涉及织物调理剂的改进 【技术领域】
本发明涉及包含胶囊 (encapsulates) 的稳定的织物软化剂组合物。背景技术 现在， 在织物调理剂中采用胶囊包囊化的香料和香料组分 ( 胶囊 （encaps） ) 是公 知的和有利的， 因为其使得能够实现改善的香料和香料组分的储存和递送。通过克服在干 燥过程中香料损失的问题， 这种技术与传统游离香料油 （perfume oil） 相比提供了增强的 芳香剂输送性能， 这是因为香料在胶囊中被保护起来。
WO2006/131846 披露了包括封装在氨基塑料型微胶囊中的芳香剂的基本上非水 的清洁或整理组合物， 并且解决了香料胶囊本身不稳定的问题。
EP1589092 披露了包括胶囊包囊化的芳香剂的织物调理剂组合物， 并且描述了非 离子表面活性剂对胶囊浆液 （encapsulate slurry） 本身的稳定效果。
WO2008/016637 披露了织物调理剂组合物， 所述组合物包括酯 - 连接的季铵化合 物和具有包围有益物质的聚合物壁材料的颗粒， 所述有益物质为芳香剂。
US2006/252669 披露了一种织物软化剂组合物， 所述组合物包括阳离子或非离子 软化用化合物， 交联的阳离子聚合物和包含在微胶囊中的至少一种织物或皮肤有益成分。
一 些 已 知 的 香 料 胶 囊 具 有 存 在 于 胶 囊 壁 或 壳 的 表 面 上 的 弱 酸 基 团， 例 如， US2007/0138672 、 EP-A-1407754、 EP-A-1533364 、 EP-A-1797946 、 EP-A-1797947 、 EP-A-1407753、 EP-A-1589092 ( 都是 International Flavours and Fragrances Inc 的 ) 和 WO2008/005693 (Colgate-Palmolive Company) 中公开的那些。这些主要是因为在聚合 物壳的生产过程中采用羧酸基 （carboxylate based） 聚合物交联剂引起的。
但是， 我们已经发现， 当加入到织物调理剂组合物中时， 这种胶囊导致组合物相对 差的粘度 - 稳定性和较短的储存期。即使当胶囊的稳定浆液是可得的时， 整个织物调理剂 组合物的粘度稳定性也被降低。 包含在壁表面上具有全部或大多数强酸基团而不是弱酸基 团的胶囊的组合物或不具有任何在表面上存在的前述弱或强酸基团的组合物相对更稳定。
不被理论所束缚， 我们相信弱酸不会完全离解成离子形式而是处于分子形式 ( 主 要的 ) 和离子形式 ( 次要的 ) 之间的动态平衡的事实对织物调理剂组合物的稳定性具有负 面影响。一旦弱酸处于离子形式， 它能与金属离子、 质子或活性分子 ( 例如季铵软化活性物 质 ) 络合。 这种络合导致次要的离子形式和主要的分子形式之间动态平衡形成。 这两种形 式之间的这一动态的、 不断移动的平衡导致不稳定的体系。在弱酸基团与季铵化合物络合 的情况下这种现象特别显著， 这是因为这形成了固体， 而未络合的相是液体。 弱酸平衡会随 pH 变化并且已知织物调理剂组合物的 pH 在储存时发生变化的事实加剧了该问题。
现在我们已经发现， 通过向配方中添加合适的可移动的 （mobile material） 材料， 例如水溶性季铵化合物或非离子表面活性剂， 能减轻或消除该问题。 不希望被理论所限制， 我们相信弱酸优先与添加的可移动的物类而不是软化活性物质络合， 由此导致更稳定的体 系。
本发明允许具有表面弱酸基团的香料胶囊加入到织物调理剂中而不损失稳定性， 由此使得可以采用更宽范围的香料并且延长产品的储存期。 发明内容 在本发明的第一方面中， 提供了一种组合物， 包括 : i) 胶囊包囊化的 （encapsulated） 香料组分， ii) 织物软化活性物质， 其选自酯 - 连接的季铵化合物和油性糖衍生物及其混合物 ； iii) 稳定用活性物质 （stabilising active） ， 选自占组合物总重量 0.05 - 0.2 重 量 % 的一种或多种水溶性非酯 - 连接的阳离子季铵化合物， 占组合物总重量 0.65 - 1.5 重 量 % 的一种或多种非离子表面活性剂及其混合物， 和 iv) 占组合物总重量 0.005 - 0.1 重量 % 的盐， 其中所述胶囊 （encapsulates） 包括具有表面弱酸基团的胶囊壁。
本发明的第二方面提供了一种稳定织物整理组合物的方法， 所述组合物包括胶囊 包囊化的香料组分 ； 织物软化活性物质， 其选自酯 - 连接的季铵化合物和油性糖衍生物及 其混合物 ； 和占组合物总重量 0.005 - 0.1 重量 % 的盐 ； 其中所述胶囊包括具有表面弱酸 基团或部分的胶囊壁， 所述方法包括向组合物添加稳定用活性物质的步骤， 所述稳定用活 性物质选自由水溶性非酯 - 连接的阳离子季铵化合物、 非离子表面活性剂及其混合物组成 的组。
具体实施方式 胶囊 本发明采用的胶囊 ( 本文中也称作 " 胶囊 （capsules） ") 包括壳和香料核。所述壳包 括在表面上具有弱酸基团， 例如表面羧酸基团或部分， 的材料。在本发明的上下文中， "包 含表面羧酸根的基团或部分 " 指的是胶囊壳壁在其外表面上具有多个包含羧酸根的基团， 其能与组合物中的物类发生相互作用。 “弱酸基团” 指的是在弱酸上发现的那些给质子基 团， 所述弱酸即在水溶液中仅部分离解的酸， 例如， 所谓的 “有机酸” 。
本领域已知的并且适用于本发明的芳香剂胶囊包括壁或壳， 所述壁或壳包括氨基 塑料树脂， 更具体地用脲－甲醛预缩合物或三聚氰胺 - 甲醛预缩合物交联的取代的或未取 代的丙烯酸聚合物或共聚物的三维经交联网络， 并且具有表面弱酸基团。
在 UK 公开专利申请 GB 2， 006， 709 A 中披露了适用于本发明的微胶囊形成， 采用 (i) 三聚氰胺 - 甲醛或脲－甲醛预缩合物和 (ii) 包含经取代的乙烯基单体单元的聚合物， 该经取代的乙烯基单体单元具有与其连接的供羧基 - 质子官能团部分 ( 例如羧酸酐基团 )。
所述弱酸基团包括任何包含羧酸根的基团， 由以下式子代表 :(-C(OH)=O) 当壳壁由以下交联羧化 （carboxylated） 聚合物中的一种或其共混物形成时， 这些典型 地在胶囊壳壁的制备过程中出现 :(i) 丙烯酸聚合物 ； (ii) 甲基丙烯酸聚合物 ； (iii) 丙烯酸 - 甲基丙烯酸共聚物 ；
