     本说明书另一方面提供了一种由本说明书所述方法制备的抗菌组合物, 所述抗菌 组合物具有高抗菌效率的优点, 且不存在变色问题。
     本说明书还提供了一种用于牙刷, 化妆刷, 油漆刷, 民用刷或工业刷的刷丝, 所述
     刷丝包含本说明书所述的抗菌组合物。
     在本说明书中, 形成所述刷丝的聚合物是已知的, 包括但不限于尼龙 ( 例如 PA612、 PA610、 PA1010 和 / 或 PA66)、 聚酯 ( 例如 PBT、 PTT、 PET 和 / 或购自杜邦公司的 ) 及其组合。在本说明书的一个优选实例中, 用于形成牙刷刷丝的聚合物与所述 抗菌组合物中的聚合物相同。
     在本说明书中, 所述抗菌组合物在刷丝中的用量是常规的, 只要能达到抗菌效果 即可。在本说明书的一个优选是实例中, 所述抗菌组合物的用量为 1-20 重量%, 较好为 1-15 重量%, 更好为 1-10 重量%, 最好为 3-5 重量%, 以所述刷丝的总重量计。
     在本说明书中, 所述形成刷丝的聚合物的用量是常规的, 本领域的普通技术人员 可以根据本发明的描述再结合其专业知识可以确定其具体用量。在本说明书的一个优选 实例中, 以所述刷丝的总重量计, 所述聚合物的含量为 80-99.9 重量%, 较好为 85-99.9 重 量%, 更好为 90-99.9 重量%, 最好为 95-97 重量%。
     在本说明书中, 所述刷丝还可以根据需要添加其它添加剂, 包括但不限于抗氧化 剂、 抗静电剂、 润滑剂、 抗冲改性剂、 增塑剂、 着色剂和填充剂。
     在本说明书中, 抗氧化剂可以是本领域常常使用的任何抗氧化剂。在根据本发明 的一个优选实施方案中, 抗氧化剂选自以下物质 : 丁基化甲苯 (BHT)、 苯基 -B- 萘胺、 烷基对 醌、 硫醚、 水杨酸苯酯、 巯基硫醚、 硫代 - 丙酸酯、 有机磷化合物、 二硫代磺酸酯、 酰胺化物、 肼类、 芳族胺化合物以及它们的组合。 在本说明书中, 抗静电剂可以是本领域常常使用的任何抗静电剂。在根据本发明 的一个优选实施方案中, 抗静电剂选自以下化合物 : 季铵盐、 乙氧基化胺、 脂族酯和磺化石 蜡以及它们的组合。
     在本说明书中, 润滑剂可以是本领域通常使用的任何润滑剂。在本发明的一个优 选实施方案中, 润滑剂选自脂族酯类 ( 例如, 脂肪酸的单甘油酯 )、 以及它们的组合。
     在本说明书中, 增塑剂可以是本领域通常使用的任何增塑剂。在本发明的一个优 选实施方案中, 增塑剂选自以下物质 : 对苯二甲酸酯、 邻苯二甲酸酯、 脂族二元酸酯、 磷酸 酯、 氯化石蜡、 以及它们的组合。
     在本说明书中, 填充剂可以是任何填充剂, 但是优选选自以下物质 : 碳酸钙、 具有 圆形和非圆形横截面的玻璃纤维、 玻璃片、 玻璃珠、 碳纤维、 滑石粉、 云母、 硅灰石、 煅烧粘 土、 高岭土、 硅藻土、 硫酸镁、 硅酸镁、 硫酸钡、 二氧化钛、 碳酸铝钠、 亚铁酸钡、 钛酸钾以及它 们的混合物。
     在本说明书中, 形成所述刷丝的方法是常规的, 本领域的普通技术人员可以直接 知道哪些成丝方法可用于本发明。在本说明书的一个优选实例中, 所述成丝方法包括溶液 纺丝、 熔体纺丝、 干法纺丝、 湿法纺丝等。
     在本说明书中, 对于刷丝的截面形状并没有具体限制, 只要能用于牙刷、 画笔、 化 妆刷、 毛笔和油漆刷等具体用具即可。 通常, 所述刷丝单丝的截面形状为圆形、 椭圆形、 正方 形、 矩形、 三角形、 菱形等。
     在本说明书中, 所述刷丝可以是平头、 一头尖头或者两头尖头的刷丝。
     在本说明书的一个优选实例中, 所述刷丝包括 PBT 和粘土添加剂, 和 / 或所述刷丝 具有波浪型外观。
     在本说明书的一个优选实例中, 所述刷丝的一端或两端是通过化学削尖的。所述 化学削尖工艺在本领域中是常规的, 且本领域的普通技术人员根据本发明的描述再结合其 专业知识可以直接知道如何对刷丝进行一端或两端削尖。在本说明书的另一个优选实例 中, 所述削尖工艺可参见 CN200810005818.7 所公开的削尖工艺, 具体如其实施例 1-6。
     在本说明书的一个优选实例中, 所述刷丝包括 PET、 尼龙 6、 尼龙 66、 尼龙 610、 尼龙 612、 尼龙 11、 热塑性弹性体 ( 例如热塑性聚酯聚醚弹性体, 如购自杜邦公司的 Hytrel, 热塑 性硫化性弹性体如购自杜邦公司的 EPTV) 及其组合。
     本说明书还提供了一种包含抗菌剂的抗菌单丝, 所述抗菌剂是银、 锌或银锌复合 物的磷酸盐或玻璃微粉, 所述抗菌单丝的抗菌效果在 99%以上。
     在本说明书的一个优选实例中, 所述抗菌剂与本说明书前述的抗菌剂相同。
     在本说明书的一个优选实例中, 所述抗菌单丝包括聚合物, 例如但不限于 PET、 尼 龙 6、 尼龙 66、 尼龙 610、 尼龙 612、 尼龙 11、 热塑性弹性体 ( 例如热塑性聚酯聚醚弹性体, 如 购自杜邦公司的 Hytrel, 热塑性硫化性弹性体如购自杜邦公司的 EPTV) 及其组合。
     在本说明书的一个优选实例中, 所述抗菌单丝满足食品接触级的要求, 较好能满 足 FDA 和 / 或 EPA 的食品接触级标准。 在本说明书中, 除非有其它说明, 所述抗菌效果指抗真菌和细菌的总体效果。 在本 说明书的一个优选实例中, 所述抗菌效果根据 ASTM E 21492001 标准测量。在本说明书的 另一个优选实例中, 所述抗菌效果以金黄色葡萄球菌、 大肠标菌、 白色念珠菌为目标。
     在本说明书的一个优选实例中, 所述抗菌单丝的抗菌效果为 99 %以上, 较好为 99-99.99%。
     在本说明书的一个优选实例中, 所述抗菌组合物的黄度指数小于或等于 40, 较好 小于或等于 30, 更好小于或等于 25, 最好为 10-25。
     在本说明书的一个优选实例中, 所述抗菌单丝是用本说明书所述方法制备的抗菌 组合物制得的。
