用于浓缩拜耳工艺液体的方法 【发明领域】
本发明涉及一种用于浓缩拜耳工艺液体的方法。 更具体地,本发明涉及一种利 用从废拜耳工艺气体回收的热量浓缩拜耳工艺液体的方法。背景技术
拜耳工艺广泛地用于从含铝矿石比如铝土矿制备氧化铝。 该方法包括 :在通常 称为煮解的工序中,使含氧化铝的矿石与再循环的苛性铝酸盐溶液在高温接触。 在一些 情况下,巨大数量的有机材料伴随有铝土矿,其一部分是造成在所得溶液中存在一系列 有机化合物的原因。
在冷却溶液后,将氢氧化铝作为晶种加入以引起另外的氢氧化铝从中沉淀。 将 沉淀的氢氧化铝从苛性铝酸盐溶液中分离,其中将一部分氢氧化铝再循环以用作晶种, 并且将其余以产物形式回收。 将其余的苛性铝酸盐溶液再循环用于含氧化铝的矿石的进 一步煮解。 然后在称为煅烧的工序中将回收的氢氧化铝加热以制备氧化铝。 当根据下列反 应方程式,氢氧化铝制备氧化铝时,煅烧反应的副产物为水 :
2Al(OH)3 → A12O3+3H2O
在商业上将不同类型的煅烧炉设计与不同的燃料类型 ( 例如油、气、煤 ) 和 操作条件如过剩空气一起使用。 因此,可能产生一系列的煅烧炉烟道气温度和组成 (composition) ;并且据估计,离开煅烧的气体 ( ‘煅烧炉烟道气’) 中约 35 质量%至 45 质量%为水,而其它组分包括二氧化碳和挥发性有机碳化合物。 另外,煅烧炉烟道气可 能含有夹带的粒状氧化铝。
在拜耳工艺中,大量的热量通过煅烧炉烟道气的方式损失。 据估计,可用热量 中的大部分是在烟道气中的水蒸气冷凝时释放的低质量 (1ow-grade) 的显热或潜热。 但 是,后者可以仅仅以在大气条件下和在露点低于 100℃,典型地 80 至 83C 时以低质量的 热量的形式回收。 但是,尽管量是显著的,但是低质量的热量常规地被理解为在拜耳工 艺中具有有限的利用。
之前本发明的背景论述意图在于促进理解本发明。 但是,应理解,该论述不 是承认或认可所提及的任何材料均为在本申请的优先权日的澳大利亚的普通常识的一部 分。
发明内容
概述
在整个说明书中,除非上下文另外要求,措辞 “包括 (comprise)” 或其变体如 “包含 (comprises)” 或 “含有 (comprising)” 应被理解为意味着包括所述的整数或整数 组,但是不包括任何其它整数或整数组。
在本说明书的上下文中,术语除湿应当被理解为包括其中水蒸气的全部或一部分已经被除去的气流。
在本文中使用的所选择的术语的其它定义可以在本发明的说明书中找到并且适 用全文。 除另外定义之外,在本文中使用的所有其它的科技术语具有与本发明所属领域 技术人员通常理解的含义相同的含义。
本领域技术人员应理解,在本文中所述的发明可以被改变和修改为与具体所述 的那些不同。 应理解,本发明包括所有这些变化和修改。 本发明还包括在说明书中单独 或共同提及或指出的全部步骤、特征、组合物和化合物,以及任何两个以上的步骤或特 征的任意和全部组合。
本发明的范围不受在本文中所述的具体实施方案的限制,其意图仅仅用于示例 的目的。 在功能上相同的产品、组合物和方法明显在所述的本发明的范围内。
在本文中所述的本发明可以包括一个或多个值范围。 值的范围应被理解为包括 在该范围内的全部值,包括限定该范围的值,以及该范围附近的值,其导致与限定该范 围的边界的值紧紧相邻的值相同或基本上相同的值。
在本文中引用的全部出版物 ( 包括专利、专利申请、期刊文章、实验室手册、 书籍或其它文献 ) 的全部内容通过引用结合在此。 所述包括不构成承认任何参考文献构 成现有技术或是在本发明相关领域的技术人员的普通常识的一部分。
具体方案
根据本发明的一个方面,提供一种用于浓缩废拜耳工艺液体的方法,所述方法 包括以下步骤 :
使煅烧炉烟道气的至少一部分通过分离器以提供脱水的气流和富含水蒸气的 流;
使所述废拜耳工艺液体与所述富含水蒸气的流接触 ;和
