一种含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版及其制备方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201110025622.6

申请日:

2011.01.24

公开号:

CN102096323A

公开日:

2011.06.15

当前法律状态:

驳回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的驳回IPC(主分类):G03F 7/09申请公布日:20110615|||实质审查的生效IPC(主分类):G03F 7/09申请日:20110124|||公开

IPC分类号:

G03F7/09; G03F7/00; G03F7/021; C09D183/04

主分类号:

G03F7/09

申请人:

北京师范大学

发明人:

邹应全; 汪建国

地址:

100875 北京市海淀区新街口外大街19号

优先权:

专利代理机构:

北京太兆天元知识产权代理有限责任公司 11108

代理人:

张韬

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内容摘要

本发明公开了属于印刷制版技术领域的一种由铝版基、含有重氮感光树脂的感光层和斥墨硅橡胶层构成的阳图光敏无水胶印版及其制备方法。版基由铝版带材进行清洗、中和、电解和氧化后获得,版基表面为三氧化二铝亲水层,粗糙度Ra为0.40-0.65,为不封孔版基;感光层为感光涂布液在版基表面形成的厚度为0.9-1.3g/m2的感光薄膜,硅橡胶层为硅橡胶涂布液在感光层表面形成的厚度为2.7-3.0g/m2的硅橡胶薄膜。本发明制得的含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版具有感度高、分辨率高、耐印率高、显影性能优良、用途广泛等优点。

