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1、10申请公布号CN102070740A43申请公布日20110525CN102070740ACN102070740A21申请号201010547333822申请日20101116C08F214/28200601C08F214/26200601C08F214/18200601C09D127/20200601C09D127/18200601D06M15/25620060171申请人巨化集团公司地址324004浙江省衢州市巨化集团公司申请人上海宝澎化工科技有限公司72发明人胡曙辉王树华吴慧生夏益民74专利代理机构杭州求是专利事务所有限公司33200代理人周烽54发明名称一种含氟微乳液的制备方法57摘。
2、要本发明公开一种含氟微乳液的制备方法，该微乳液由六氟丙烯、四氟乙烯和三氟丙烯在引发剂、乳化剂等助剂作用下共聚合而成，含氟微乳液中共聚物质量百分比组成为六氟丙烯4070、四氟乙烯3060、三氟丙烯120。本发明获得的含氟微乳液具有低表面能，涂覆在物体表面能起到防水、防油、防污的作用，可用作涂层剂、织物整理剂和涂料。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书3页CN102070744A1/1页21一种含氟微乳液的制备方法，其特征在于，该方法包括如下步骤1配制预加单体和补加单体预加单体的质量百分比组成为六氟丙烯7085，四氟乙烯1020，三氟丙烯515；补加单。
3、体质量百分比组成为六氟丙烯3970，四氟乙烯2960，三氟丙烯1202聚合釜温度升至60后，置换至氧含量20PPM，将聚合釜温度升至60105，在乳化剂存在的情况下加入预加单体至压力1035MPA；3加入引发剂，连续加入补加单体和引发剂，维持反应压力在3545MPA直至反应结束，获得稳定的含氟微乳液。2如权利要求2所述含氟微乳液的制备方法，起特征在于，所述乳化剂可选自ZONYLFS62杜邦、ZONYL1003D杜邦，环氧六氟丙烷三聚体铵盐。3如权利要求1所述含氟微乳液的制备方法，起特征在于，所述引发剂为水溶性引发剂，可选自过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠或偶氮二异丁脒盐酸盐、二特丁基过氧化物、双琥。
4、珀酸过氧化物、特丁基过氧化异丁酸盐等。4如权利要求2所述含氟微乳液的制备方法，所述步骤3中，所述聚合压力优选3842MPA。权利要求书CN102070740ACN102070744A1/3页3一种含氟微乳液的制备方法技术领域0001本发明涉及材化技术领域，尤其涉及一种由六氟丙烯、四氟乙烯和三氟丙烯三元共聚合制备含氟微乳液的方法。背景技术0002六氟丙烯、四氟乙烯和三氟丙烯，四氟乙烯和三氟丙烯的聚合的共聚广泛应用于氟橡胶的合成领域。本发明所述三种单体共聚合成含氟微乳液的的方法尚未见报道。0003美国专利US2484530、US2007/0232769公布了四氟乙烯和三氟丙烯的聚合方法，美国专利6。
5、924344，欧洲专利WO2008/106189A1公布了丙烯、四氟乙烯和三氟丙烯合成含氟橡胶的聚合方法。0004本发明获得的微乳液分子量在100001000000之间，微乳液粒径100NM。发明内容0005本发明的目的是针对现有技术的不足，提供一种含氟微乳液的制备方法。0006本发明的目的是通过以下技术方案来实现的一种含氟微乳液的制备方法，该方法包括如下步骤00071配制预加单体和补加单体预加单体的质量百分比组成为六氟丙烯7085，四氟乙烯1020，三氟丙烯515；补加单体质量百分比组成为六氟丙烯3970，四氟乙烯2960，三氟丙烯12000082聚合釜温度升至60后，置换至氧含量20PPM。