将水从所述废拜耳工艺液体蒸发,从而浓缩所述废拜耳工艺液体。
尽管大量热经由煅烧炉烟道气从拜耳工艺中损失,但是该热量仅仅可以低质量 热量的形式回收,因此常规地认为其在拜耳工艺中具有有限的利用。 但是,已经发现, 这种热可用于促进水从拜耳工艺液体的蒸发。 拜耳工艺需要对大量组分的浓度和比率进 行仔细的控制,并且通常适宜的是,从工艺中除去水以浓缩液体。
如本领域技术人员所理解的,废拜耳工艺液体是已经经过拜耳工艺的沉淀阶段 而未再循环返回到煮解阶段的液体。 废液还可以包括某些苛性废液。 应理解,本发明还 可以适用于其它拜耳液流,而不仅仅是废液。 还应理解,本发明的方法可以在某些实施 方案中不用于从液流中蒸发水,而仅仅根据需要或要求加热这些液流。
优选地,所述富含水蒸气的流包含至少 60%水蒸气。 更优选地,所述富含水蒸 气的流包含至少 80%水蒸气。 还更优选地,所述富含水蒸气的流包含至少 90%水蒸气。 还更优选地,所述富含水蒸气的流包含至少 95%水蒸气。 还更优选地,所述富含水蒸气 的流包含至少 99%水蒸气。 还更优选地,所述富含水蒸气的流包含 100%水蒸气。
在本发明的一种形式中,所述方法包括以下另外的步骤 :
使用另外的热源加热所述废拜耳工艺液体。
应理解,使废拜耳工艺液体与富含水蒸气的流接触的步骤加热废拜耳工艺液 体,而蒸发随后可以使用其它热源比如工厂水蒸气或其它外部热源实现。 备选地,废拜耳工艺液体可以在与所述富含水蒸气的流接触之前与其它热源接触。 又备选地,废拜耳 工艺液体可以在与所述富含水蒸气的流接触的同时与其它热源接触。 因此,在接触工艺 液体与从中蒸发水之间的另外步骤可以包括使用加热装置加热所述富含水蒸气的流,以 实现或帮助所述富含水蒸气的流蒸发。
优选地,所述使煅烧炉烟道气的至少一部分通过分离器以提供脱水的气流和富 含水蒸气的流的步骤可以包括以下步骤 :
使所述煅烧炉烟道气的至少一部分通过膜以提供脱水的气流渗余物 (retentate) 和 富含水蒸气的渗透物。
应理解,所述膜可以是相对于烟道气的其它组分对水蒸气有选择性的膜,所述 其它组分为例如氮,氧,二氧化碳,一氧化碳,氧化氮 (NOx),氧化硫 (sOx) 和挥发性 的有机化合物 (VOC)。
在给定煅烧炉烟道气流的大小的情况下,经济因素要求膜也可以对水蒸气渗 透,从而允许高的水蒸气通量。
另外,所述膜应当能够在加入烟道气的温度起作用。 应理解,尽管可能在不同 的拜耳线路中遭遇不同的温度,但是煅烧炉烟道气通常在 120℃至 195℃的范围内。 此 外,应理解,可以压缩煅烧炉烟道气以提高压力或加热以升高温度。 影响膜的选择的其它因素包括机械尺寸和化学稳定性,耐污和耐中毒的性质和 膜寿命。 应理解,膜应当在苛性材料的存在下基本上是化学和物理稳定的。
应理解,水蒸气在渗透物和渗余物之间分配的程度取决于许多因素,包括膜的 类型,膜器件尺寸、进料的组成、温度和压力。
技术人员应理解,可以将许多膜用于本发明。 这些包括微孔性膜,其中气体组 分的分离基于气体组分分子的物理尺寸,或它们的平均自由行程 ;和无孔膜,其中进行 分离的原因在于分子与膜表面的亲和势差和通过膜的扩散速率。
在本发明的一种具体形式中,亲水性无孔膜用于从煅烧炉烟道气分离水蒸气。
无孔膜的非限制性实例是由 Du Pont 以 Nafion 名称提供的那些。 这类离聚物材 料包括惰性和强的四氟乙烯聚合物的骨架,从而提供良好的耐机械和化学品性,与具有 亲水、极性和离子性的属性的磺酸基链相互分散。
Nafion 膜对于水蒸气的高选择性和渗透性归因于在膜表面的磺酸基结合水之后 将其经由膜转移到相邻磺酸基的效率。 没有物理孔并且分离是通过吸附 - 扩散 - 蒸发机 理进行,而非通过由于其分子尺寸将化合物而分离进行的。 只有与磺酸基强烈缔合的化 合物容易透过膜。 因此,煅烧炉烟道气的其它主要组分,即,氮,氧,二氧化碳,一氧 化碳,氧化氮,氧化硫不渗透。