(iv) 丙烯酰胺 - 丙烯酸共聚物 ； (v) 甲基丙烯酰胺 - 丙烯酸共聚物 ； (vi) 丙烯酰胺 - 甲基丙烯酸共聚物 ； (vii) 甲基丙烯酰胺 - 甲基丙烯酸共聚物 ； (viii) 丙烯酸 C1-C4 烷基酯 - 丙烯酸共聚物 ； (ix) 丙烯酸 C1-C4 烷基酯 - 甲基丙烯酸共聚物 ； (x) 甲基丙烯酸 C1-C4 烷基酯 - 丙烯酸共聚物 ； (xi) 甲基丙烯酸 C1-C4 烷基酯 - 甲基丙烯酸共聚物 ； (xii) 丙烯酸 C1-C4 烷基酯 - 丙烯酸 - 丙烯酰胺共聚物 ； (xiii) 丙烯酸 C1-C4 烷基酯 - 甲基丙烯酸 - 丙烯酰胺共聚物 ； (xiv) 甲基丙烯酸 C1-C4 烷基酯 - 丙烯酸 - 丙烯酰胺共聚物 ； (xv) 甲基丙烯酸 C1-C4 烷基酯 - 甲基丙烯酸 - 丙烯酰胺共聚物 ； (xvi) 丙烯酸 C1-C4 烷基酯 - 丙烯酸 - 甲基丙烯酰胺共聚物 ； (xvii) 丙烯酸 C1-C4 烷基酯 - 甲基丙烯酸 - 甲基丙烯酰胺共聚物 ； (xviii) 甲基丙烯酸 C1-C4 烷基酯 - 丙烯酸 - 甲基丙烯酰胺共聚物 ；和 (xix) 甲基丙烯酸 C1-C4 烷基酯 - 甲基丙烯酸 - 甲基丙烯酰胺共聚物。
优选的交联聚合物包括上面清单里给出那些。 通过与合适的单体反应以形成不溶 性的壳来形成所述胶囊。最优选地， 由三聚氰胺甲醛或脲甲醛缩合物， 以及类似类型的单 体， 与上面给出的交联聚合物形成所述胶囊。最优选地， 所述壳包括三聚氰胺甲醛。
依据使用的胶囊化技术， 胶囊化可提供孔空隙 （pore vacancies）或间隙开口 （interstitial openings） 。
用于本发明的胶囊具有香料或香料组分核。
除了一种或多种芳香剂化合物以外， 载体油也可以存在于胶囊核中。这些油是可 混溶于本发明采用的香料材料中的疏水性材料。 合适的油是对芳香剂化学品具有合理的亲 合性的那些。 合适的材料包括， 但不限于甘油三酯油、 单酸甘油酯和二酸甘油酯、 矿物油、 硅 油、 邻苯二甲酸二乙酯、 聚 α- 烯烃、 蓖麻油和肉豆蔻酸异丙酯。优选地， 如果存在的话， 所 述油是甘油三酯油， 最优选癸酸 / 辛酸甘油三酯油。
对于液体组合物， 可以以浆液形式使用所述胶囊， 所述浆液优选包括约 40 % 的固 体。 将在组合物中使用的这种 40% 胶囊浆液的量最高为整个组合物重量的 10%， 优选 0.1 5%， 更优选 1 - 2 重量 %。
当所述胶囊为粉末或固体形式时， 含量占整个组合物重量的 0.1 - 0.7 重量 %。
所述胶囊的粒度和平均直径能在以下范围变化 ： 约 10 纳米 - 约 1000 微米， 优选 约 50 纳米 - 约 100 微米， 更优选约优选地约 2 - 约 40 微米， 甚至更优选约 4 至 15 微米。 特别优选的范围是约 5 - 10 微米， 例如 6 - 7 微米。胶囊分布可以是窄的、 宽的或多峰 的。多峰分布可以由不同类型的胶囊化学构成。
在制备洗衣处理组合物的过程中， 可在任何时间将胶囊与组合物结合。所述胶囊 可添加到组合物中， 反之亦然。 例如， 胶囊可以后加入到预先制备的组合物中或者可以在制 备组合物的过程中与其他成分例如水结合。
稳定用活性物质本发明的稳定用活性物质 （stabilising active） 是能够与弱酸基团结合的可移动的 物类。当在包括织物整理活性物质的组合物中存在时， 所述弱酸基团优先与所述稳定用活 性物质而不是织物整理活性物质结合。
所述稳定用活性物质选自由水溶性非酯 - 连接的阳离子季铵化合物、 非离子表面 活性剂及其混合物组成的组， 优选非离子表面活性剂。
合适的水溶性阳离子季铵化合物包括具有抗衡离子的单长链乙氧基化的阳离子 表面活性剂， 所述抗衡离子优选是烷基硫酸根 （alkyl sulphate） ， 例如甲基硫酸根和乙基 硫酸根， 并且最优选是甲基硫酸根抗衡离子。所述链不通过酯基团连接。
所述单长链阳离子表面活性剂供选物为烷氧基化的阳离子季铵表面活性剂。 适用 于本发明的那些通常衍生自脂肪醇、 脂肪酸、 脂肪甲基酯 （fatty methyl esters） 、 烷基取 代的苯酚、 烷基取代的苯甲酸、 和 / 或烷基取代的苯甲酸酯、 和 / 或转化为可任选与另一长 链烷基或烷基 - 芳基进一步反应的胺的脂肪酸 ； 该胺化合物然后被一条或两条氧化烯链烷 氧基化， 对于每摩尔胺所述氧化烯链各自具有低于或等于约 50 摩尔氧化烯部分 ( 例如环氧 乙烷和 / 或环氧丙烷 )。 典型的此类物质为由脂族饱和或不饱和、 伯、 仲、 或支链胺的季铵化 而得到的产品， 具有一条具有约 12- 约 22 个碳原子的烃链， 在胺原子上被一条或两条各自 具有低于或等于约 50 个氧化烯部分的氧化烯链烷氧基化。本文使用的胺烃具有约 12- 约 22 个碳原子， 并优选为直链构型。合适的季铵表面活性剂由一条或两条与胺部分相连的氧 化烯链制成， 平均量为低于或等于约 50 摩尔的氧化烯 / 烷基链， 更优选为约 3- 约 20 摩尔 的氧化烯， 最优选为约 5- 约 12 摩尔的氧化烯 / 疏水性基团例如烷基。这种类型的合适稳 定剂的实例包括得自 Akzo 的 Ethoquad® 18/25、 C/25、 和 O/25 以及得自 Goldschmidt 的 Variquat®-66( 软牛油烷基双 ( 聚氧乙基 ) 乙基硫酸铵 （tallow alkyl bis(polyoxyethyl) ammonium ethyl sulfate） ， 共具有约 16 个乙氧基单元 )。
优选地， 铵烷氧基化的阳离子表面活性剂化合物具有以下通式 ：其中 R1 选自饱和或不饱和、 伯、 仲链烷基或烷基 - 芳基烃 ； 所述烃链的长度为 12-22 ； 各 R2 选自以下基团或以下基团的组合 ： -(CH2)n- 和 / 或 -[CH(CH3)CH2]- ； Y 选自以下基团 ： + + + + =N -(A)q ； -(CH2)n-N -(A)q ； -B-(CH2)n-N -(A)2 ； -( 苯基 )-N -(A)q ； -(B- 苯基 )-N+-(A)q ； 其中 n 为约 1- 约 4。
各 A 独立地选自以下基团 ： H； R1 ； -(R2O)z-H ； -(CH2)xCH3 ； 苯基、 和取代的芳基 ； 其 中0 ≤ x ≤ 约3； 且 B 选自以下基团 ： -O- ； -NA- ； -NA2 ； -C(O)O- ； 和 -C(O)N(A)- ； 其中 R2 是如前所定义 ； q=1 或 2 ； 和 X 为， 且 m 为 1-4。
优选的结构为其中 m=1， p=1 或 2， 且 5 ≤ z ≤ 50 的那些， 更优选其中 m=1， p=1 或 2， 且 7 ≤ z ≤ 20 的结构， 最优选其中 m=1， p=1 或 2， 且 9 ≤ z ≤ 12 的结构。
