《一种苯乙烯类致敏性分散染料、其提纯方法和应用.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《一种苯乙烯类致敏性分散染料、其提纯方法和应用.pdf（7页珍藏版）》请在专利查询网上搜索。
1、10申请公布号CN102020876A43申请公布日20110420CN102020876ACN102020876A21申请号200910195761622申请日20090917C09B67/54200601C09B67/38200601C09B23/14200601B01D15/0820060171申请人上海市计量测试技术研究院地址201203上海市浦东新区张衡路1500号72发明人李懿睿郭卫荣74专利代理机构上海智信专利代理有限公司31002代理人薛琦朱水平54发明名称一种苯乙烯类致敏性分散染料、其提纯方法和应用57摘要本发明公开了一种如式I所示的苯乙烯类致敏性分散染料的提纯方法，其包含下。
2、列步骤将式I对应的商品染料溶于极性溶剂中，用制备高效液相色谱法提纯化合物I，即可；其中，制备高效液相色谱法的条件如下色谱柱为十八烷基硅烷键合硅胶色谱柱，以甲醇和水为流动相进行梯度洗脱，起始梯度为甲醇水50507030，最终梯度为甲醇水955，梯度洗脱的时间为10分钟以上，流速为530ML/MIN；紫外检测器的检测波长为210NM450NM。本发明还公开了上述提纯方法制得的苯乙烯类致敏性分散染料及其做为分析用标准样品的应用。本发明的提纯方法得到的产物纯度高达988992。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书5页CN102020890A1/1页21一种。
3、如式I所示的苯乙烯类致敏性分散染料的提纯方法，其特征在于包含下列步骤将式I对应的商品染料溶于极性溶剂中，用制备高效液相色谱法提纯化合物I，即可；其中，制备高效液相色谱法的条件如下色谱柱为十八烷基硅烷键合硅胶色谱柱，以甲醇和水为流动相进行梯度洗脱，起始梯度为甲醇水50507030，最终的梯度为甲醇水955，梯度洗脱的时间为10分钟以上，流速为530ML/MIN；紫外检测器的检测波长为210NM450NM；R3R4甲基，R1和R2成环为R5为氢，化合物I即为分散黄39，或者，R1R2氰基，R3为R4为乙基，R5为甲基，化合物I即为分散黄49。2如权利要求1所述的提纯方法，其特征在于所述的极性溶剂为。
4、甲醇、乙腈或甲醇水溶液。3如权利要求2所述的提纯方法，其特征在于所述的甲醇水溶液中甲醇的体积百分比为5070。4如权利要求1所述的提纯方法，其特征在于所述的色谱柱为直径大于或等于15MM，小于或等于30MM的制备型十八烷基硅烷键合硅胶色谱柱。5如权利要求4所述的提纯方法，其特征在于所述的色谱柱为规格5M，19100MM的十八烷基硅烷键合硅胶色谱柱。6如权利要求5所述的提纯方法，其特征在于所述的色谱柱为WATERSXTERRAC18色谱柱。7如权利要求1所述的提纯方法，其特征在于所述的色谱柱为直径大于或等于15MM，小于或等于30MM的制备型十八烷基硅烷键合硅胶色谱柱；所述的梯度洗脱的梯度为线性。
5、梯度，线性梯度为甲醇水5050至955或甲醇水7030至955；所述的梯度洗脱的时间为10分钟；所述的流速为1030ML/MIN。8如权利要求7所述的提纯方法，其特征在于所述的色谱柱如权利要求5或6中所述。9一种如权利要求18任一项所述的提纯方法制得的苯乙烯类致敏性分散染料。10如权利要求9所述的苯乙烯类致敏性分散染料做为分析用标准样品的应用。权利要求书CN102020876ACN102020890A1/5页3一种苯乙烯类致敏性分散染料、其提纯方法和应用技术领域0001本发明具体的涉及一种苯乙烯类致敏性分散染料、其提纯方法和应用。背景技术0002分散染料会引起人体或动物的皮肤、黏膜或呼吸道过敏。
6、，当人们穿着或使用含有这类染料的纺织品时，有可能对健康造成潜在威胁。因此，一些国家或国际组织通过法律法规、标准或符合性评定程序等形式，对这类染料的使用作出了严格的限定。0003自1994年德国政府首次颁布禁用部分染料法令以来，随着各国对环境和生态保护要求的不断提高，禁用染料的范围不断扩大，许多国家和地区已经连续发布禁用染料法规。OEKOTEXSTANDARD1002006年版标准和我国于2002年颁布了GB/T188852002生态纺织品技术要求，都对纺织品中的致敏性分散染料作出了严格的限量规定，规定产品上的致敏性分散染料含量不得超过0006。0004本专利中所述的一类苯乙烯致敏性分散染料，含。