有利地,Nafion 膜在高温 ( 高达 190℃ ) 稳定,并且初始的水吸收速率随着温度 的升高而升高。
在本发明的非常具体的形式中,膜是 Nafion 112 或 Nafion 117 膜
聚乙烯醇 (PVA) 膜表示另一类无孔膜的非限制性实例,其表现出疏水性,对水 良好选择性和良好的化学稳定性。 PVA 膜的性能可以由交联、共混、添加剂添加和其它 处理例如热处理的控制。 这样的处理可以包括二醛比如戊二醛或其它交联剂。
亲水性膜材料的其它非限制性实例包括聚丙烯腈、乙酸纤维素和聚乙烯基吡咯
烷酮。 脂族聚酰胺、芳族聚酰胺和聚酰亚胺膜也在本发明中找到了用途。 可使用的 膜类型的其它实例包括硅橡胶,例如聚二甲基硅氧烷和离子交换聚合物,例如聚磺苯乙 烯。
在本发明的一种备选形式中,所述使煅烧炉烟道气的至少一部分通过分离器以 提供脱水的气流和富含水蒸气的流的步骤包括以下步骤 :
使煅烧炉烟道气的至少一部分通过多孔性膜以提供脱水的气流渗余物和富含水 蒸气的渗透物。
这样的材料以与无孔膜不同的分离原理工作,并且实例包括分子筛和聚四氟乙 烯多孔体形式 ( 例如
使用膜将气态进料流的具体组分分离为渗余物流和渗透物流的设备对于本领域 技术人员是已知的,并且包括螺旋式卷绕组件,板框式组件,中空纤维组件和管状膜组 件。 应理解,可以将膜组件以不同的组合布置,并且具有不同的流动模式,例如,逆流 和交叉流。
优选地,所述使废拜耳工艺液体与所述富含水蒸气的流接触的步骤包括以下步 骤:
使废拜耳工艺液体与所述富含水蒸气的流间接地接触。
允许废拜耳工艺液体通过间接接触所述富含水蒸气的流的设备对于本领域技术 人员是已知的,并且包括立管降膜 (vertical tube falling film)、平管降膜 (horizontal tube falling film)、立式升膜 (vertical rising film)、釜式锅炉和强制循环设备。
在本发明的一种形式中,所述使废拜耳工艺液体与富含水蒸气的流间接地接触 的步骤利用具有壳程 (shell-side) 和管程 (tube-side) 的降膜蒸发器,并且所述方法包括以 下步骤 :
将所述富含水蒸气的流引入到降膜蒸发器的壳程内 ;
将所述废拜耳工艺液体引入到降膜蒸发器的管程内 ;
从而将热量施加给废拜耳工艺液体,并且冷凝所述富含水蒸气的流中的水蒸 气。
适宜的是,在可能最高的温度和压力下释放所述富含水蒸气的流。 在本发明的 一种形式中,将来自分离器的所述富含水蒸气的流在引入到蒸发器中之前压缩。 压缩可 以通过机械压缩或热压缩例如水蒸气喷射器进行。 在本发明的另一种形式中,将来自分 离器的所述富含水蒸气的流直接或间接地加热。 在本发明的另外的形式中,将来自分离 器的所述富含水蒸气的流加热并且压缩。
所述富含水蒸气的流可以通过利用在拜耳线路内可得到的热源或可从例如发电 站或其它工业设施获得的外部源来加热。 应理解,可以将热直接或间接加入到所述富含 水蒸气的流中。 本领域技术人员应理解的是,可以使用在拜耳线路中的各种热源。 在本 发明的一种形式中,热量可以源自拜耳煅烧线路中的氧化铝冷却器。 在本发明的一种备 选的形式中,热量可以源自低压工厂蒸汽。
工厂蒸汽可以与所述富含水蒸气的流直接合并。 在压缩所述富含水蒸气的流以 升高压力之前或之后或在加热以升高水蒸气温度之后,工厂蒸汽可以与所述富含水蒸气
的流合并。
在本发明的一种形式中,可以将来自工厂或发电厂中的其它源的水蒸气直接与 富含水蒸气的流合并。 水蒸气可以得自诸如煮解、放空罐和闪蒸罐的来源。 可以在压缩 所述富含水蒸气的流以提高压力之前或之后、或在加热以升高蒸汽温度之前或之后加入 来自其它来源的水蒸气。