优选的例子是 Benzalkonium Chloride (Barquat MB-50) ；来自 LONZA 水溶性季铵化合物 （quat）选 自 通 式 R(R1)3N+X- 的 单 - 长 链 季 铵 化 合 物 或 通 式 R2R3(R4)2N+X- 的烷基苯甲基季铵化合物 其中 R 选自 C8-C22 烷基或烯基基团， R1 选自 C1-C3 烷基基团， R2 选自 C6-C18 烷基 或烯基基团， R3 是苯甲基基团， R4 选自 C1-C3 烷基基团， 并且 X 是阴离子， 选自氯离子、 溴离子、 碘离子、 硝酸根、 硫酸根、 甲基硫酸根、 乙基硫酸根、 乙酸根和磷酸根。优选本发明的水溶性季铵化合物是所述烷基苯甲基季铵氯化物或所述单 - 长链 季铵化合物， 并且最优选所述烷基苯甲基季铵氯化物。
水溶性阳离子铵化合物的含量合适地是 0.005 - 0.2 重量 %。
合适的非离子表面活性剂包括环氧乙烷和 / 或环氧丙烷与脂肪醇、 脂肪酸和脂肪 胺的加成产物。 任何本文后面描述的特定类型的烷氧基化的材料都能用作所述非离子表面 活性剂。
合适的表面活性剂是以下通式的基本上水溶性的表面活性剂 :其中 R 选自伯、 仲和支链烷基和 / 或酰基烃基基团 ； 伯、 仲和支链烯基烃基基团 ； 和 伯、 仲和支链烯基 - 取代的酚烃基基团 ； 所述烃基基团具有 8 - 约 25， 优选 10 - 20， 例如 14 - 18 个碳原子的链长度。
在乙氧基化的非离子表面活性剂的通式中， Y 典型地是 : --O-- ， --C(O)O-- ， --C(O)N(R)-或 --C(O)N(R)R-其中 R 具有前面给出的含义或可以是氢 ； 和 Z 是至少约 8， 优选至少约 10 或 11。
优选地， 所述非离子表面活性剂的 HLB 为约 7- 约 20， 更优选 10 - 18， 例如 12 –16。 优选的例子是 Lutensol AT25， 一种非离子表面活性剂 ；来自 BASF 和 Genapol ™ C200 (Clariant)， 其基于椰油 链 （coco chain） 和 20 个 EO 基团。
基于组合物的总重量， 所述非离子表面活性剂的存在量是大于 0.65％至 1.5％， 更优选 0.7 - 1 重量 %， 最优选 0.7 - 0.9%。
盐 适用于本发明组合物的盐通常包括无机酸的任何碱金属 （alkaline metals） 或碱土金 属盐。NaCl、 CaCl2、 MgCl2 和类似的碱金属和碱土金属盐是优选的， CaCl2 是特别优选的。通 常， 需要的电解质盐的量占整个组合物重量的 0.005 - 0.1 重量 %， 优选 0.01 - 0.07 重 量 %。
不受约束的香料 本发明的组合物优选包括一种或多种不受约束的 (unconfined) 香料， 这指的是未胶 囊包囊化的香料。可以采用任何合适的香料或香料混合物。所述香料必须与上述载体油相 容， 并且必须能够渗透胶囊的壳。本领域技术人员将理解的是， 本发明可以包含单一成分， 但是更有可能的是， 本发明将包括至少八种或更多种芳香剂化学品， 更可能包含十二种或 更多种， 并且经常是二十种或更多种芳香剂化学品。 本发明也考虑采用复合芳香剂配方， 在 芳香剂配方中包含五十种或更多种芳香剂化学品， 七十五种或更多种， 或甚至一百种或更 多种芳香剂化学品。本发明采用的合适的不受约束的香料包括 EP1533364A2 (IFF) 中披露 的那些。
所述香料的存在量基于所述组合物总重量优选为 0.01-10 重量 %， 更优选 0.05-5 重量 %， 还更优选 0.1-4.0 重量 %， 最优选 0.2-4.0 重量 %。
所述香料的有用组分包括天然和合成来源的物质。它们包括单种化合物和混合 物。这类组分的具体实例可在当前的文献中找到， 例如， Fenaroli 的 Handbook of Flavor
Ingredients， 1975， CRC Press ； Synthetic Food Adjuncts， 1947， M. B. Jacobs， Van Nostrand 编辑 ； 或者 Perfume and Flavor Chemicals， S. Arctander， 1969， Montclair， N.J. (USA)。这些物质为增香、 调味和 / 或加香消费品， 即， 赋予传统加香或调味的消费品 气味和 / 或香味或味道， 或改变所述消费品的气味和 / 或味道， 领域的技术人员所熟知。
在本发明上下文中， 香料不仅是指全配制的产品芳香剂， 而且还是指该芳香剂的 经选择的组分， 特别是易于丧失的那些， 例如所谓的 “头香” 。
头香由 Poucher 定义 (Journal of the Society of Cosmetic Chemists 6(2) ： 80
[1955] )。 众所周知的头香的实例包括柑橘油、 里哪醇、 乙酸里哪酯、 薰衣草、 二氢月桂烯 醇、 氧化玫瑰 (rose oxide) 和顺式 -3- 己醇。头香通常占香料组合物的 15-25%wt， 在包含 提高含量的头香的本发明的那些实施方案中， 设想至少 20%wt 存在于胶囊内。
可以胶囊化一些或全部香料或香料前体 (pro-fragrance)， 胶囊化对其有利的典 型的香料组分包括具有较低沸点的那些， 优选沸点低于 300℃， 优选 100-250℃的那些， 以 及可产生这些组分的香料前体。
还有利的是胶囊化具有低 Clog P 的香料组分 ( 即， 将被分配到水中的那些 )， 优 选 Clog P 小于 3.0。具有较低沸点和较低 Clog P 的这些物质被称为 “延迟释香 (delayed blooming)” 香料成分， 且包括以下物质 ： 己酸烯丙酯、 乙酸戊酯、 丙酸戊酯、 茴香醛、 苯甲醚、 苯甲醛、 乙酸苄酯、 苄基丙酮、 苄醇、 甲酸苄酯、 异戊酸苄酯、 丙酸苄酯、 β,γ- 己烯醇、 樟脑胶、 左旋 - 香芹酮、 d- 香芹酮、 肉桂 醇、 甲酸肉桂基酯、 顺式 - 茉莉酮、 乙酸顺式 -3- 己烯酯、 枯茗醇、 女贞醛 (Cyclal C)、 二甲 基苄基甲醇、 乙酸二甲基苄基甲酯、 乙酸乙酯、 乙酰乙酸乙酯、 乙基戊基酮、 苯甲酸乙酯、 丁 酸乙酯、 乙基己基酮、 乙酸乙基苯酯、 桉叶油素、 丁子香酚、 乙酸葑基酯、 Flor Acetate ( 乙 酸三环癸烯基酯 )、 Frutene( 丙酸三环癸烯基酯 )、 香叶醇、 己烯醇、 乙酸己烯酯、 乙酸己 酯、 甲酸己酯、 氢化阿托醇、 羟基香茅醛、 二氢茚酮、 异戊醇、 异薄荷酮、 乙酸异胡薄荷酯、 异 喹诺酮、 女贞醛、 里哪醇、 氧化里哪醇、 甲酸里哪酯、 薄荷酮、 薄荷基苯乙酮、 甲基戊基酮、 邻 氨基苯甲酸甲酯、 苯甲酸甲酯、 乙酸甲基苄基酯、 甲基丁子香酚、 甲基庚烯酮、 辛炔酸甲酯 (methyl heptine carbonate)、 甲基庚基酮、 甲基己基酮、 乙酸甲基苯基甲酯、 水杨酸甲酯、 N- 甲基邻氨基苯甲酸甲酯、 橙花醇、 辛内酯、 辛醇、 对甲酚、 对甲酚甲基醚、 对甲氧基苯乙酮、 对甲基苯乙酮、 苯氧基乙醇、 苯乙醛、 乙酸苯基乙酯、 苯乙醇、 苯基乙基二甲基甲醇、 乙酸异 戊烯酯、 硼酸丙酯、 长叶薄荷酮、 氧化玫瑰、 黄樟脑、 4- 萜品醇、 α- 萜品醇和 / 或苯乙醛二甲 缩醛。