权利要求书

1: 一种含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版, 其特征在于, 其由版基、 感光层和斥墨的 硅橡胶层组成 ; 版基由铝版带材进行清洗、 中和、 电解和氧化后获得, 版基表面为三氧化二 铝亲水层, 粗糙度 Ra 为 0.40-0.65, 为不封孔版基 ; 感光层为感光涂布液在版基表面形成 2 的厚度为 0.9-1.3g/m 的感光薄膜, 硅橡胶层为硅橡胶涂布液在感光层表面形成的厚度为 2
2: 7-
3: 0g/m 的硅橡胶薄膜。 2. 根据权利要求 1 所述的一种含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版, 其特征在于, 所 述铝版带材是型号为 1050 的纯铝 ; 所述的感光涂布液由 10-15 重量份的成膜树脂、 8-13 重 量份的重氮感光树脂、 0.1-1 重量份的着色背景染料、 2-5 重量份的添加剂在 300-400 重量 份的有机溶剂中溶解形成 ; 所述的成膜树脂为不溶于水的聚合物, 具体为环氧树脂、 聚乙烯醇缩醛树脂、 聚氨酯树 脂中的一种或几种 ; 所述的重氮感光树脂是含有机磺酸阳离子的二苯胺重氮硫酸盐与多聚甲醛或 4, 4’ - 双甲氧基甲基二苯基醚的缩聚物 ; 二苯胺重氮硫酸盐包括二苯胺 -4- 重氮硫酸盐、 3- 甲 氧基二苯胺 -4- 重氮硫酸盐、 N- 甲基 -2- 硝基二苯胺 -4- 重氮硫酸盐 ; 所述的重氮感光树 脂具体结构如下式所示 : 式中 R 为有机磺酸阳离子或含磷酸阳离子, 具体为六氟磷酸根、 十二烷基苯磺酸根、 十二烷基磺酸根、 对甲苯磺酸根、 均三甲苯磺酸根或萘磺酸根阳离子 ; X 为甲氧基或甲基 ; Y 为硝基或甲基 ; 式中 Z 为烷基, 具体为甲基或乙基 ; 6 ≥ n ≥ 2, 且为整数 ; 所 述 的 重 氮 感 光 树 脂 具 体 有 甲 醛 缩 二 苯 胺 -4- 重 氮 六 氟 磷 酸 树 脂、 甲醛缩二苯 胺 -4- 重氮均三甲苯磺酸树脂、 甲醛缩 3- 甲氧基二苯胺 -4- 重氮均三甲苯磺酸树脂、 甲醛 缩 N- 甲基 -2- 硝基二苯胺 -4- 重氮十二烷基苯磺酸树脂一种或几种 ; 所述的着色背景染料为碱性艳蓝、 结晶紫、 维多利亚纯蓝、 靛蓝、 甲基紫、 孔雀石 绿、 油 溶蓝中的一种或几种 ; 所述的添加剂是磷酸 ; 所述的有机溶剂为传统 PS 版用溶剂, 包括乙二醇单甲醚、 乙二醇单乙醚、 丙二醇单乙 醚、 甲乙酮、 醋酸丁酯、 二氧六环、 N- 甲基吡咯烷酮、 甲醇、 四氢呋喃中的一种或几种 ; 所述的感光涂布液配置过程为 : 将着色背景染料溶于有机溶剂中, 待彻底溶解后, 再加 入成膜树脂、 重氮感光树脂、 添加剂, 然后过滤, 制得感光涂布液。 3. 根据权利要求 2 所述的一种含有重氮树脂的阳图光敏型无水胶印版, 其特征在于, 所述的硅橡胶涂布液由 100-150 重量份的聚硅氧烷、 10-20 重量份的交联剂、 1-5 重量份的 2 催化剂、 1-3 重量份的添加剂在 800-1000 重量份的有机溶剂中溶解形成 ; 所述的有机溶剂为异链烷烃、 甲苯或二甲苯, 异链烷烃包括沸点为 100-180℃的异链烷 烃 -E、 异链烷烃 -G、 异链烷烃 -H 的一种或几种 ; 所述硅橡胶为加成型, 硅橡胶涂布液为加成型硅橡胶涂布液, 其中聚硅氧烷结构如下 式所示 : R1 是含有 1-10 个碳的烷基, R2 是乙烯基或芳基, 而且 60%的 R1、 R2 是甲基、 卤代乙烯 基、 卤代苯基 ; 8000 ≥ n ≥ 2 ; 其分子量在 3000-600000, 优选 5000-100000 ; 端基为乙烯基 ; 具体包括 α, ω- 二乙烯基聚二甲基硅氧烷 ; 所述的交联剂为含氢的有机聚硅氧烷, 包括聚单甲基硅氧烷 ; 所述的催化剂为铂化 物、 铂配合物, 包括二乙烯基四甲基二硅氧烷铂配合物 ; 所述的添加剂为交联抑制剂 3- 甲 基 -1- 丁炔 -3- 醇、 1, 1- 二甲基 -2- 丙炔氧基三甲基硅烷、 甲基乙烯基环四硅氧烷中一种或 几种。
4: 根据权利要求 2 所述的一种含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版, 其特征在于, 所 述的硅橡胶涂布液由 100-150 重量份的聚硅氧烷、 10-20 重量份的交联剂、 1-5 重量份的催 化剂、 1-3 份重量的添加剂在 800-1000 重量份的有机溶剂中溶解形成 ; 所述的有机溶剂为异链烷烃、 甲苯或二甲苯, 异链烷烃包括沸点为 100-180℃的异链烷 烃 -E、 异链烷烃 -G、 异链烷烃 -H 的一种或几种 ; 所述硅橡胶为缩合型, 硅橡胶涂布液为缩合型硅橡胶涂布液, 其中聚硅氧烷结构具体 结构如下式所示 : R1 是含有 1-10 个碳的烷基, R2 是乙烯基或芳基, 而且 60%的 R1、 R2 是甲基、 卤代乙烯 基、 卤代苯基 ; 8000 ≥ n ≥ 2, 且为整数 ; 其分子量控制在 3000-600000, 优选 5000-100000 ; 端基为羟基 ; 具体包括 α, ω- 二羟基聚二甲基硅氧烷 ; 所述的交联剂结构为 RmSiX4-m, 其中 R 是含有 1-10 个碳的烷基, X 代表氢、 羟基、 烷氧基、 酰氧基、 酮肟、 酰胺或氨基, m 是 0、 1或2 ; 具体包括乙烯基三丁酮肟基硅烷、 甲基三丁酮肟基 硅烷、 乙基三乙酰氧基硅烷、 丙基三乙酰氧基硅烷、 烯丙氧基硅烷 ; 所述的催化剂为锡的羧酸盐或锌的羧酸盐, 包括二丁基锡二乙酸酯、 二丁基锡二月桂 酸酯 ; 所述的添加剂为白炭黑或碳酸钙。