     在本说明书中, 所述刷丝可应用于各种类型的刷子, 牙刷, 化妆刷, 油漆刷, 民用刷 或工业刷。
     下面结合实施例详细说明本发明, 其中的单位均为重量百分数, 这些实施例只是 用于举例说明的目的, 并没有限制本发明的范围。
     实施例
     测试方法 :
     黄度指数采用 HunterLab 黄色指数仪 (LabScan XE, 购自韵鼎集团有限公司 ) 测 定。
     实施例 1 : 制备抗菌组合物
     将 20 公斤尼龙 612( 购自杜邦公司 ) 切片用机械粉碎机 (JCW616 超细锤式机械粉 碎机, 上海细创粉体装备有限公司, 转速 3000rpm) 粉碎成粉末 ( 粒径 D50 = 3 微米 )。然后 在所述粉末中加入 2 公斤海尔科化生产的 KHFS-Z25 抗菌粉在常温下用搅拌机 (SFC 100, 购 自 KAYATA) 进行混合。 将得到的混合抗菌粉通过双螺杆挤出机 (ZSK 70, W&P) 共混造粒得到 白色均一的抗菌组合物, 共混加工温度为 230-250 度。 所得抗菌组合物的黄度指数 (Yellow index) 为 10。
     实施例 2
     将实施例 2 所得抗菌组合物按 5 重量%的比例加入到尼龙 612 切片, 用搅拌机 (SFC 100, 购自 KAYATA) 进行混合。 然后将所得混合物直接通过单螺杆挤出机 (SJ 30, 东龙 塑胶机械有限公司 ) 进行熔体纺丝, 加工温度为 220-240 度。经过冷却、 拉伸和定型得到抗 菌单丝。得到的抗菌单丝采用 “摇瓶法” (ASTME 21492001 标准 ) 以金黄色葡萄球菌, 大肠 标菌, 白色念珠菌为目标进行抗菌测试, 抗菌率均达到 99.99%。
     比较例 1
     用与实施例 1 相同的方法制备抗菌组合物, 不同的是取消机械粉碎步骤。所得抗 菌组合物测量黄度指数 (Yellow index) 为 50。 根据实施例 2 相同的方法, 用上述得到的抗 菌组合物制成抗菌刷丝。 得到的抗菌单丝采用 “摇瓶法” (ASTM E 21492001 标准 ) 以金黄色 葡萄球菌, 大肠标菌, 白色念珠菌为目标进行抗菌测试, 抗菌率分别为 94%、 94%和 73%。
     实施例 3 : 制备抗菌组合物
     将 10 公斤索罗那 (杜邦公司生产 ) 切片, 用机械粉碎机 (JCW616 超细锤式机械粉碎机, 上海细创粉体装备有限公司, 转速 3000rpm) 粉碎成粉末 ( 粒径 D50 = 2 微 米 )。然后在所述粉末中加入 2 公斤汽巴精化的 B 7000 的抗菌粉在常温下用搅拌机 (SFC 100, 购自 KAYATA) 进行混合。将得到的混合抗菌粉通过双螺杆挤出机 (ZSK 70, W&P) 共混 造粒得到白色均一的抗菌组合物, 共混加工温度为 250-260 度。所得抗菌组合物测量黄度 指数 (Yellow index) 为 25。
     实施例 4
     将实施例 3 所得抗菌组合物按 3 重量%的比例加入到索罗那切片, 用搅拌机 (SFC 100, 购自 KAYATA) 进行混合。然后将所得混合物直接通过单螺杆挤出机 (SJ 30, 东龙塑胶 机械有限公司 ) 进行熔体纺丝, 加工温度为 250-270 度。经过冷却、 拉伸和定型得到抗菌单 丝。得到的抗菌单丝采用 “摇瓶法” (ASTME21492001 标准 ) 以金黄色葡萄球菌, 大肠标菌, 白色念珠菌为目标进行抗菌测试, 抗菌率均达到 99.9%。
     比较例 2
     用与实施例 3 相同的方法制备抗菌组合物, 不同的是取消机械粉碎步骤。所得抗 菌组合物的黄度指数 (Yellow index) 为 64。 根据实施例 4 相同的方法, 用上述得到的抗菌 组合物制成抗菌刷丝。 得到的抗菌单丝采用 “摇瓶法” (ASTM E 21492001 标准 ) 以金黄色葡 萄球菌, 大肠标菌, 白色念珠菌为目标进行抗菌测试, 抗细菌率分别为 90%, 90%和 25%。
     实施例 5 : 制备抗菌组合物
     将 25 公斤尼龙 1010( 由杜邦兴达无锡单丝有限公司提供 ) 切片, 用机械粉碎机 (JCW616 超细锤式机械粉碎机, 上海细创粉体装备有限公司, 转速 3000rpm) 粉碎成粉末 ( 粒 径 D50 = 5 微米 )。然后在所述粉末中加入 5 公斤上海润河纳米材料科技有限公司的 RHA, 抗菌粉在常温下用搅拌机 (SFC 100, 购自 KAYATA) 进行混合。将得到的混合抗菌粉通过双 螺杆挤出机 (ZSK 70, W&P) 共混造粒得到白色均一的抗菌组合物, 共混加工温度为 230-250 度。所得抗菌组合物的黄度指数 (Yellow index) 为 19。
     实施例 6
     将实施例 5 所得抗菌组合物按 3 重量%的比例加入到尼龙 1010 切片, 用搅拌机 (SFC 100, 购自 KAYATA) 进行混合。 然后将所得混合物直接通过单螺杆挤出机 (SJ 30, 东龙塑胶机械有限公司 ) 进行熔体纺丝, 加工温度为 220-280 度。经过冷却、 拉伸和定型得到抗 菌单丝。得到的抗菌单丝采用 “摇瓶法” (ASTME 21492001 标准 ) 以金黄色葡萄球菌, 大肠 标菌, 白色念珠菌为目标进行抗菌测试, 抗菌率均达到 99.7%。
     比较例 3
     用与实施例 5 相同的方法制备抗菌组合物, 不同的是取消机械粉碎步骤。所得抗 菌组合物测量黄度指数 (Yellow index) 为 60。根据实施例 6 相同的方法, 用上述得到的 抗菌组合物制成抗菌刷丝。得到的抗菌单丝采用 “摇瓶法” (ASTM E 21492001 标准 ) 以金 黄色葡萄球菌, 大肠标菌, 白色念珠菌为目标进行抗菌测试, 抗细菌率分别为 99%, 99%和 70%。10