优选的非胶囊包囊化的香料成分为 ClogP 超过 3 的那些疏水性香料组分。本文使 用的术语 “ClogP” 是指辛醇 / 水分配系数 (P) 的底数为 10 的对数。PRM 的辛醇 / 水分配系 数为其在辛醇与水中的平衡浓度之间的比值。已知该量度为 PRM 在非极性溶剂 ( 辛醇 ) 中 的平衡浓度与其在极性溶剂 ( 水 ) 中浓度的比值， ClogP 也是物质疏水性的量度—ClogP 值 越高， 该物质越疏水。ClogP 值可由称为 “CLOGP” 的程序容易地计算， 该程序得自 Daylight Chemical Information Systems Inc.， Irvine Calif.， USA。辛醇 / 水分配系数更详细地 描述于美国专利 5,578,563。
ClogP 超过 3 的香料组分包括 ： 龙涎酮 (Iso E super)、 香茅醇、 肉桂酸乙酯、 白檀 醇 (Bangalol)、 2,4,6- 三甲基苯甲醛、 己基肉桂醛、 2,6- 二甲基 -2- 庚醇、 二异丁基甲醇、水杨酸乙酯、 异丁酸苯乙酯、 乙基己基酮、 丙基戊基酮、 二丁基酮、 庚基甲基酮、 4,5- 二氢甲 苯、 辛醛、 柠檬醛、 香叶醛、 苯甲酸异丙酯、 环己烷丙酸、 龙脑烯醛、 辛酸、 辛醇、 枯茗醛、 1- 乙 基 -4- 硝基苯、 甲酸庚酯、 4- 异丙基苯酚、 2- 异丙基苯酚、 3- 异丙基苯酚、 烯丙基二硫化物、 4- 甲基 -1- 苯基 -2- 戊酮、 2- 丙基呋喃、 己酸烯丙酯、 苯乙烯、 异丁子香基甲基醚、 茚、 辛二 酸二乙酯、 L- 薄荷酮、 外消旋薄荷酮、 异丁酸对甲苯基酯、 丁酸丁酯、 己酸乙酯、 戊酸丙酯、 丙 酸正戊酯、 乙酸己酯、 庚酸甲酯、 反式 -3,3,5- 三甲基环己醇、 3,3,5- 三甲基环己醇、 对茴香 酸乙酯、 2- 乙基 -1- 己醇、 异丁酸苄酯、 2,5- 二甲基噻吩、 2- 丁烯酸异丁酯、 辛腈、 γ- 壬内 酯、 橙花醇、 反式 - 香叶醇、 1- 乙烯基庚醇、 桉叶油素、 4- 萜品醇、 二氢香芹醇、 2- 甲氧基苯甲 酸乙酯、 环己烷甲酸乙酯、 2- 乙基己醛、 乙基戊基甲醇、 2- 辛醇、 2- 辛醇、 甲基苯基缩水甘油 酸乙酯、 二异丁基酮、 苯并呋喃、 异戊酸丙酯、 丁酸异丁酯、 丙酸异戊酯、 乙酸 2- 乙基丁酯、 6- 甲基 - 四氢喹啉、 丁子香基甲基醚、 二氢肉桂酸乙酯、 3,5- 二甲氧基甲苯、 甲苯、 苯甲酸乙 酯、 正丙基苯基甲酮、 α- 萜品醇、 2- 甲基苯甲酸甲酯、 4- 甲基苯甲酸甲酯、 3- 甲基苯甲酸 甲酯、 正丁酸仲丁酯、 1,4- 桉树脑、 葑醇、 蒎醇、 顺式 -2- 蒎醇、 2,4- 二甲基苯乙酮、 异丁子香 酚、 黄樟脑、 2- 辛炔酸甲酯、 邻甲基苯甲醚、 对甲苯基甲基醚、 邻氨基苯甲酸乙酯、 里哪醇、 丁 酸苯酯、 乙二醇二丁酸酯、 邻苯二甲酸二乙酯、 苯硫醇、 枯醇、 间甲苯基喹啉、 6- 甲基喹啉、 对 甲基喹啉、 2- 乙基苯甲醛、 4- 乙基苯甲醛、 邻乙基苯酚、 对乙基苯酚、 间乙基苯酚、 (+)- 长叶 薄荷酮、 2,4- 二甲基苯甲醛、 2,5- 二甲基苯甲醛、 山梨酸乙酯、 丙酸苄酯、 乙酸 1,3- 二甲基 丁酯、 异丁酸异丁酯、 2,6- 二甲苯酚、 2,4- 二甲苯酚、 2,5- 二甲苯酚、 3,5- 二甲苯酚、 肉桂酸 甲酯、 己基甲基醚、 苄基乙基醚、 水杨酸甲酯、 丁基丙基酮、 乙基戊基酮、 己基甲基酮、 2,3- 二 甲苯酚、 3,4- 二甲苯酚、 环十五内酯和 2- 苯基乙酸 2- 苯乙酯。
多种香料组分存在于配方中是普遍现象。 在本发明组合物中， 预计四种或更多种， 优选五种或更多种， 更优选六种或更多种， 或甚至七种或更多种来自以上给出的延迟释香 香料名单和 / 或 ClogP 超过 3 的香料组分名单的不同香料组分将存在于香料中。
本发明可使用的另一组香料为所谓的 “芳香疗法” 物质。这些包括也用于香料业 的许多组分， 包括精油如香紫苏、 桉树、 天竺葵、 薰衣草、 肉豆蔻提取物、 橙花油、 肉豆蔻、 绿 薄荷、 紫罗兰叶和缬草的组分。
织物调理剂组合物 整理试剂可以是阳离子的、 非离子的或是它们的混合物。
本发明的织物整理组合物可以是稀的或浓缩的。稀产品典型地包含不超过约 8%， 优选 2 - 8 重量 % 的软化活性物质， 而浓缩产品可以包含约 8 - 约 50%， 优选 8 - 25 重量 % 的活性物质。依据活性物质体系， 含有超过约 25 重量 % 的活性物质的组合物定义为 " 超 浓缩的 "， 并且也意在被本发明所覆盖。织物整理试剂可以， 例如， 以组合物重量的 0.5% 35%， 优选 2% - 30% ， 更优选 5% - 25%， 最优选 8% - 20% 的量使用。
用于本发明的漂洗调理剂组合物的优选的软化活性物质是季铵化合物 (QAC)。用 于本发明组合物的季铵织物调理剂是所谓的 “酯季铵化合物” 。
特别优选的材料是酯 - 连接的三乙醇胺 (TEA) 季铵化合物， 包含单酯、 二酯和三酯 连接的组分的混合物。
典型地， TEA 基织物软化化合物包括单、 二和三酯形式的化合物的混合物， 其中二 酯连接的组分占织物软化化合物的不超过 70 重量 %， 优选不超过 60%， 例如不超过 55%， 或甚至不超过织物软化化合物的 45%， 和至少 10% 的单酯连接的组分。
适用于本发明的第一组季铵化合物 (QAC) 由式 (I) 代表 :其中各 R 独立地选自 C5-35 烷基或烯基基团 ；R1 代表 C1-4 烷基， C2-4 烯基或 C1-4 羟基烷 基基团 ；T 通常是 O-CO.( 即通过其碳原子连接到 R 的酯基团 )， 但也可替代地是 CO-O( 即 通过其氧原子连接到 R 的酯基团 ) ； n 是选自 1 – 4 的数 ； m 是选自 1、 2 或 3 的数 ； 和 X 是阴离子抗衡离子， 例如卤素离子或烷基硫酸根， 例如氯离子或甲基硫酸根。式 I 的二酯 变体 ( 即 m = 2) 是优选的并且典型地具有与它们在一起的单和三酯类似物。这种材料特 别适用于本发明。