应理解,可以安置多于 1 个的用于对废拜耳工艺液体施加热量的装置。 在安置 多于 1 个的用于对废拜耳工艺液体施加热量的装置的情况下,可以将这些装置串联或并 联布置。 应理解,在串联布置用于对废拜耳工艺液体施加热量的情况下,来自每一个装 置的富含水蒸气的流可以进行压缩以升高压力,或直接或间接加热以升高温度,或加热 并且压缩。
在本发明的一种形式中,该方法在所述使煅烧炉烟道气的至少一部分通过分离 器以提供脱水的气流和富含水蒸气的流的步骤之前,包括以下另外的步骤 :
使所述煅烧炉烟道气通过气体清洁装置。
所述气体清洁装置可以包括除尘装置。
煅烧炉烟道气可以含有被夹带的粒状氧化铝,并且应理解,可以有利的是,在 煅烧炉烟道气通过分离器之前,从煅烧炉烟道气中除去所述夹带的粒状氧化铝,因为夹 带的粒状氧化铝可以不利地影响分离过程。 煅烧炉烟道气还可以含有挥发性有机碳化合物,其被释放到大气中对环境是非 常不适宜的。 应理解,可以有利的是,在煅烧炉烟道气通过分离器之前,从煅烧炉烟道 气除去所述挥发性有机碳化合物。
在本发明的另一个实施方案中,气体清洁装置为两相接触塔,或任何其它的两 相接触装置,其中煅烧炉烟道气直接被水接触。 这具有以下另外的优点 :增加到膜单元 的进料的水蒸气含量,从而增加用于分离的驱动力。 另外的优点在于,实现了在压缩机 之前的煅烧炉烟道气的冷却,这降低了压缩机功率需求和消耗。
应理解,取决于分离器的性质,一些化合物比如挥发性有机碳化合物可以通向 所述富含水蒸气的流。 例如,可以通过 Nafion 膜将在酸催化之后的氢氧化铵和一些醛和 酮转移给醇。
根据本发明的煅烧炉烟道气的显著除湿作用提供又一个优点。 水显著地促成煅 烧炉烟道气烟流的可见性。 从环境考虑,可见的烟流是不宜的。 通过本发明的方法将烟 道气进行除湿意味着,在任何给定的温度,降低或消除了烟道气烟流的可见组分。
此外,本发明的方法允许回收水,否则,水将损失到大气中。
有利地,脱水的气流应当具有足够的压力和温度,以将其输送至没有风扇的烟 囱,并且在无需进一步加热的情况下有效地散布。
有利地,为了通过本领域中已知的涡轮机比如涡轮或其它装置回收能量,将脱 水的气流充分地加压,并且因此可以将流输送至烟囱,而无需另外的增压装置或涡轮。 这允许将流在无需进一步的加热的情况下有效地散布。
在本发明的一种形式中,所述方法在所述使煅烧炉烟道气的至少一部分通过分 离器以提供脱水的气流和富含水蒸气的流的步骤之前,包括以下另外的步骤 :
提高煅烧炉烟道气的压力。
提高煅烧炉烟道气的压力可以通过本领域中已知的包括涡轮机在内的任何装置实现。 在本发明的一种形式中,所述方法包括以下另外的步骤 :
在使所得的渗透物产物通过第二膜分离装置以进行进一步分离的步骤之前,使 在压缩步骤之前的煅烧炉烟道气的仅仅一部分通过膜组件的渗透物侧。
在一个优选的实施方案中,重复所述方法的步骤以提供循环和 / 或连续的工 艺。
附图简述
现在将参考其实施方案和附图描述本发明,在附图中 :
图 1 是显示根据本发明的第一实施方案的方法的示意性流程图 ;
图 2 是显示根据本发明的第二实施方案的方法的示意性流程图 ;
图 3 是显示根据本发明的第三实施方案的方法的示意性流程图 ;
图 4 是显示根据本发明的第四实施方案的方法的示意性流程图 ;和
图 5 是显示根据本发明的第五实施方案的方法的示意性流程图 ;
实施本发明的最佳方式
本领域技术人员应理解,在此所述的本发明可以被改变和修改为与具体所述的 那些不同。 应理解,本发明包括所有这些变化和修改。 本发明还包括在说明书中单独或 共同提及或指出的全部步骤、特征、组合物和化合物,以及任何两个以上的步骤或特征 的任何和全部组合。
在图 1 中,提供一般的流程图,其显示了在一个实施方案中,根据本发明的方 法是如何通过以下步骤使用的 :
使煅烧炉烟道气的至少一部分通过分离器以提供脱水的气流和富含水蒸气的 流;
使废拜耳工艺液体与所述富含水蒸气的流接触 ;和
将水从所述废拜耳工艺液体中蒸发,从而浓缩所述废拜耳工艺液体。