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1、10申请公布号CN102040828A43申请公布日20110504CN102040828ACN102040828A21申请号200910207081122申请日20091026C08L77/00200601C08L77/06200601C08L67/02200601C08K3/32200601C08K3/40200601C08K3/34200601A46B15/00200601D01F6/90200601D01F6/92200601D01F1/1020060171申请人杜邦兴达无锡单丝有限公司地址214183江苏省无锡市惠山区玉祁镇兴达路18号申请人EI内穆尔杜邦公司72发明人王铭松刘先桥7。

2、4专利代理机构上海专利商标事务所有限公司31100代理人陈哲锋54发明名称抗菌组合物、抗菌刷丝及它们的制备方法57摘要提供了一种制备用于牙刷,化妆刷,油漆刷,民用刷或工业刷单丝的抗菌组合物的方法,所述方法包括下述顺序的步骤1机械粉碎聚合物,得到聚合物粉末;2使步骤1得到的聚合物粉末与抗菌剂共混,得到抗菌组合物,其中,所述抗菌剂是银、锌或银锌复合的磷酸盐或玻璃微粉。本发明还提供了包含抗菌剂的抗菌单丝,所述抗菌剂是银、锌或银锌复合物的磷酸盐或玻璃微粉,所述抗菌单丝的抗菌效果在99以上。本发明可以避免加工过程中由抗菌剂引起的变色问题,同时能使抗菌剂更加均匀的分散到树脂基体中,从而提高了抗菌组合物对普。

3、通细菌的抗菌效率,同时也特别提高了对真菌的抗菌效率。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书8页CN102040831A1/1页21一种制备抗菌组合物的方法,所述方法包括下述顺序的步骤1机械粉碎聚合物,得到聚合物粉末;2使步骤1得到的聚合物粉末与抗菌剂共混,得到抗菌组合物,其中,所述抗菌剂是银、锌或银锌复合物的磷酸盐或玻璃微粉。2如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述聚合物是尼龙例如PA612、PA610、PA1010和/或PA66、聚酯例如PBT、PTT、PET和/或索罗那及其组合。3如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述机械粉碎步骤包括流化床式。

4、气流超微粉碎、水平圆盘式气流粉碎,循环式气流粉碎、对喷式逆向气流粉碎、撞击板靶式气流粉碎、球磨式粉碎及其组合。4如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述聚合物粉末的粒径为01100微米,较好为0150微米,更好为0530微米,最好为115微米;和/或,所述聚合物粉末的D50粒径为110微米,较好为158微米,更好为157微米,最好为25微米。5如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述银、锌或银锌复合物的负载量为015重量,较好为022重量,更好为031重量,以所述磷酸盐或玻璃微粉的重量计。6如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述磷酸盐选自立方晶型磷酸锆、层状磷酸锆或磷酸钠。7如权利要求1所述。