特别优选的试剂是富含甲基硫酸三乙醇铵的二酯的制剂， 另外也称作 “TEA 酯季 铵化合物” 。
市售的例子包括 Stepantex ™ UL85， 来自 Stepan ； Prapagen ™ TQL， 来自 Clariant ； 以及 Tetranyl ™ AHT-1， 来自 Kao， ( 都是甲基硫酸三乙醇铵的二 -[ 硬化的牛油酯 ]) ； AT-1 ( 甲基硫酸三乙醇铵的二 -[ 牛油酯 ])， 以及 L5/90 ( 甲基硫酸三乙醇铵的二 -[ 棕榈酯 (palm ester)])， 都来自 Kao ； 和 Rewoquat ™ WE15 ( 甲基硫酸三乙醇铵的二酯， 具有衍生自 C10-C20 和 C16-C18 不饱和脂肪酸的脂肪酰基残基 )， 来自 Witco Corporation。
适用于本发明的第二组 QAC 由式 (II) 代表 :其中各 R1 基团独立地选自 C1-4 烷基， 羟基烷基或 C2-4 烯基基团 ； 以及其中各 R2 基团独 立地选自 C8-28 烷基或烯基基团 ； 和其中 n， T， 以及 X- 是如前面所定义。
该第二组的优选材料包括 1， 2 －双 [ 牛油酰氧基 (tallowoyloxy)]-3- 三甲基铵 丙烷氯化物、 1， 2 －双 [ 硬化的牛油酰氧基 ]-3- 三甲基铵丙烷氯化物， 1， 2- 双 [ 油酰氧 基 ]-3- 三甲基铵丙烷氯化物、 和 1， 2 －双 [ 硬脂酰氧基 ]-3- 三甲基铵丙烷氯化物。这种 材料描述在 US 4， 137， 180 (Lever Brothers) 中。优选地， 这些材料也包括一定量的相应 的单酯。
适用于本发明的第三组 QAC 由式 (III) 代表 :其中各 R1 基团独立地选自 C1-4 烷基， 或 C2-4 烯基基团 ； 并且其中各 R2 基团独立地选自 C8-28 烷基或烯基基团 ； 和 n， T， 以及 X- 是如前面所定义。该第三组的优选材料包括二 (2- 牛 油酰氧基乙基 ) 二甲基铵氯化物和其硬化形式。
在一个具体实施方式中， 季铵织物整理材料的碘值优选是 0 - 80， 更优选 0 60， 并且最优选 0 - 45。可以合适地选择所述碘值。碘值为 0 - 5， 优选 0 - 1 的基本饱 和的材料可以用于本发明的组合物中。这种材料被称作 " 硬化的” 季铵化合物。碘值的一个进一步优选的范围是 20 - 60， 优选 25 - 50， 更优选 30 - 45。 这种类 型的材料是 " 软” 三乙醇胺季铵化合物， 优选三乙醇胺二 - 烷基酯甲基硫酸盐。这种酯 - 连 接的三乙醇胺季铵化合物包含不饱和脂肪链。这些材料的典型的酯季铵化合物比例为 25 - 45% 的单酯季铵化合物， 45 - 60% 的二酯季铵化合物和 5 - 20% 的三酯季铵化合物， 优 选 30 - 40% 的单酯季铵化合物，50 - 55% 的二酯季铵化合物和 10 - 15% 的三酯季铵化合 物。
在 本 发 明 的 上 下 文 中 使 用 的 碘 值 指 的 是 通 过 Anal. Chem.， 34， 1136 (1962) Johnson 和 Shoolery 中描述的核磁共振波谱方法得到的材料中存在的不饱和度的量度。
碘值定义为每 100g 测试材料吸收的碘的克数。烯属材料吸收 1 克碘 / 烯属氢原 子。由此测量能转化为等同的碘值。获得测试材料在 360 MHz 的氢核磁共振谱。测量来自 烷基链中的烯属氢的谱带的积分强度 Is 和来自烷基链中的末端甲基基团的谱带的积分强 度 Im。
每分子的烯属氢的数目由以下给出 :并且碘值由以下给出 :其中 MMW 是测试材料的平均分子量。
本发明的组合物可以包含非 - 阳离子软化材料， 其是油性糖衍生物。油性糖衍生 物是环状多元醇 (CPE) 或还原的糖 (RSE) 的液体或软固体衍生物， 所述衍生物得自所述 多元醇或所述糖中 35 - 100% 的羟基基团被酯化或醚化。所述衍生物具有独立地连接到 C8-C22 烷基或烯基链的两个或更多个酯或醚基团。
有利地， 在 20oC， CPE 或 RSE 不具有任何实质的晶体特征。相反， 在 20oC， 其优选出 于本文定义的液体或软固体状态。
适用于本发明的液体或软固体 ( 如本文后面定义的 )CPE 或 RSE 得自起始环状多 元醇或还原的糖的 35 - 100% 的羟基基团被基团酯化或醚化， 从而所述 CPE 或 RSE 处于所 要求的液体或柔固体状态。这些基团典型地包含不饱和度、 支化或混合链长。
典型地， 所述 CPE 或 RSE 具有 3 个或更多个酯或醚基团或它们的混合物， 例如 3 – 8 个， 特别是 3 – 5 个。优选 CPE 或 RSE 的两个或更多个酯或醚基团彼此独立地连接到 C8 - C22 烷基或烯基链。所述 C8 - C22 烷基或烯基基团可以是支链的或直链的碳链。
优选 35 - 85% 的羟基基团， 最优选 40-80%， 甚至更优选 45-75%， 例如 45-70% 的羟 基基团被酯化或醚化。
优选所述 CPE 或 RSE 包含至少 35%， 例如至少 40% 的三酯或更高级的酯。
所述 CPE 或 RSE 的独立地连接到酯或醚基团的至少一个链具有至少一个不饱和 键。 这提供了使 CPE 或 RSE 成为液体或软固体的成本可取的方法。 优选衍生自， 例如， 菜油、 棉籽油、 豆油、 油酸、 牛油 （tallow） 、 棕榈油酸、 亚油酸、 芥酸 （erucic acid） 或不饱和植物脂 肪酸的其他来源的主要不饱和的脂肪链连接到酯 / 醚基团。下面将这些链称作 (CPE 或 RSE 的 ) 酯或醚链。
CPE 或 RSE 的酯或醚链优选主要是不饱和的。优选的 CPE 或 RSE 包括四牛油酸蔗 糖酯 （sucrose tetratallowate） ， 四菜油酸蔗糖酯 （sucrose tetrarapeate） ， 四油酸蔗糖 酯， 豆油或棉籽油的蔗糖四酯， 四油酸纤维二糖酯， 三油酸蔗糖酯， 三菜油酸蔗糖酯， 五油酸 蔗糖酯， 五菜油酸蔗糖酯， 六油酸蔗糖酯， 六菜油酸蔗糖酯， 豆油或棉籽油的蔗糖三酯、 五酯 和六酯， 三油酸葡萄糖酯， 四油酸葡萄糖酯， 三油酸木糖酯， 或与主要不饱和脂肪酸链的任 何混合物的蔗糖四 -、 三 -、 五 - 或六 - 酯。最优选的 CPE 或 RSE 是具有单饱和脂肪酸链的 那些， 即其中已经通过部分氢化去除任何多不饱和度。但是可以使用基于多不饱和脂肪酸 链的一些 CPE 或 RSE， 例如四亚油酸蔗糖酯， 前提是已经通过部分氢化去除大部分的多不饱 和度。
最高度优选的液体 CPE 或 RSE 是上面所述的任一种， 但是其中已经通过部分氢化 去除了多不饱和度。