7、有以下母核00050006德国标准DIN542312005纺织品分散染料的检测和中国国家标准GB/T203832006纺织品致敏性分散染料的测定中，都采用了了采用高效液相色谱阵列二极管检测器法HPLC/DAD、高效液相色谱质谱检测器法LC/MS及薄层层析TLC、红外光谱IR等辅助手段对纺织品上可能存在的致敏性分散染料进行定性、定量检测分析。在上述检测方法中都需要有致敏性分散染料的标准样品，但目前商品化的此类标准样品，都含有大量的分散剂等染料助剂，而染料本身的含量并不高，这就给检测工作带来了诸多困难。发明内容0007本发明所要解决的技术问题是为了克服现有的此类致敏性分散染料的标准样品纯度较低的缺。
8、陷，而提供了一种苯乙烯类致敏性分散染料、其提纯方法和应用。本发明的提纯方法得到的产物纯度高达988992，并且还可达到较高的收率。0008本发明涉及一种如式I所示的苯乙烯类致敏性分散染料的提纯方法，其包含下列步骤将式I对应的商品染料溶于极性溶剂中，用制备高效液相色谱法提纯化合物I，即可；0009说明书CN102020876ACN102020890A2/5页40010其中，制备高效液相色谱法的条件如下色谱柱为十八烷基硅烷键合硅胶色谱柱，以甲醇和水为流动相进行梯度洗脱，起始梯度为甲醇水50507030，最终的梯度为甲醇水955，梯度洗脱的时间为10分钟以上，流速为530ML/MIN；紫外检测器的检。
9、测波长为210NM450NM；R3R4甲基，R1和R2成环为，R5为氢，化合物I即为分散黄39，或者，R1R2氰基，R3为，R4为乙基，R5为甲基，化合物I即为分散黄49。0011本发明中，所述的极性溶剂较佳的为甲醇、乙腈或甲醇水溶液，优选甲醇水溶液。甲醇水溶液中甲醇的体积百分比较佳的为5070。所述的色谱柱较佳的为直径大于或等于15MM，小于或等于30MM的制备型十八烷基硅烷键合硅胶色谱柱，更佳的为规格5M，19100MM的十八烷基硅烷键合硅胶色谱柱，最佳的为WATERSXTERRAC18色谱柱。所述的梯度洗脱的梯度较佳的为线性梯度。线性梯度为甲醇水5050至955或甲醇水7030至955。。
10、梯度洗脱的时间较佳的为10分钟。所述的流速较佳的为1030ML/MIN。所述的紫外检测器的检测波长较佳的为450NM。0012本发明中，所述的制备高效液相色谱法的条件中的柱温一般为室温，即2030。0013本发明中的商品染料就是工业染料，是直接应用于印染工业的商品，如分散蓝1的商品染料含有很多染色助剂，其中的分散蓝1含量很低。0014本发明中，有关梯度的比例均为体积比。0015本发明中，上述制备方法中的各优选条件可任意组合，即制得本发明的各较佳实例。0016本发明还涉及上述提纯方法制得的苯乙烯类致敏性分散染料。0017本发明还涉及上述苯乙烯类致敏性分散染料做为分析用标准样品的应用。0018除特。
11、殊说明外，本发明涉及的原料和试剂均市售可得。0019本发明的积极进步效果在于00201本发明的提纯方法得到的产物纯度高达988992。00212本发明优选的提纯方法中一次进样制得的纯品量较大，最大可达到10MG。具体实施方式0022下面用实施例来进一步说明本发明，但本发明并不受其限制。0023以下实施例中，分散黄39和分散黄9商品染料来自上海染料所；分散黄49商品说明书CN102020876ACN102020890A3/5页5染料的型号为美国AAKASHCHEMICALSDYESTUFFSINC公司ACD生产的型号为AKASPERSEYELLOW6GFL的产品。0024以下各实施例中最后的产品。