5、的方法,其特征在于,所述玻璃微粉的平均粒径为0130微米,优选为110微米,更优选为25微米。8如权利要求1所述的方法,其特征在于,以100重量份的所述聚合物计,所述抗菌剂的用量为240重量份,较好为535重量份,更好为630重量份,最好为1020重量份。9一种由权利要求1所述方法制备的抗菌组合物。10一种用于牙刷,化妆刷,油漆刷,民用刷或工业刷的刷丝,所述刷丝含有权利要求9所述的抗菌组合物。11如权利要求10所述的刷丝,其特征在于所述刷丝包括PBT和粘土添加剂,且所述刷丝具有普通刷丝的外观或波浪型外观。12如权利要求11所述的刷丝,其特征在于,所述刷丝的一端或两端是化学削尖的。13如权利要求。

6、10所述的刷丝,其特征在于,所述刷丝包括PET、尼龙6、尼龙66、尼龙610、尼龙612、尼龙11、热塑性弹性体及其组合。14一种包含抗菌剂的抗菌单丝,所述抗菌剂是银、锌或银锌复合物的磷酸盐或玻璃微粉,所述抗菌单丝的抗菌效果在99以上。15如权利要求14所述的抗菌单丝,其特征在于,所述抗菌单丝满足食品接触级的要求。16如权利要求14所述的抗菌单丝,其特征在于,所述抗菌单丝是用权利要求1所述方法制备的抗菌组合物制得的。权利要求书CN102040828ACN102040831A1/8页3抗菌组合物、抗菌刷丝及它们的制备方法技术领域0001本发明涉及牙刷,化妆刷,油漆刷,民用刷或工业刷刷丝及其制备方。

7、法,具体涉及抗菌牙刷,化妆刷,油漆刷,民用刷或工业刷刷丝及其制备方法。0002发明背景0003通常,用于各种刷子的刷丝都是由合成材料和动物毛制成的,例如,尼龙66,610,612常用于制造牙刷的刷丝。此外聚酯如PET,PTT,PBT,也被用于制备一些用于一次性牙刷的牙刷丝。0004但是,这些刷丝本身并不具有抗菌作用。当刷完牙后,放置期间其表面会产生大量的细菌和引起口腔异味的真菌白色念株菌,到下次使用时,这些细菌会被直接引入口腔,不利于保持口腔卫生,如果口腔恰恰有伤口,这些细菌就极易引发口腔疾病。化验发现,使用了3周的牙刷,细菌数量高达百万,等于超过9杯抹布水的细菌量,以及29个一元硬币的细菌量。

8、,是马桶水细菌含量的80倍。0005为了使现有的刷丝材料具有抗菌和保持清洁的功能,通常是在这些聚合物材料中加入抗菌剂。WO2009/026725公开了一种抗菌组合物,所述抗菌组合物包含至少两种具有不同抗菌机理的抗菌剂。上述文献也公开了一种抗菌母料,所述抗菌母料包括上述抗菌剂以及聚合物载体。但是,上述抗菌母料不能用于制备牙刷刷丝,因为用这种抗菌母料制备的刷丝在使用过程中会出现变色、变黄等问题,同时该抗菌剂也无法通过食品级认证,不能直接用于和口腔接触的牙刷丝。0006WO2008/151948也公开了一种抗菌聚烯烃和聚酯组合物,所述组合物包含一种或多种银抗菌添加剂和一种或多种润湿性添加剂。但是,上。

9、述聚烯烃或聚酯组合物也不能用于制备牙刷刷丝,因为用这种聚烯烃或聚酯组合物制备的刷丝在使用过程中也会出现变色、变黄以及抗菌效果持续性短等问题。0007因此,本领域中急需一种能够用于牙刷或化妆刷刷丝的抗菌组合物。发明内容0008本发明的发明人经过大量研究发现,采用玻璃基材的银锌复合抗菌剂,并在混合聚合物和抗菌剂之前对聚合物颗粒进行机械粉碎处理可解决上述变色和抗菌效果持续性等问题。基于上述发现,完成了本发明。0009本说明书一方面提供了一种制备抗菌组合物的方法,所述方法包括下述顺序的步骤0010本说明书一方面提供了一种制备抗菌组合物的方法,所述方法包括下述顺序的步骤00111机械粉碎聚合物,得到聚合。

10、物粉末;00122使步骤1得到的聚合物粉末与抗菌剂共混,得到抗菌组合物,0013其中,所述抗菌剂是银、锌或银锌复合物的磷酸盐或玻璃微粉。0014在本说明书的一个优选实例中,所述聚合物是尼龙例如PA612、PA610、PA1010和/说明书CN102040828ACN102040831A2/8页4或PA66、聚酯例如PBT、PTT、PET和/或索罗那及其组合。0015在本说明书的一个优选实例中,所述机械粉碎步骤包括流化床式气流超微粉碎、水平圆盘式气流粉碎,循环式气流粉碎、对喷式逆向气流粉碎、撞击板靶式气流粉碎、球磨式粉碎及其组合。0016在本说明书的一个优选实例中,所述聚合物粉末的粒径为0110。