优选地， 40% 或更多的脂肪酸链包含不饱和键， 更优选 50% 或更多， 最优选 60% 或更 多。在大多数情况下， 65% - 100%， 例如 65% - 95% 包含不饱和键。
CPE 优选用于本发明。肌醇是环状多元醇的一个优选的例子。肌醇衍生物是特别 优选的。 在本发明的上下文中， 术语环状多元醇包括所有形式的糖。 事实上， 糖特别优选用 于本发明。CPE 或 RSE 从其衍生的优选的糖的例子是单糖和二糖。
单糖的例子包括木糖、 阿拉伯醣、 半乳糖、 果糖、 山梨糖和葡萄糖。 葡萄糖是特别优 选的。二糖的例子包括麦芽糖、 乳糖、 纤维二糖和蔗糖。蔗糖是特别优选的。还原的糖的例 子是山梨聚糖。
可以通过本领域技术人员公知的方法制备所述液体或软固体 CPE。这些包括用酰 基氯酰化环状多元醇或还原的糖 ； 采用各种催化剂的环状多元醇或还原的糖脂肪酸酯的酯 交换 ； 采用酸酐酰化环状多元醇或还原的糖和用脂肪酸酰化环状多元醇或还原的糖。例如 参见 US 4 386 213 和 AU 14416/88 ( 都是 P&G 的 )。
优选 CPE 或 RSE 具有 3 个或更多个， 优选 4 个或更多个酯或醚基团。如果 CPE 是 二糖的话， 优选所述二糖具有 3 个或更多个酯或醚基团。特别优选的 CPE 是酯化度为 3 – 5 的酯， 例如， 蔗糖三、 四和五酯。
当环状多元醇是还原糖时， 如果 CPE 的每个环具有一个醚或酯基团， 优选在 C1 位 置， 则是有利的。这种化合物的合适的例子包括甲基葡萄糖衍生物。
合适的 CPE 的例子包括烷基 ( 聚 ) 糖苷 （alkyl(poly)glucosides） 的酯， 特别是 聚合度为 1 – 2 的烷基糖苷酯。
CPE 或 RSE 中不饱和 ( 和饱和， 如果有的话 ) 链的长度是 C8-C22， 优选 C12-C22。可 以包括一个或多个 C1-C8 链， 但是这些是不太优选的。
适用于本发明的液体或软固体 CPE 或 RSE 的特征是这样的材料， 在 20℃通过 T2 弛豫时间 NMR 测定固 : 液比在 50:50 和 0:100 之间， 优选在 43:57 和 0:100 之间， 最优选在 40:60 和 0:100 之间， 例如， 在 20:80 和 0:100 之间。所述 T2 NMR 弛豫时间常用于表征软固 体产品例如脂肪和人造奶油中的固 : 液比。为了本发明的目的， T2 信号少于 100μ s 的任
何组分均被认为是固体组分， 并且 T2100 μ s 的任何组分均被认为是液体组分。对于 CPE 和 RSE， 前缀 ( 例如四和五 ) 仅表示平均酯化度。化合物作为从单酯到全 部酯化的酯的材料的混合物存在。这里使用的是平均酯化度来定义 CPE 和 RSE。
CPE 或 RSE 的 HLB 典型地在 1 和 3 之间。
当存在时， 基于组合物的总重量， CPE 或 RSE 在组合物中的存在量优选为 0.5-50 重 量 %， 更优选 1-30 重量 %， 例如 2-25%， 例如 2-20%。
用于本发明组合物中的 CPE 和 RSE 包括四油酸蔗糖酯、 五芥酸蔗糖酯 (sucrose pentaerucate)、 四芥酸蔗糖酯和五油酸蔗糖酯。
调色染料 可使用任选的调色染料 (shading dyes)。 优选的染料为紫色或蓝色的。 在下文中讨论 了合适并优选的染料类别。此外， 不饱和季铵化合物经受某种程度的 UV 光和 / 或过渡金属 离子催化的自由基自氧化， 伴随着织物泛黄的风险。调色染料的存在也降低来自该来源的 泛黄风险。
直接染料 直接染料 (direct dyes， 也称为直接染料 (substantive dyes)) 为对纤维具有亲和力 且被直接吸收的水溶性染料类别。优选直接紫和直接蓝染料。
优选地使用的染料为双 - 偶氮或三 - 偶氮染料。
最优选地， 所述直接染料为具有以下结构的直接紫 ：或其中 ： 环 D 和 E 可独立地为所示的萘基或苯基 ； R1 选自 ： 氢和 C1-C4- 烷基， 优选氢 ； R2 选自 ： 氢、 C1-C4- 烷基、 取代或未取代的苯基和取代或未取代的萘基， 优选苯基 ； R3 和 R4 独立地选自 ： 氢和 C1-C4- 烷基， 优选氢或甲基 ； X 和 Y 独立地选自 ： 氢、 C1-C4- 烷基和 C1-C4- 烷氧基 ； 优选所述染料具有 X= 甲基 ； Y= 甲氧基， 且 n 为 0、 1 或 2， 优选 1 或 2。
优选的染料为直接紫 7、 直接紫 9、 直接紫 11、 直接紫 26、 直接紫 31、 直接紫 35、 直 接紫 40、 直接紫 41、 直接紫 51 和直接紫 99。 可使用包含双 - 偶氮铜的染料， 例如直接紫 66。
不太优选基于联苯胺 (benzidene) 的染料。
优选直接染料以制剂的 0.00001%wt-0.0010%wt 存在。
在另一实施方案中， 直接染料可与光漂白剂共价连接， 如例如 WO2006/024612 中所述。
酸性染料 棉直接酸性染料为含棉衣服提供了益处。优选的染料和染料混合物为蓝色或紫色的。 优选的酸性染料为 ： (i) 吖嗪染料， 其中所述染料具有以下核结构 ：其中 Ra、 Rb、 Rc 和 Rd 选自 ： H、 支链或直链 C1-C7- 烷基链、 苄基、 苯基和萘基 ； 所述染料被至少一个 SO3 或 -COO 基团取代 ； B 环不带有带负电荷的基团或其盐 ； 且 A 环可被进一步取代以形成萘基 ； 所述染料任选被选自以下的基团取代 ： 胺、 甲基、 乙基、 羟基、 甲氧基、 乙氧基、 苯氧基、 Cl、 Br、 I、 F 和 NO2。
优选的吖嗪染料为 ： 酸性蓝 98、 酸性紫 50 和酸性蓝 59， 更优选酸性紫 50 和酸性蓝 98。
其他优选的非吖嗪酸性染料为酸性紫 17、 酸性黑 1 和酸性蓝 29。
优选酸性染料以制剂的 0.0005%wt-0.01%wt 存在。
疏水性染料 所述组合物可包含一种或多种选自以下的疏水性染料 ： 苯并二呋喃类、 次甲基、 三苯基 甲烷类、 萘二甲酰亚胺类、 吡唑、 萘醌、 蒽醌和单 - 偶氮或二 - 偶氮染料发色团。疏水性染料 为不包含任何带电荷的水增溶性基团的染料。疏水性染料可选自分散染料和溶剂染料。优 选蓝色和紫色蒽醌和单 - 偶氮染料。
优选的染料包括溶剂紫 13、 分散紫 27、 分散紫 26、 分散紫 28、 分散紫 63 和分散紫 77。
优选疏水性染料以制剂的 0.0001%wt-0.005%wt 存在。