6、，将聚合釜温度升至60105，在乳化剂存在的情况下加入预加单体至压力1035MPA；00093加入引发剂，连续加入补加单体和引发剂，维持反应压力在3545MPA直至反应结束，获得稳定的含氟微乳液。0010本发明的有益效果是，应用本发明的方法获得的含氟微乳液具有低表面能，涂覆在物体表面能起到防水、防油、防污的作用，可用作涂层剂、织物整理剂和涂料。具体实施方式0011该含氟微乳液由六氟丙烯、四氟乙烯和三氟丙烯共聚合而成，本发明聚合过程如下0012耐高压聚合釜温度升至60后，高纯氮置换至氧含量20PPM，控制聚合釜温度60105，优选8095。0013在乳化剂存在的情况下加入预加单体至压力1035M。
7、PA，预加单体的质量百分比组成为六氟丙烯7095，四氟乙烯1020，三氟丙烯515，加入配制好的引发剂溶液，聚合釜内压力下降表示聚合开始，连续加入补加单体维持反应压力在3542MPA，直至反应结束，补加单体质量百分比组成为六氟丙烯4070，四氟乙烯3060，三氟丙烯120，反应时间在325小时，微乳液固含量1035，在聚合过程说明书CN102070740ACN102070744A2/3页4中连续补加引发剂。0014本发明获得的含氟微乳液具有低表面能，涂覆在物体表面能起到防水、防油、防污的作用，可用涂层剂、织物整理剂和涂料。0015在本聚合过程中，预加单体被先加入聚合釜内，釜内液相为去离子水，并。
8、加入了乳化剂，乳化剂可选自ZONYLFS62杜邦、ZONYL1003D杜邦、环氧六氟丙烷三聚体盐类、适合的含氟醚类及其它适合微乳液聚合的乳化剂。并加入适量的PH调节剂来控制聚合体系的PH值，可选的PH调节剂可选自NAOH，NH4OH，NAHCO，PH调节剂可在聚合过程的任何时间加入，可以单独加入，也可以与引发剂、乳化剂等混合后加入。本聚合所用引发剂可选自水溶性无机过氧化物或有机过氧化物，如过硫酸铵或其它过硫酸盐、偶氮二异丁脒盐酸盐、二特丁基过氧化物、双琥珀酸过氧化物、特丁基过氧化异丁酸盐等。0016聚合釜内加入预加单体至压力1035MPA，预加单体的质量百分比组成为六氟丙烯7095，四氟乙烯1。
9、020，三氟丙烯515，若预加单体中TFP含量超过15，会导致聚合非常缓慢，或者需要提高聚合压力反应才能顺利进行。0017反应温度控制在60105，优选8095，聚合反应以聚合釜内压力开始下降开始计算，不断加入补加单体维持反应压力。补加单体质量百分比组成为六氟丙烯4070，四氟乙烯3060，三氟丙烯120。反应开始后，连续补加引发剂以维持反应正常进行。0018本发明方法最后得到的含氟微乳液的聚合包括六氟丙烯、四氟乙烯和三氟丙烯3种单体。其质量百分比含量为六氟丙烯4070，优选5560，四氟乙烯3060，优选3555，三氟丙烯120，优选315。0019以下通过实施例对本发明进行更具体的说明，本。
10、发明的目的和效果将变得更加明显。0020实施例10021100L卧式聚合釜中加入60KG去离子水，将高压釜密封，用蒸汽将聚合釜温度升至60，用高纯氮置换至氧含量20PPM，抽真空后吸入质量百分比浓度为15的ZONYLFS62杜邦乳化剂和125的NH4OH混合溶液2000G。将高压釜温度升至82，在高压釜中加入六氟丙烯/四氟乙烯/三氟丙烯为85/10/5的混合气体，加入质量百分比浓度为10的过硫酸铵溶液2000G。连续补加六氟丙烯/四氟乙烯/三氟丙烯为65/30/5的混合气体维持釜内压力在43MPA，每间隔1小时补加质量百分比浓度为10的过硫酸铵溶液1000G，当加入补加单体量达30KG后，停止。