11、0微米,较好为0150微米,更好为0530微米,最好为115微米;和/或,所述聚合物粉末的D50粒径为110微米,较好为158微米,更好为157微米,最好为25微米。0017在本说明书的一个优选实例中,所述银、锌或银锌复合物的负载量为015重量,较好为022重量,更好为031重量,以所述磷酸盐或玻璃微粉的重量计。0018在本说明书的一个优选实例中,所述磷酸盐选自立方晶型磷酸锆、层状磷酸锆或磷酸钠。0019在本说明书的一个优选实例中,所述玻璃微粉的平均粒径为0130微米,优选为110微米,更优选为25微米。0020在本说明书的一个优选实例中,以100重量份的所述聚合物计,所述抗菌剂的用量为240。

12、重量份,较好为535重量份,更好为630重量份,最好为1020重量份。0021本说明书还提供了一种由本说明书所述方法制备的抗菌组合物。0022本说明书另一方面提供了一种用于牙刷,化妆刷,油漆刷,民用刷或工业刷刷丝,所述刷丝含有本说明书所述的抗菌组合物。0023在本说明书的一个优选实例中,所述刷丝包括PBT和粘土添加剂,且所述刷丝具有普通刷丝外观或波浪型外观。0024在本说明书的一个优选实例中,所述刷丝的一端或两端是化学削尖的。0025在本说明书的一个优选实例中,所述刷丝包括PET、尼龙6、尼龙66、尼龙610、尼龙612、尼龙11、热塑性弹性体及其组合。0026本说明书还提供了一种包含抗菌剂的。

13、抗菌单丝,所述抗菌剂是银、锌或银锌复合物的磷酸盐或玻璃微粉,所述抗菌单丝的抗菌效果在99以上。0027在本说明书的一个优选实例中,所述抗菌单丝满足食品接触级的要求。0028在本说明书的一个优选实例中,所述抗菌单丝是用本说明书所述方法制备的抗菌组合物制得的。0029本发明可以避免加工过程中由抗菌剂引起的变色问题,同时能使抗菌剂更加均匀的分散到树脂基体中,从而提高抗菌效率,特别是对真菌的抗菌效率。具体实施方式0030本文所公开的“范围”以下限和上限的形式。可以分别为一个或多个下限,和一个或多个上限。给定范围是通过选定一个下限和一个上限进行限定的。选定的下限和上限限定了特别范围的边界。所有可以这种方。

14、式进行限定的范围是包含和可组合的,即任何下限可以与任何上限组合形成一个范围。例如,针对特定参数列出了60120和80110的范围,理解为60110和80120的范围也是预料到的。此外,如果列出的最小范围值1和2,和如果列出了最大范围值3,4和5,则下面的范围可全部预料到13、14、15、23、24、和25。0031在本说明书中,除非有其他说明,组合物的各组分的含量范围以及其优选范围之说明书CN102040828ACN102040831A3/8页5间可以相互组合形成新的技术方案。0032在本说明书中,除非有其他说明,“其组合”表示所述各元件的多组分混合物,例如两种、三种、四种以及直到最大可能的多。

15、组分混合物。0033在本说明书中,除非有其他说明,所有“份”和百分数都指重量百分数。0034在本说明书中,除非有其他说明,所有组合物中各组分的百分数之和为100。0035在本说明书中,除非有其他说明,数值范围“AB”表示A到B之间的任意实数组合的缩略表示,其中A和B都是实数。例如数值范围“05”表示本文中已经全部列出了“05”之间的全部实数,“05”只是这些数值组合的缩略表示。0036在本说明书中,除非有其他说明,整数数值范围“AB”表示A到B之间的任意整数组合的缩略表示,其中A和B都是整数。例如整数数值范围“1N”表示1、2N,其中N是整数。0037在本说明书中提到所有文献包括专利公开文本以。

16、及非专利公开文献都以引用的方式全文插入于此,作为本说明书的一部分。为了简要起见,本说明书不再对上述文献的全文进行描述,但并不表示上述文献的内容并没有公开在本说明书中。0038本说明书一方面提供了一种制备抗菌组合物的方法,所述方法包括下述顺序的步骤00391机械粉碎聚合物,得到聚合物粉末;00402使步骤1得到的聚合物粉末与抗菌剂共混,得到抗菌组合物,0041其中,所述抗菌剂是银、锌或银锌复合物的磷酸盐或玻璃微粉。0042在本说明书中,用于所述抗菌组合物的聚合物是常规的,它可以是任意的常规聚合物。在本发明的一个优选实例中,所述聚合物是尼龙例如PA612、PA610、PA1010和/或PA66、聚。

17、酯例如PBT、PTT、PET和/或购自杜邦公司的及其组合。0043索罗那是杜邦公司开发的一种生物基高分子材料主要成分为聚对苯二甲酸丙二醇酯,PTT,其关键组分由农作物如玉米发酵而来,具有生物可再生性。0044在本说明书中,所述聚合物在所述抗菌组合物中的用量是常规的,本领域的普通技术人员根据本发明的描述再结合其专业知识可以确定其具体用量。在本说明书的一个优选实例中,以所述组合物的总重量计,所述聚合物的用量为6095重量,较好为6590重量,更好为7090重量,最好为8090重量。0045在本说明书中,所述机械粉碎步骤是常规的,它可以是本领域中用于粉碎聚合物颗粒的常用技术,例如流化床式气流超微粉碎。