碱性染料 碱性染料为带有净正电荷的有机染料。它们沉积到棉上。它们具有特别应用， 用于主 要包含阳离子表面活性剂的组合物。染料可选自在 Colour Index International( 国际染 料索引 ) 中所列的碱性紫和碱性蓝染料。 优选的实例包括三芳基甲烷碱性染料、 甲烷碱性染料、 蒽醌碱性染料、 碱性蓝 16、 碱性蓝 65、 碱性蓝 66、 碱性蓝 67、 碱性蓝 71、 碱性蓝 159、 碱性紫 19、 碱性紫 35、 碱性紫 38、 碱性紫 48 ； 碱性蓝 3、 碱性蓝 75、 碱性蓝 95、 碱性蓝 122、 碱性蓝 124、 碱性蓝 141。
活性染料 活性染料为包含能与纤维素反应且使用共价键将染料与纤维素连接的有机基团的染 料。它们沉积到棉上。
优选地， 所述活性基团被水解或所述染料的活性基团已与有机物类 ( 例如聚合 物 ) 反应， 使得染料与该物类连接。染料可选自在 Colour Index International( 国际染
料索引 ) 中所列的活性紫和活性蓝染料。
优选的实例包括活性蓝 19、 活性蓝 163、 活性蓝 182 和活性蓝、 活性蓝 96。
染料结合物 (conjugate) 染料结合物是经由物理力通过将直接染料、 酸性染料或碱性染料结合到聚合物或颗粒 形成的。
根据所选聚合物或颗粒， 它们沉积到棉或合成材料上。 WO2006/055787 中给出了描 述。它们是不优选的。
特别优选的染料为 ： 直接紫 7、 直接紫 9、 直接紫 11、 直接紫 26、 直接紫 31、 直接紫 35、 直接紫 40、 直接紫 41、 直接紫 51、 直接紫 99、 酸性蓝 98、 酸性紫 50、 酸性蓝 59、 酸性紫 17、 酸性黑 1、 酸性蓝 29、 溶剂紫 13、 分散紫 27、 分散紫 26、 分散紫 28、 分散紫 63、 分散紫 77 及其 混合物。
其它组分 可以采用共 - 软化剂 (co-softeners)。 当使用时， 基于组合物的总重量， 它们典型的存 在量为 0.1 - 20% 和特别是 0.3 - 10%。优选的共 - 软化剂包括脂肪酯 (fatty esters)， 和脂肪 N- 氧化物。可以使用的脂肪酯包括脂肪单酯， 例如单硬脂酸甘油酯， 脂肪糖酯， 例如 WO 01/46361 (Unilever) 中披露的那些。 本发明的组合物将优选包括脂肪络合剂 (fatty complexing agent)。 特别合适的 脂肪络合剂包括脂肪醇。
不被理论所限制， 相信通过与织物调理剂材料的单酯组分络合 (complexing)， 脂 肪络合材料改善组合物的粘度轨迹 （viscosity profile） ， 由此提供具有相对更高含量的 二酯和三酯连接的组分的组合物。 所述二酯和三酯连接的组分是更稳定的并且不像单酯组 分那样不利地影响初始粘度。
还相信， 在包括基于 TEA 的季铵材料的组合物中存在的较高含量的单酯连接的组 分可通过耗尽絮凝 （depletion flocculation） 来破坏组合物的稳定性。通过采用所述脂 肪络合材料来与单酯连接的组分络合， 显著降低了耗尽絮凝。
换句话说， 出于增加的含量的所述脂肪络合剂， 如本发明所要求的， " 中和” 季铵 材料的单酯连接的组分。这种从单酯和脂肪醇原位产生二酯也改善了组合物的软化性。
优选的脂肪醇包括硬化的牛油醇 ( 以商品名 Stenol ™和 Hydrenol ™， 来自 Cognis 和 Laurex ™ CS， 来自 Albright and Wilson)。
基于组合物的总重量， 所述脂肪络合剂的存在量优选为大于 0.1 至 10%， 例如 0.2 - 5 重量 %。更优选地， 所述脂肪组分的存在量为 0.3 - 4 重量 %。季铵织物软化材料的单 酯组分与所述脂肪络合剂的重量比优选为 10:1 - 1:10， 更优选 20:1 - 1:20。
根据本发明的一种优选的组合物包括， i) 胶囊包囊化的香料组分， ii) 8 - 50 wt %， 优选 8 - 20 wt % 的织物软化活性物质， 其是包含不饱和脂肪链 的酯 - 连接的三乙醇胺季铵化合物， 0.65 - 1.5 重量 %， 优选 0.7 - 1 重量 %， 最优选， 0.7 - 0.9 重量 % 的稳定用活性物 质， 其是非离子表面活性剂， iv) 0.005 - 0.1 重量 % 的盐， 其是 CaCl2， 和
v) 从大于 0.3 至 5 % 的牛油醇 (tallow alcohol)， 其中胶囊包括具有表面弱酸基团或部分的胶囊壁 ( 并且其中重量是相对于组合物的 总重量 )。
其他任选的成分 本发明组合物可包含一种或多种其他成分。 这些成分包括其他防腐剂 ( 例如杀菌剂 )、 pH 缓冲剂、 香料载体、 水溶助长剂、 抗再沉积剂、 去污剂、 聚电解质、 防缩剂、 防皱剂、 抗氧化 剂、 防晒剂、 防腐蚀剂、 悬垂剂 (drape imparting agents)、 抗静电剂和熨烫助剂。 优选本发 明产品包含珠光剂 (pearlisers) 和 / 或遮光剂。
据信， 沉积在布上的那些聚合物作为其活性的一部分可有助于存在的光漂白剂和 其他香料组分的沉积。这些包括阳离子聚合物沉积助剂。合适的阳离子聚合物沉积助剂 包括阳离子瓜耳胶聚合物例如 Jaguar ™ ( 来自 Rhone Poulenc)、 阳离子纤维素衍生物例如 Celquats ™ ( 来自 National Starch)、 Flocaid ™ ( 来自 National Starch)、 阳离子马铃薯淀 粉例如 SoftGel ™ ( 来自 Aralose)、 阳离子聚丙烯酰胺例如 PCG( 来自 Allied Colloids)。
产品形式 本发明的组合物是适用于洗衣过程 (laundry process) 的漂洗 - 添加的软化组合物。 所述组合物优选是液体。
所述液体组合物优选 pH 为约 2.5。
最终产品中的甲醛含量应该低于 70 ppm， 优选低于 15 ppm 和最优选低于 10 ppm。
所述组合物中的活性成分是织物软化剂。可以包括多于一种的活性成分。
用于本发明的组合物是液体形式的。所述组合物可为使用前稀释于溶剂 ( 包括 水 ) 中的浓缩物。所述组合物还可为即用型 ( 立用 ) 组合物。优选地所述组合物作为包含 水相的即用型液体提供。所述水相可包含水溶性物类， 例如矿物盐或短链 (C1-4) 醇。
本发明组合物还可包含 pH 调节剂， 例如盐酸或乳酸。所述短链醇包括伯醇 ( 例如 乙醇、 丙醇和丁醇 ) 和仲醇 ( 例如异丙醇 )。在组合物的制备过程中， 可将所述短链醇与阳 离子软化剂一起加入。
优选所述组合物为织物软化剂或织物调理剂组合物， 并优选用于家庭纺织品洗涤 操作的漂洗周期， 其中， 可将其以未稀释状态直接加入到洗衣机中， 例如通过分配器抽屉， 或者对于顶开式洗衣机， 直接加入到转筒中。或者， 在使用前可将其稀释。所述组合物也可 用于家用手洗洗衣操作中。