11、反应，反应历时14H。测得微乳液固含量为295。0022实施例20023100L卧式聚合釜中加入60KG去离子水，将高压釜密封，用蒸汽将聚合釜温度升至60，用高纯氮置换至氧含量20PPM，抽真空后吸入质量百分比浓度为15的ZONYLFS62杜邦乳化剂和125的NH4OH混合溶液2000G。将高压釜温度升至82，在高压釜中加入六氟丙烯/四氟乙烯/三氟丙烯为85/10/5的混合气体至压力41MPA，加入质量百分比浓度为10的过硫酸铵溶液2000G。连续补加六氟丙烯/四氟乙烯/三氟丙烯为50/40/10的混合气体维持釜内压力在41MPA，每间隔1小时补加质量百分比浓度为10的过硫酸铵溶液1000G，。
12、当加入补加单体量达30KG后，停止反应，反应历时15H。测得微乳液说明书CN102070740ACN102070744A3/3页5固含量为276。0024实施例30025100L卧式聚合釜中加入60KG去离子水，将高压釜密封，用蒸汽将聚合釜温度升至60，用高纯氮置换至氧含量20PPM，抽真空后吸入质量百分比浓度为15的ZONYLFS62杜邦乳化剂和125的NH4OH混合溶液2000G。将高压釜温度升至90，在高压釜中加入六氟丙烯/四氟乙烯/三氟丙烯为85/10/5的混合气体至压力38MPA，加入质量百分比浓度为10的过硫酸铵溶液2000G。连续补加六氟丙烯/四氟乙烯/三氟丙烯为65/30/5的。
13、混合气体维持釜内压力在38MPA，每间隔1小时补加质量百分比浓度为10的过硫酸铵溶液1000G，当加入补加单体量达30KG后，停止反应，反应历时20H。测得微乳液固含量为273。0026实施例40027100L卧式聚合釜中加入60KG去离子水，将高压釜密封，用蒸汽将聚合釜温度升至60，用高纯氮置换至氧含量20PPM，抽真空后吸入质量百分比浓度为15的ZONYLFS62杜邦乳化剂和125的NH4OH混合溶液2000G。将高压釜温度升至90，在高压釜中加入六氟丙烯/四氟乙烯/三氟丙烯为80/15/5的混合气体至压力41MPA，加入质量百分比浓度为10的过硫酸铵溶液2000G。连续补加六氟丙烯/四氟。
14、乙烯/三氟丙烯为40/55/5的混合气体维持釜内压力在41MPA，每间隔1小时补加质量百分比浓度为10的过硫酸铵溶液1000G，当加入补加单体量达30KG后，停止反应，反应历时165H。测得微乳液固含量为284。0028实施例50029100L卧式聚合釜中加入60KG去离子水，将高压釜密封，用蒸汽将聚合釜温度升至60，用高纯氮置换至氧含量20PPM，抽真空后吸入质量百分比浓度为15的ZONYLFS62杜邦乳化剂和125的NH4OH混合溶液2000G。将高压釜温度升至90，在高压釜中加入六氟丙烯/四氟乙烯/三氟丙烯为80/15/5的混合气体至压力41MPA，加入质量百分比浓度为10的过硫酸铵溶液。
15、2000G。连续补加六氟丙烯/四氟乙烯/三氟丙烯为50/40/10的混合气体维持釜内压力在41MPA，每间隔1小时补加质量百分比浓度为10的过硫酸铵溶液1000G，当加入补加单体量达30KG后，停止反应，反应历时195H。测得微乳液固含量为296。0030实施例60031100L卧式聚合釜中加入60KG去离子水，将高压釜密封，用蒸汽将聚合釜温度升至60，用高纯氮置换至氧含量20PPM，抽真空后吸入质量百分比浓度为15的ZONYLFS62杜邦乳化剂和125的NH4OH混合溶液2000G。将高压釜温度升至90，在高压釜中加入六氟丙烯/四氟乙烯/三氟丙烯为80/15/5的混合气体至压力41MPA，加入质量百分比浓度为10的过硫酸铵溶液2000G。连续补加六氟丙烯/四氟乙烯/三氟丙烯为45/40/15的混合气体维持釜内压力在41MPA，每间隔1小时补加质量百分比浓度为10的过硫酸铵溶液1000G，当加入补加单体量达30KG后，停止反应，反应历时22H。测得微乳液固含量为259。0032上述实施例用来解释说明本发明，而不是对本发明进行限制，在本发明的精神和权利要求的保护范围内，对本发明作出的任何修改和改变，都落入本发明的保护范围。说明书CN102070740A。