18、、水平圆盘式气流粉碎,循环式气流粉碎、对喷式逆向气流粉碎、撞击板靶式气流粉碎、球磨式粉碎及其组合。0046在本说明书中,对于所述聚合物粉末的粒径并没有具体限制,它可以是通过上述机械粉碎步骤得到的任意粒径或者粒径分布。在本说明书的一个优选实例中,所述聚合物粉末的粒径为01100微米,较好为0150微米,更好为0530微米,最好为115微米。通常,所述聚合物粉末的D50粒径为110微米,较好为158微米,更好为157微米,最好为25微米。0047在本说明书中,所述抗菌剂是负载银、锌或银锌复合物的磷酸盐或玻璃微粉。在本说明书中,所述银、锌或银锌复合物的负载量是常规的,它可以是本领域中的任意负载量,只。

19、要能达到所需的抗菌目的即可。在本说明书的一个优选实例中,所述银、锌或银锌复合物说明书CN102040828ACN102040831A4/8页6的负载量为015重量,较好为022重量,更好为031重量,以所述磷酸盐或玻璃微粉的重量计。0048在本说明书中,所述磷酸盐是常规的,它可以是本领域中常用的任意磷酸盐。在本说明书的一个优选实例中,所述磷酸盐选自立方晶型磷酸锆、层状磷酸锆或磷酸钠。0049在本说明书中,所述玻璃微粉是常规的,它可以是本领域中常用的任意玻璃微粉。在本说明书的一个优选实例中,所述玻璃微粉的平均粒径为0130微米,优选为110微米,更优选为25微米。0050在本说明书中,所述玻璃的。

20、种类是已知的,它可以是本领域中常用的任意玻璃。在本发明的一个优选实例中,所述玻璃为硼硅酸钠系列的玻璃。0051在本说明书中,所述抗菌剂可以是市售产品,例如海尔科化生产的KHFSZ25,石塚硝子株式会社生产的WPA5,上海润河纳米材料科技有限公司生产的RHA以及汽巴精化生产的B6000和B7000等。0052在本说明书中,所述抗菌剂的用量是常规的,它可以根据具体的用途进行调整。在本说明书中的一个优选实例中,以100重量份的所述聚合物计,所述抗菌剂的用量为240重量份,较好为535重量份,更好为630重量份,最好为1020重量份。0053在本说明书中,所述共混是常规的,它可以是本领域中共混聚合物与。

21、无机添加剂的任意方法,例如但不限于挤出、密炼、开炼、混合等等。在本说明书的一个优选实例中,所述共混方法是熔融挤出。0054在本说明书中,所述抗菌组合物还可以根据需要添加其它添加剂,包括但不限于抗氧化剂、抗静电剂、润滑剂、抗冲改性剂、增塑剂、着色剂和填充剂。0055在本说明书中,抗氧化剂可以是本领域常常使用的任何抗氧化剂。在根据本发明的一个优选实施方案中,抗氧化剂选自以下物质丁基化甲苯BHT、苯基B萘胺、烷基对醌、硫醚、水杨酸苯酯、巯基硫醚、硫代丙酸酯、有机磷化合物、二硫代磺酸酯、酰胺化物、肼类、芳族胺化合物以及它们的组合。0056在本说明书中,抗静电剂可以是本领域常常使用的任何抗静电剂。在根据。

22、本发明的一个优选实施方案中,抗静电剂选自以下化合物季铵盐、乙氧基化胺、脂族酯和磺化石蜡以及它们的组合。0057在本说明书中,润滑剂可以是本领域通常使用的任何润滑剂。在本发明的一个优选实施方案中,润滑剂选自脂族酯类例如,脂肪酸的单甘油酯、以及它们的组合。0058在本说明书中,增塑剂可以是本领域通常使用的任何增塑剂。在本发明的一个优选实施方案中,增塑剂选自以下物质对苯二甲酸酯、邻苯二甲酸酯、脂族二元酸酯、磷酸酯、氯化石蜡、以及它们的组合。0059在本说明书中,填充剂可以是任何填充剂,但是优选选自以下物质碳酸钙、具有圆形和非圆形横截面的玻璃纤维、玻璃片、玻璃珠、碳纤维、滑石粉、云母、硅灰石、煅烧粘土。

23、、高岭土、硅藻土、硫酸镁、硅酸镁、硫酸钡、二氧化钛、碳酸铝钠、亚铁酸钡、钛酸钾以及它们的混合物。0060本说明书另一方面提供了一种由本说明书所述方法制备的抗菌组合物,所述抗菌组合物具有高抗菌效率的优点,且不存在变色问题。0061本说明书还提供了一种用于牙刷,化妆刷,油漆刷,民用刷或工业刷的刷丝,所述说明书CN102040828ACN102040831A5/8页7刷丝包含本说明书所述的抗菌组合物。0062在本说明书中,形成所述刷丝的聚合物是已知的,包括但不限于尼龙例如PA612、PA610、PA1010和/或PA66、聚酯例如PBT、PTT、PET和/或购自杜邦公司的及其组合。在本说明书的一个优。

24、选实例中,用于形成牙刷刷丝的聚合物与所述抗菌组合物中的聚合物相同。0063在本说明书中,所述抗菌组合物在刷丝中的用量是常规的,只要能达到抗菌效果即可。在本说明书的一个优选是实例中,所述抗菌组合物的用量为120重量,较好为115重量,更好为110重量,最好为35重量,以所述刷丝的总重量计。0064在本说明书中,所述形成刷丝的聚合物的用量是常规的,本领域的普通技术人员可以根据本发明的描述再结合其专业知识可以确定其具体用量。在本说明书的一个优选实例中,以所述刷丝的总重量计,所述聚合物的含量为80999重量,较好为85999重量,更好为90999重量,最好为9597重量。0065在本说明书中,所述刷丝。