本发明组合物还可 ( 但不太期望 ) 用于工业洗衣操作， 例如作为调理剂用于在销 售给消费者之前软化新布。
本发明组合物的制备 本发明的组合物可通过将包括所述织物软化活性物质的熔体与包括所述胶囊包囊化 的香料组分的水相组合而制备。 其中所述稳定用活性物质可以与所述织物软化活性物质一 起熔化， 或其可以在组合所述熔体和水相之后后加入到组合物中。然后添加盐以获得期望 的粘度。
实施例
现在将通过以下的非限制性实施例来说明本发明的具体实施方式。 其他的改变对于本领域技术人员来说将是显而易见的。
本发明的实施例由数字表示。对比例由字母表示。
实施例 1:- 根据本发明的组合物 1、 2 和 3， 对比例 A、 B 和 C， 和参照物的制备 组合物 A & B 的制备 在搅拌下将水加热到 40° C。
然后添加消泡剂和防腐剂。
然后将胶囊浆液 (encap slurry) 添加到水相并且搅拌 2 分钟。
将织物软化活性物质和脂肪络合剂熔化并且在 3-5 分钟内添加到水相。
然后添加盐酸到期望的 pH 并且把染料添加到混合物中。
然后添加游离香料 添加 CaCl2 以获得期望的粘度， 然后将产物冷却。
组合物 C 的制备 在搅拌下将水加热到 40° C。
然后添加消泡剂和防腐剂。
然后将胶囊浆液添加到水相并且搅拌 2 分钟。
将织物软化活性物质、 脂肪络合剂和 Genapol C200 熔化并且在 3-5 分钟内添加到 水相。
然后添加盐酸到期望的 pH 并且把染料添加到混合物中。
然后添加游离香料 添加 CaCl2 以获得期望的粘度， 然后将产物冷却。
组合物 D 的制备 在搅拌下将水加热到 50° C。
然后添加消泡剂和防腐剂。
然后将胶囊浆液添加到水相并且搅拌 2 分钟。
将织物软化活性物质、 脂肪络合剂和 Lutensol 熔化并且在 3-5 分钟内添加到水 相。
然后添加盐酸到期望的 pH 并且把染料添加到混合物中。
然后添加游离香料并且将产物冷却 组合物 E 的制备 在搅拌下将水加热到 40° C。
然后添加消泡剂和防腐剂。
然后将胶囊浆液添加到水相并且搅拌 2 分钟。
将织物软化活性物质和脂肪络合剂熔化并且在 3-5 分钟内添加到水相。
然后添加盐酸到期望的 pH 并且把染料添加到混合物中。
然后添加游离香料并且将产物冷却 组合物 1 & 2 的制备 在搅拌下将水加热到 40° C。
然后添加消泡剂和防腐剂。
然后将胶囊浆液添加到水相并且搅拌 2 分钟。将织物软化活性物质、 脂肪络合剂和 Lutensol 熔化并且在 3-5 分钟内添加到水相。 然后添加盐酸到期望的 pH 并且把染料添加到混合物中。
然后添加游离香料 添加 CaCl2 以获得期望的粘度， 然后将产物冷却。
组合物 3 的制备 在搅拌下将水加热到 40° C。
然后添加消泡剂和防腐剂。
然后将胶囊浆液添加到水相并且搅拌 2 分钟。
将织物软化活性物质和脂肪络合剂熔化并且在 3-5 分钟内添加到水相。
然后添加盐酸到期望的 pH 并且把染料添加到混合物中。
然后添加游离香料。
然后添加苯扎氯铵 （BKC） 添加 CaCl2 以获得期望的粘度， 然后将产物冷却。
对照物的制备 在搅拌下将水加热到 40° C。
然后添加消泡剂和防腐剂。
将织物软化活性物质和脂肪络合剂熔化并且在 3-5 分钟内添加到水相。
然后添加盐酸到期望的 pH 并且把染料添加到混合物中。
然后添加游离香料。
添加 CaCl2 以获得期望的粘度， 然后将产物冷却。
在下表 1 中显示所得组合物。
表 1: 液体织物软化剂 1-3、 A、 B 和对照物 ( 对照 ) 的组成 ( 重量 %)。
1 – VT90 – 牛油基软 TEA 季铵化合物 ；来自 Stepan 2 – 游离香料油 ；来自 IFF3 – 胶囊包囊化的香料 LF， 产品中具有低甲醛含量， 少于 10 ppm ；来自 IFF 4 – 胶囊包囊化的香料 MF， 产品中具有中等甲醛含量， 少于 70 ppm ；来自 IFF 5 – Lutensol AT25， 非离子表面活性剂 ；来自 BASF 6 – 苯扎氯铵 (Barquat MB-50) ；来自 LONZA 7 – Genapol C200， 非离子表面活性剂， 来自 Clariant 8 – CaCl2， 来自 Aldrich 将各样品置于 “杯和测锤” 几何结构中， 并且在 25℃连续测量粘度， 在 1s-1 的剪切下 60 秒， 然后在 1000s-1 下 60 秒， 然后在 1s-1 下 60 秒。计算在第一低剪切区结束时和在第二低 剪切区结束时的粘度之间的差 ( 叫做 " 差 ")。还计算在第一低剪切区结束时和在第二低 剪切区结束时的粘度之间的百分数差 ( 叫做 " 百分数差 ")。
结果在下表 2 中给出 :表 2: 液体织物软化剂 1、 2 和 A-D 在第一低剪切区结束时和在第二低剪切区结束时的 粘度之间的差和百分数差。可以看出， 非离子表面活性剂与盐组合的存在对于包含胶囊的组合物的稳定化是 关键的。 还可以看出， 非离子表面活性剂的恰当的含量对于获得成功的稳定化也是必需的。
实施例 2:- 根据本发明的组合物 3 以及对比例 F 的制备。
组合物 F 的制备 在搅拌下将水加热到 40° C。
然后添加消泡剂和防腐剂。
然后将胶囊浆液添加到水相并且搅拌 2 分钟。
将织物软化活性物质和脂肪络合剂熔化并且在 3-5 分钟内添加到水相。
然后添加盐酸到期望的 pH 并且把染料添加到混合物中。
然后添加游离香料 添加 CaCl2 然后将产物冷却。
组合物 4 的制备 在搅拌下将水加热到 40° C。
然后添加消泡剂和防腐剂。
然后将胶囊浆液添加到水相并且搅拌 2 分钟。
将织物软化活性物质和脂肪络合剂熔化并且在 3-5 分钟内添加到水相。
然后添加盐酸到期望的 pH 并且把染料添加到混合物中。
然后添加游离香料。
然后添加苯扎氯铵 (BKC) 添加 CaCl2 然后将产物冷却。
在下表 3 中显示所得组合物。
表 3: 液体织物软化剂 4 和 E 的组合物。1 – VT90 – 牛油基软 TEA 季铵化合物 ；来自 Stepan 2 – 游离香料油 ；来自 IFF 3 – 胶囊包囊化的香料 LF， 产品中具有低甲醛含量 ；来自 IFF 6 – 苯扎氯铵 (Barquat MB-50) ；来自 LONZA 8 – CaCl2， 来自 Aldrich 如上所述测量组合物的物理性能。
结果在下表 4 中给出 :表 4: 液体织物软化剂 3 和 E 的粘度。
可以看出， 在根据本发明的组合物中， 发生固化的时间更长。20