在接触工艺液体与从中蒸发水之间的另外步骤包括加热所述富含水蒸气的流以 增加蒸发。 根据本发明,使来自煅烧炉 36 的经除湿的煅烧炉烟道气 12 通过气体清洁器 13 和膜部分 14,以提供脱水的气流 16 和富含水蒸气的流 18。 膜部分 14 包括各个串联或 并联的膜组件的布置,其中后面的膜组件连接至前面的膜组件的渗透物流、渗余物流或 进料流。 通过本领域中已知的装置将连接至各个膜组件的流加热、冷却或压缩。 各个膜 组件提供适当的流动形式比如本领域中已知的那些,例如逆流。 脱水的气流 16 进入烟囱 38。 在一个优选形式中,从脱水的气流 16 回收能量。
富含水蒸气的流 18 离开膜 14 并且通过蒸发系统 24。 在某些实施方案中,蒸发 系统 24 为单一蒸发器、或蒸发器单元的任何组合。 在本发明的优选形式中,蒸发器 24 为 降膜蒸发器的多效布置。 此外,在某些实施方案中有利的是,在将富含水蒸气的流 18 引 入到蒸发系统 24 中之前,压缩富含水蒸气的流 18。 另外,可以有利的是,在将富含水蒸 气的流 18 引入到蒸发系统 24 中之前,直接或间接地对富含水蒸气的流 18 增加热量。 富 含水蒸气的流 18 的直接热量增加可以为工厂蒸汽的形式,并且可以以水蒸气流 18 的热压 缩的一部分的形式增加。 包括蒸发系统 24 的各个蒸发器的加热部分由壳部 ( 未显示 ) 和
管部 ( 未显示 ) 构成。 进入降膜蒸发器 24 的壳部的水蒸气 18 被用作热源以间接施加热 量,从而从经由管部进入作为液膜的拜耳废液 28 中蒸发水,并且从而浓缩拜耳废液 28。 浓缩的拜耳废液 30 离开降膜蒸发器 24。 浓缩的富含水蒸气的流 33,在离开降膜蒸发器 24 后,可以被再循环作为冷却水再循环流。 从废液 43 蒸发的水蒸气可以被冷凝并且可以 被再循环,或者它可以被引导在拜耳工艺内提供其它加热负荷。
据认为,被要求建造工厂以进行本发明的各个装置的安装可以由技术人员实 现,除了向必需的供应商提供各种参数如流量、流体类型和温度以外,几乎不要任何技 能 (input)。 为了构造进行本发明所需的部件,适合的设备制造商需要某些工艺数据。
传热设备 ( 降膜蒸发器和蒸气冷凝器 ) 可以由本领域技术人员通过使用任何标准 热交换器设计文本,或来自技术文献的参考文献进行设计,或由蒸发设备的供应商 (GEA Kestner,法国, Bertrams Salt Plants, Winterthur,瑞士 ) 设计。
气体膜组件对于本领域技术人员是已知的,并且可以从以下膜设备供应商获 得 :例如,瑞士的 SulzerChemTech ;德国的 BORSIG,美国的 PALLCorporation ;美国的 Koch Membrane Systems ;美国的 Membrane Technology&Research。 膜组件可以是螺旋式 卷绕型、板框型、中空纤维或管式膜组件,这取决于其应用。 膜是商业化生产的 ( 例如 由 Du Pont( 杜邦 ), DowChemicals( 陶氏化学 ), UBE 和 GE 生产 )。 在图 2 中,显示了根据本发明第二实施方案的废拜耳工艺液体浓缩方法。 图 1 和 2 的方法基本上是类似,并且相同的标记表示相同的步骤和特征。 在该实施方案中, 提供多个串联运行的蒸发器 24、40 和 42。 将来自一个蒸发器 43 的蒸气流输送至热交换 器的壳程,在所谓的多效蒸发布置中所述热交换器包括下一个蒸发器 40、42,以节省蒸 发能量的用量。 流形式可以是后向进料、前向进料、混合进料、平行进料中的任何任何 一种或任何其它形式。 此外,到每一个蒸发器的蒸气流,作为来自前面的蒸发器的蒸气 流 43,或作为来自膜分离器的富含蒸气的流 18,可以被压缩以升高压力或加热以升高温 度。 蒸气流 18 和 43 的加热可以是直接或间接的。 对蒸气流 43 的直接热添加可以为来 自工厂或发电厂内的其它来源的工厂蒸汽或水蒸气的形式。 水蒸气可以来自诸如煮解、 放空罐和闪蒸罐的来源。 所述布置中的一些蒸发器可以仅由工厂蒸汽加热。 可以在添加 到蒸发器中之前加热或冷却废拜耳工艺液体流 28 和 45。