12、纯度均为HPLC纯度，其测定方法参考国标GB/T203832006纺织品致敏性分散染料的测定。0025实施例10026取WATERSXTERRAC185M，19100MM色谱柱；流动相为甲醇水5050至10MIN线性变化为甲醇水955；检测波长为450NM；流速为20ML/MIN。0027用甲醇水505050ML溶解5G分散黄39商品染料，过滤，每次进样5ML，收集38MIN49MIN的流出液，将收集液蒸干，得到固体100MG，经分析，纯度为988。0028实施例20029取AGILENTECLIPSEXDBC185M，212100MM色谱柱；流动相为甲醇水7030至10MIN线性变化为甲醇水。
13、955；检测波长为450NM；流速为30ML/MIN。0030用甲醇水703050ML溶解5G分散黄49商品染料，过滤，每次进样5ML，收集39MIN51MIN的流出液，将收集液蒸干，得到固体85MG，经分析，纯度为992。0031实施例30032取WATERSXBRIDGEOBDC185M，30100MM色谱柱；流动相为甲醇水7030至10MIN线性变化为甲醇水955；检测波长为450NM；流速为30ML/MIN。0033用甲醇水703050ML溶解5G分散黄49商品染料，过滤，每次进样5ML，收集35MIN45MIN的流出液，将收集液蒸干，得到固体100MG，经分析，纯度为992。0034。
14、对比实施例10035取WATERSXTERRAC185M，19100MM色谱柱；流动相为甲醇水1090至8MIN线性变化为甲醇水955；检测波长为420NM；流速为10ML/MIN。0036用甲醇水109050ML溶解5G分散黄39商品染料，进样，收集420NM处的流出液，将收集液蒸干，得到固体，经分析，纯度为309。0037对比实施例20038目前市场上公认的质量最好的德国DREHRENSTORFER公司的产品分散黄39和分散黄9的标准样品的纯度如下分散黄9标准样品的HPLC纯度为990，分散黄39标准样品的HPLC纯度为560以上数据均为该公司的产品包装上标明的纯度数据。0039由此可知，。
15、本发明制得的苯乙烯类致敏性分散染料纯度很高，不仅可以做为分析用标准样品使用，而且要优于现有的此类苯乙烯类致敏性分散染料标准样品。0040效果实施例1商品染料溶解溶剂的选择0041取分散黄39商品染料和分散黄49商品染料各1G，分别用甲醇、乙腈和甲醇水溶液进行溶解，结果见表1。0042表10043说明书CN102020876ACN102020890A4/5页60045由表1可以看出，甲醇水溶液对商品染料的溶解效果以及进样时的效果最好。0046效果实施例2流动相的选择0047WATERSXTERRAC185M，19100MM色谱柱，除流动相外其他条件相同，均为如下条件取检测波长为450NM；流速为。
16、20ML/MIN。用甲醇水505050ML溶解5G分散黄39商品染料，过滤，每次进样5ML。选择不同流动相的结果见表2。0048表200490050由表2可以看出，当甲醇水的线性梯度优选5050至955或7030至955，洗脱时间10分钟时的出峰时间合适，分离效果更好。0051效果实施例3流速的选择0052取WATERSXTERRAC185M，19100MM色谱柱，除流速外其他条件相同，均为如下条件流动相为甲醇水5050至10MIN线性变化为甲醇水955；检测波长为450NM；用甲醇水505050ML溶解5G分散黄39商品染料，过滤，每次进样5ML，选择不同流速的结果见表3。0053表3005。
17、40044说明书CN102020876ACN102020890A5/5页70055由表3可以看出，当流速选择5ML/MIN时就可以达到很好的分离效果，但分离周期太长，而选择1030ML/MIN时不仅可以达到很好的分离效果，而且分离周期合适。0056效果实施例4检测波长的选择0057取AGILENTECLIPSEXDBC185M，212100MM色谱柱，除检测波长外其他条件相同，均为如下条件流动相为甲醇水7030至10MIN线性变化为甲醇水955；流速为30ML/MIN；用甲醇水703050ML溶解5G分散黄9商品染料，过滤，每次进样5ML。选择不同检测波长的结果见表4。0058表400590060由表4可看出，此类化合物的紫外最大吸收波长在450NM，以450NM作为紫外检测器的分析波长时，峰面积响应值最大，可更多的收集到目标化合物。对比以非最大吸收波长210NM作为分析波长时，收集到的目标化合物减少。故优选450NM为紫外检测波长。说明书CN102020876A。