25、还可以根据需要添加其它添加剂,包括但不限于抗氧化剂、抗静电剂、润滑剂、抗冲改性剂、增塑剂、着色剂和填充剂。0066在本说明书中,抗氧化剂可以是本领域常常使用的任何抗氧化剂。在根据本发明的一个优选实施方案中,抗氧化剂选自以下物质丁基化甲苯BHT、苯基B萘胺、烷基对醌、硫醚、水杨酸苯酯、巯基硫醚、硫代丙酸酯、有机磷化合物、二硫代磺酸酯、酰胺化物、肼类、芳族胺化合物以及它们的组合。0067在本说明书中,抗静电剂可以是本领域常常使用的任何抗静电剂。在根据本发明的一个优选实施方案中,抗静电剂选自以下化合物季铵盐、乙氧基化胺、脂族酯和磺化石蜡以及它们的组合。0068在本说明书中,润滑剂可以是本领域通常使用。

26、的任何润滑剂。在本发明的一个优选实施方案中,润滑剂选自脂族酯类例如,脂肪酸的单甘油酯、以及它们的组合。0069在本说明书中,增塑剂可以是本领域通常使用的任何增塑剂。在本发明的一个优选实施方案中,增塑剂选自以下物质对苯二甲酸酯、邻苯二甲酸酯、脂族二元酸酯、磷酸酯、氯化石蜡、以及它们的组合。0070在本说明书中,填充剂可以是任何填充剂,但是优选选自以下物质碳酸钙、具有圆形和非圆形横截面的玻璃纤维、玻璃片、玻璃珠、碳纤维、滑石粉、云母、硅灰石、煅烧粘土、高岭土、硅藻土、硫酸镁、硅酸镁、硫酸钡、二氧化钛、碳酸铝钠、亚铁酸钡、钛酸钾以及它们的混合物。0071在本说明书中,形成所述刷丝的方法是常规的,本领。

27、域的普通技术人员可以直接知道哪些成丝方法可用于本发明。在本说明书的一个优选实例中,所述成丝方法包括溶液纺丝、熔体纺丝、干法纺丝、湿法纺丝等。0072在本说明书中,对于刷丝的截面形状并没有具体限制,只要能用于牙刷、画笔、化妆刷、毛笔和油漆刷等具体用具即可。通常,所述刷丝单丝的截面形状为圆形、椭圆形、正方形、矩形、三角形、菱形等。0073在本说明书中,所述刷丝可以是平头、一头尖头或者两头尖头的刷丝。0074在本说明书的一个优选实例中,所述刷丝包括PBT和粘土添加剂,和/或所述刷丝具有波浪型外观。说明书CN102040828ACN102040831A6/8页80075在本说明书的一个优选实例中,所述。

28、刷丝的一端或两端是通过化学削尖的。所述化学削尖工艺在本领域中是常规的,且本领域的普通技术人员根据本发明的描述再结合其专业知识可以直接知道如何对刷丝进行一端或两端削尖。在本说明书的另一个优选实例中,所述削尖工艺可参见CN2008100058187所公开的削尖工艺,具体如其实施例16。0076在本说明书的一个优选实例中,所述刷丝包括PET、尼龙6、尼龙66、尼龙610、尼龙612、尼龙11、热塑性弹性体例如热塑性聚酯聚醚弹性体,如购自杜邦公司的HYTREL,热塑性硫化性弹性体如购自杜邦公司的EPTV及其组合。0077本说明书还提供了一种包含抗菌剂的抗菌单丝,所述抗菌剂是银、锌或银锌复合物的磷酸盐或。

29、玻璃微粉,所述抗菌单丝的抗菌效果在99以上。0078在本说明书的一个优选实例中,所述抗菌剂与本说明书前述的抗菌剂相同。0079在本说明书的一个优选实例中,所述抗菌单丝包括聚合物,例如但不限于PET、尼龙6、尼龙66、尼龙610、尼龙612、尼龙11、热塑性弹性体例如热塑性聚酯聚醚弹性体,如购自杜邦公司的HYTREL,热塑性硫化性弹性体如购自杜邦公司的EPTV及其组合。0080在本说明书的一个优选实例中,所述抗菌单丝满足食品接触级的要求,较好能满足FDA和/或EPA的食品接触级标准。0081在本说明书中,除非有其它说明,所述抗菌效果指抗真菌和细菌的总体效果。在本说明书的一个优选实例中,所述抗菌效。

30、果根据ASTME21492001标准测量。在本说明书的另一个优选实例中,所述抗菌效果以金黄色葡萄球菌、大肠标菌、白色念珠菌为目标。0082在本说明书的一个优选实例中,所述抗菌单丝的抗菌效果为99以上,较好为999999。0083在本说明书的一个优选实例中,所述抗菌组合物的黄度指数小于或等于40,较好小于或等于30,更好小于或等于25,最好为1025。0084在本说明书的一个优选实例中,所述抗菌单丝是用本说明书所述方法制备的抗菌组合物制得的。0085在本说明书中,所述刷丝可应用于各种类型的刷子,牙刷,化妆刷,油漆刷,民用刷或工业刷。0086下面结合实施例详细说明本发明,其中的单位均为重量百分数,。