下面的实施例用来更充分地说明使用上述本发明的方式。 应理解,这些实施例 绝不是用来限制本发明的真实范围,而是为了示例性目的而提供的。
本发明的各个实施方案的下述实施例使用室内模型和流程模型的组合制订、评 价和改进的,所述室内模型是基于化学工程第一原理建立的,并且根据现有的拜耳单元 操作、拜耳性质和热力学数据的大型数据库、拜耳操作经验进行了调整,而所述流程模 型是在 ASPEN PlusTM, ASPENTechnology Inc. 软件工艺模拟软件中利用现有的物理性质 数据包建立的,所述数据包包括增加的拜耳工艺性质和室内建立的单元操作。 定量的膜 性能参数主要取自 Alcoa of Australia 资助和 CSIRO 执行的实验测试程序的结果,其中商业 化的气体渗透膜和 CSIRO 开发的膜 ( 例如 SR10120) 是使用人工烟道气在不同的温度和压 力测量的,该人工烟道气的组成与典型的 Alcoa 煅烧炉烟道气相匹配。 应理解,在下面 提供的与流量和温度相关的数值是所使用的模型和实施方案所特有的,并且受到输入模 型中的参数的影响。 例如,烟道气组成和温度将影响下游流的温度和流量。 应理解,要
使用本发明的方法的场所的位置,特别是,到适合的散热器的通道 (access),比如提供用 于工艺冷却的水,可能影响在方法中的步骤的数量。
实施例 1 :单个膜部分和废液的三效蒸发
第二实施方案的实例显示在图 2 中,包括单膜阶段和三效蒸发。 在该实施例 中,使来自煅烧炉 36 的煅烧炉烟道气 12(165℃,41% w/w 水蒸气,202t/hr) 在 2.55 巴 的进料压力下通过膜,并且分离为脱水的气流 16(171.5t/hr) 和富含水蒸气的流 18(30.5t/ hr)。 脱水的流 16 进入 (contains goes to) 膨胀机或涡轮 ( 未显示 ) 以回收一些能量,然后 通过烟囱 38 ;其露点为 78℃。 将 30.5t/hr 富含水蒸气的流 18 由各个可用的废热源 ( 未 显示 ) 过热至 150℃的温度,并且输送至串联的 3 个降膜蒸发器 24、40、42 中第一个降膜 蒸发器的热交换器部的壳程。 将蒸发的水蒸气流 43 在输送至蒸发器 40、42 的热交换器 部之前压缩,这需要 1.6MW。 所实现的总的蒸发量为 115t/hr。 废液进料 28 在 61℃以 2303t/hr 的速率进入第一蒸发器 24。 浓缩的拜耳废液 30 以 2188t/hr 离开。 总碱度 (TA) 和总苛性碱 (TC) 浓度分别从进料 28 中按 Na2CO3 计的 238g/L 和按 Na2CO3 计的 195.2g/ L 增加至浓缩的废液蒸汽 30 中的 254.2g/L 和 208.5g/L。
如果膜进料压力增加至 3.5 巴,则总蒸发量提高至 180t/h。 在浓缩的废液蒸汽 30 中的 TA 和 TC 浓度分别增加至按 Na2CO3 计的 264.4g/L 和按 Na2CO3 计的 216.8g/L。 用于这种额外的蒸发的成本为附加的压缩功率。
实施例 2 :单个膜部分,采用煅烧炉烟道气的湿法洗涤,和废液的三效蒸发
第二实施方案的另一个实施例示出在图 3 中。 它与在实施例 1 中所述的情况基 本上类似,差别在于,在压缩系统 50 之前通过使用水 10 的湿法洗涤 13 清洁煅烧炉烟道 气 12(165℃,41% w/w 水蒸气,202t/hr),所述压缩系统 50 连接至膨胀机 52 用于回收 能量。 湿法洗涤实现了大量的优点,包括除尘、进一步将膜进料增湿以及冷却直至压缩 机组的进料。 离开湿法洗涤器 13 的流 15 具有 85℃的温度和 43.8wt%的湿含量。 使用压 缩机或增压器 50 将该流压缩至 2.55 巴。 在将膜进料流 17 加入到膜单元 14 中之前,膜进 料流 17 的温度通过与包括富含水蒸气的流 18 在内的其它流交换热量而降低,从而将其温 度升高至 160℃。