31、这些实施例只是用于举例说明的目的,并没有限制本发明的范围。0087实施例0088测试方法0089黄度指数采用HUNTERLAB黄色指数仪LABSCANXE,购自韵鼎集团有限公司测定。0090实施例1制备抗菌组合物0091将20公斤尼龙612购自杜邦公司切片用机械粉碎机JCW616超细锤式机械粉碎机,上海细创粉体装备有限公司,转速3000RPM粉碎成粉末粒径D503微米。然后在所述粉末中加入2公斤海尔科化生产的KHFSZ25抗菌粉在常温下用搅拌机SFC100,购自KAYATA进行混合。将得到的混合抗菌粉通过双螺杆挤出机ZSK70,WP共混造粒得到白色均一的抗菌组合物,共混加工温度为230250度。

32、。所得抗菌组合物的黄度指数YELLOWINDEX为10。说明书CN102040828ACN102040831A7/8页90092实施例20093将实施例2所得抗菌组合物按5重量的比例加入到尼龙612切片,用搅拌机SFC100,购自KAYATA进行混合。然后将所得混合物直接通过单螺杆挤出机SJ30,东龙塑胶机械有限公司进行熔体纺丝,加工温度为220240度。经过冷却、拉伸和定型得到抗菌单丝。得到的抗菌单丝采用“摇瓶法”ASTME21492001标准以金黄色葡萄球菌,大肠标菌,白色念珠菌为目标进行抗菌测试,抗菌率均达到9999。0094比较例10095用与实施例1相同的方法制备抗菌组合物,不同的是。

33、取消机械粉碎步骤。所得抗菌组合物测量黄度指数YELLOWINDEX为50。根据实施例2相同的方法,用上述得到的抗菌组合物制成抗菌刷丝。得到的抗菌单丝采用“摇瓶法”ASTME21492001标准以金黄色葡萄球菌,大肠标菌,白色念珠菌为目标进行抗菌测试,抗菌率分别为94、94和73。0096实施例3制备抗菌组合物0097将10公斤索罗那杜邦公司生产切片,用机械粉碎机JCW616超细锤式机械粉碎机,上海细创粉体装备有限公司,转速3000RPM粉碎成粉末粒径D502微米。然后在所述粉末中加入2公斤汽巴精化的B7000的抗菌粉在常温下用搅拌机SFC100,购自KAYATA进行混合。将得到的混合抗菌粉通过。

34、双螺杆挤出机ZSK70,WP共混造粒得到白色均一的抗菌组合物,共混加工温度为250260度。所得抗菌组合物测量黄度指数YELLOWINDEX为25。0098实施例40099将实施例3所得抗菌组合物按3重量的比例加入到索罗那切片,用搅拌机SFC100,购自KAYATA进行混合。然后将所得混合物直接通过单螺杆挤出机SJ30,东龙塑胶机械有限公司进行熔体纺丝,加工温度为250270度。经过冷却、拉伸和定型得到抗菌单丝。得到的抗菌单丝采用“摇瓶法”ASTME21492001标准以金黄色葡萄球菌,大肠标菌,白色念珠菌为目标进行抗菌测试,抗菌率均达到999。0100比较例20101用与实施例3相同的方法制。

35、备抗菌组合物,不同的是取消机械粉碎步骤。所得抗菌组合物的黄度指数YELLOWINDEX为64。根据实施例4相同的方法,用上述得到的抗菌组合物制成抗菌刷丝。得到的抗菌单丝采用“摇瓶法”ASTME21492001标准以金黄色葡萄球菌,大肠标菌,白色念珠菌为目标进行抗菌测试,抗细菌率分别为90,90和25。0102实施例5制备抗菌组合物0103将25公斤尼龙1010由杜邦兴达无锡单丝有限公司提供切片,用机械粉碎机JCW616超细锤式机械粉碎机,上海细创粉体装备有限公司,转速3000RPM粉碎成粉末粒径D505微米。然后在所述粉末中加入5公斤上海润河纳米材料科技有限公司的RHA,抗菌粉在常温下用搅拌机。

36、SFC100,购自KAYATA进行混合。将得到的混合抗菌粉通过双螺杆挤出机ZSK70,WP共混造粒得到白色均一的抗菌组合物,共混加工温度为230250度。所得抗菌组合物的黄度指数YELLOWINDEX为19。0104实施例60105将实施例5所得抗菌组合物按3重量的比例加入到尼龙1010切片,用搅拌机SFC100,购自KAYATA进行混合。然后将所得混合物直接通过单螺杆挤出机SJ30,东龙说明书CN102040828ACN102040831A8/8页10塑胶机械有限公司进行熔体纺丝,加工温度为220280度。经过冷却、拉伸和定型得到抗菌单丝。得到的抗菌单丝采用“摇瓶法”ASTME21492001标准以金黄色葡萄球菌,大肠标菌,白色念珠菌为目标进行抗菌测试,抗菌率均达到997。0106比较例30107用与实施例5相同的方法制备抗菌组合物,不同的是取消机械粉碎步骤。所得抗菌组合物测量黄度指数YELLOWINDEX为60。根据实施例6相同的方法,用上述得到的抗菌组合物制成抗菌刷丝。得到的抗菌单丝采用“摇瓶法”ASTME21492001标准以金黄色葡萄球菌,大肠标菌,白色念珠菌为目标进行抗菌测试,抗细菌率分别为99,99和70。说明书CN102040828A。

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