膜部分 14 将 40.3t/h 的水蒸气分别引导至包括蒸发器 24、40 和 42 的三效蒸发布 置中。 蒸发 148t/h 的总蒸发量是从废液进料 28 得到的,所述废液进料 28 在 61℃和以 2303t/hr 的速率进入第一蒸发器 24。 浓缩的拜耳废液 30 在 59℃离开。 总碱度 (TA) 和 总苛性碱 (TC) 浓度分别从进料 28 中按 Na2CO3 计的 238g/L 和按 Na2CO3 计的 195.2g/L 增加至在浓缩废液水蒸气 30 中的 259.3g/L 和 212.7g/L。 脱水的流 16 通过膨胀机 52 用 于能量回收目的,然后通过烟囱 38 ;其露点为 78℃。
如果膜进料压力增加至 3.5 巴,则总蒸发量升高至 219t/h。 在浓缩的废液蒸汽 30 中 TA 和 TC 浓度分别增加至按 Na2CO3 计的 271.1g/L 和按 Na2CO3 计的 222.2g/L。
图 4 显示了根据本发明的第三实施方案的废拜耳工艺液体浓缩方法。 图 1 至 3 的方法是基本上类似的,并且相同的标记表示相同的步骤和特征。 根据本发明,来自煅 烧炉 36 的除湿的煅烧炉烟道气 12 通过湿法洗涤器 13 和压缩机或增压器 50,之后通过第 一膜部分 14。 在加入到膜单元 14 中之前,膜进料流 17 的温度降低。 在本发明的一种具 体形式中,这是通过与富含水蒸气的流 18 交换热量以升高其温度或与来自第二膜单元的脱水的气流 32 交换热量以升高其温度而进行的。
使来自第一膜部分的脱水的气流 21 通过第二湿法洗涤器 56 和第二压缩机 54。 膜进料流 58 的温度降低至第二膜部分 34。 在本发明的具体形式中,这是通过与富含水蒸 气的流 19 交换热量以升高其温度而进行的。 来自第二膜单元 34 的脱水的气流 32 通过膨 胀机 52 用于回收能量,然后通过烟囱 38。 将 2 种富含水蒸气的蒸汽 18 和 19 合并 20, 并且输送至如上面已经描述的蒸发部。 在一个实施方案中,将流 18、19 和 20 直接或间 接压缩并且加热。
实施例 3 :两个膜部分,采用湿法洗涤和三效蒸发
在图 4 所示的实施方案的实例中,煅烧炉烟道气 12(165℃,41% w/w 水蒸气, 202t/hr) 通过使用水 10 的湿法洗涤 13 清洁,并且通过压缩机或增压器 50 压缩至 2.55 巴。 在将膜进料流 17 加入到膜单元 14 中之前,通过与富含水蒸气的流 18 交换热量以将其温 度升高至 161℃,从而将膜进料流 17 的温度降低至 180℃。 膜进料流 17 的流量为 211.7t/ h。
来自第一膜部分 14 的富含水蒸气的流 18 将 40.3t/h 的蒸汽 (vapoursteam) 输送至 集流管布置 (header arrangement)( 未显示 ) 中,所述集流管布置还接收 38.8t/h 的来自第 二膜部分 34 的富含水蒸气的流 19 中的蒸汽。 使 171.4t/h 来自第一膜部分的脱水的流 21 通过水骤冷 55,这导致在 103.7℃的温 度增加至 178.7t/h 的流量,其进入压力升高至 5 巴的压缩机 54。 然后使其通过第二膜部 分。 使 139.9t/h 来自第二膜部分的脱水的流 32 通过膨胀机 52 以回收一些能量,然后通 过烟囱 38 ;其露点为 62.5℃。
合并的富含水蒸气的流 20 在 132℃具有 79.1t/h 的蒸汽流量,进入运行的三效蒸 发布置,该布置分别包括蒸发器 24、40 和 42。 蒸发 263t/h 的总蒸发量是从废液进料 28 得到的,该废液进料 28 在 61℃并且以 2303t/hr 的速率进入第一蒸发器 24。 约 2039t/h 的浓缩拜耳废液 30 在 59.6℃离开。 废液的总碱度 (TA) 和总苛性碱 (TC) 浓度分别从进 料 28 中按 Na2CO3 计的 238g/L 和按 Na2CO3 计的 195.2g/L 增加至浓缩的废液蒸汽 30 中的 279g/L 和 229g/L。
图 5 显示了根据本发明的第四实施方案的废拜耳工艺液体浓缩方法。
根据本发明的第四实施方案,使来自煅烧炉 36 的经除湿的煅烧炉烟道气 12 通过 湿法洗涤器 13。 增湿的气流 12 被旁通部 15 分开,并且输送至第一膜部分 14 的渗透物侧 以用作吹扫气 (sweep gas),而其余部分被输送或转移到压缩机或增压器 50。 然后将压缩 气体 17 输送至第一膜部分 14 的进料侧。 将膜进料流 17 的温度在其加入到第一膜单元 14 中之前降低。 在本发明的一个具体实施方案中,这是通过与来自第二膜部分 34 的旁通流 15 或富含水蒸气的流 19 交换热量或与脱水的气流 16 交换热量而实现的。 将来自第一膜 部分的脱水的气流 21 输送至烟囱 38。 在本发明的一种形式中,将脱水的气流 21 经由膨 胀机 52 输送至烟囱,以回收一些能量。
将富含水蒸气的流 18 经由压缩机或增压器 54 输送至第二膜部分 34。 将来自第 二膜 34 的渗透物侧的富含水蒸气的流 19 输送至如上所述的蒸发部。 在某些实施方案中, 将富含水蒸气的流 19 直接或间接地压缩并且加热。 将脱水的气流 32 输送至烟囱 38 ;在 本发明的一种形式中,将经由膨胀机输送以回收一些能量。
实施例 4 :两个膜部分,一个采用吹扫气体,湿法洗涤和三效蒸发
在图 5 所示的实施方案的实例中,煅烧炉烟道气 12(165℃,41% w/w 水蒸气, 202t/hr) 通过使用水 10 的湿法洗涤 13 清洁。 将经清洁和增湿的气体分开,其中其约 80% 使用增压器 50 压缩至 2.55 巴,并且输送至第一膜部分 14 的进料侧。 将其余 20%直接输 送至第一膜部分的渗透物侧,在此将其用作吹扫气体。 约 84.7t/h 的富含水蒸气的流 18 离开第一膜部分,其中水蒸气含量为 80.9vol%。 将其压缩 54 至 262kPa 的压力,并且将 压缩气体 58 通过与离开第二膜部分 34 的富含水蒸气的流 19 热交换 ( 未显示 ) 而冷却。 将冷却的压缩气体 58 输送至第二膜部分 34。 将流量为 50.6t/h 和在 149℃的富含水蒸气 的流 19 输送至如上所述的三效蒸发部。
从废液进料 28 实现蒸发 179.5t/h 的总蒸发量。
实施例 5 :一个膜部分,在渗透物侧的亚大气压操作,湿法洗涤和三效蒸发
在基于图 2 所示的系统的另一个实施方案中,通过湿法洗涤 ( 未显示 ) 清洁煅烧 炉烟道气 12(165℃,41% w/w 水蒸气,202t/hr),从而将其流量提高至 211.7t/h,并且将 水蒸气含量提高至 43.8wt%,随后将其输送至膜部分 14。 在渗透物侧,将 59.3t/h 的富含 水蒸气的流 18 通过压缩机 ( 未显示 ) 在 0.3 巴抽吸并且升高至 1 巴 ;然后,将其输送至 如上所述的三效蒸发系统。 从废液进料 28 获得蒸发 207t/h 的总蒸发量,该废液进料 28 在 61℃并且以 2303t/hr 的速率进入第一蒸发器 24。 废液的总碱度 (TA) 和总苛性碱 (TC) 浓度分别从进料 28 中按 Na2CO3 计的 238g/L 和按 Na2CO3 计的 195.2g/L 增加至浓缩的废 液蒸汽 30 中的 269g/L 和 220.6g/L。