5: 一种含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版的制备方法, 其特征在于, 其具体制备方 法如下 : A. 版基的制备 : 在 60-70℃条件下, 用 4-8wt%氢氧化钠溶液将铝版带材清洗 40-100 再用去离子水洗 ; 然后对版面进行电化学处理, 即在交 秒, 用硫酸或盐酸中和至 pH 为 5-6, 流电作用下与石墨电极组成电解回路, 获得表面粗糙度 Ra 为 0.40-0.65 的多孔表面 ; 粗化 3 后的版面再经 4-8wt%氢氧化钠溶液清洗除尘、 去离子水洗后进行氧化处理, 生成三氧化二 铝亲水层, 水洗、 烘干, 得到可以用于阳图光敏无水胶印版生产的版基, 该版基为不封孔版 基; B. 将感光涂布液通过一次旋转式涂布到步骤 A 制备的版基上, 50-120℃烘干 2-8 分钟 2 形成厚度为 0.9-1.3g/m 的感光薄膜, 即为感光层 ; C. 将硅橡胶涂布液通过一次旋转式涂布到上述的感光层上, 80-150℃烘干 1-6 分钟形 2 成厚度为 2.7-3.0g/m 的硅橡胶薄膜, 即获得含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版。
6: 根据权利要求 5 所述的一种含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版的制备方法, 其 特征在于, 所述铝版带材是型号为 1050 的纯铝 ; 所述的感光涂布液由 10-15 重量份的成膜 树脂、 8-13 重量份的重氮感光树脂、 0.1-1 重量份的着色背景染料、 2-5 重量份的添加剂在 300-400 重量份的有机溶剂中溶解形成 ; 所述的成膜树脂为不溶于水的聚合物, 具体为环氧树脂、 聚乙烯醇缩醛树脂、 聚氨酯树 脂中的一种或几种 ; 所述的重氮感光树脂是含有机磺酸阳离子的二苯胺重氮硫酸盐与多聚甲醛或 4, 4’ - 双甲氧基甲基二苯基醚的缩聚物 ; 二苯胺重氮硫酸盐包括二苯胺 -4- 重氮硫酸盐、 3- 甲 氧基二苯胺 -4- 重氮硫酸盐、 N- 甲基 -2- 硝基二苯胺 -4- 重氮硫酸盐 ; 所述的重氮感光树 脂具体结 构如下式所示 : 式中 R 为有机磺酸阳离子或含磷酸阳离子, 具体为六氟磷酸根、 十二烷基苯磺酸根、 十二烷基磺酸根、 对甲苯磺酸根、 均三甲苯磺酸根或萘磺酸根阳离子 ; X 为甲氧基或甲基 ; Y 为硝基或甲基 ; 式中 Z 为烷基, 具体为甲基或乙基 ; 6 ≥ n ≥ 2, 且为整数 ; 所 述 的 重 氮 感 光 树 脂 具 体 有 甲 醛 缩 二 苯 胺 -4- 重 氮 六 氟 磷 酸 树 脂、 甲醛缩二苯 胺 -4- 重氮均三甲苯磺酸树脂、 甲醛缩 3- 甲氧基二苯胺 -4- 重氮均三甲苯磺酸树脂、 甲醛 缩 N- 甲基 -2- 硝基二苯胺 -4- 重氮十二烷基苯磺酸树脂一种或几种 ; 所述的着色背景染料为碱性艳蓝、 结晶紫、 维多利亚纯蓝、 靛蓝、 甲基紫、 孔雀石绿、 油 溶蓝中的一种或几种 ; 所述的添加剂是磷酸 ; 所述的有机溶剂为传统 PS 版用溶剂, 包括乙二醇单甲醚、 乙二醇单乙醚、 丙二醇单乙 醚、 甲乙酮、 醋酸丁酯、 二氧六环、 N- 甲基吡咯烷酮、 甲醇、 四氢呋喃中的一种或几种 ; 所述的感光涂布液配置过程为 : 将着色背景染料溶于有机溶剂中, 待彻底溶解后, 再加 入成膜树脂、 重氮感光树脂、 添加剂, 然后过滤, 制得感光涂布液。 4
7: 根据权利要求 6 所述的一种含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版的制备方法, 其特 征在于, 所述的硅橡胶涂布液由 100-150 重量份的聚硅氧烷、 10-20 重量份的交联剂、 1-5 重 量份的催化剂、 1-3 份重量的添加剂在 800-1000 重量份的有机溶剂中溶解形成 ; 所述的有机溶剂为异链烷烃、 甲苯或二甲苯, 异链烷烃包括沸点为 100-180℃的异链烷 烃 -E、 异链烷烃 -G、 异链烷烃 -H 的一种或几种 ; 所述硅橡胶为加成型, 硅橡胶涂布液为加成型硅橡胶涂布液, 其中聚硅氧烷结构如下 式所示 : R1 是含有 1-10 个碳的烷基, R2 是乙烯基或芳基, 而且 60%的 R1、 R2 是甲基、 卤代乙烯 基、 卤代苯基 ; 8000 ≥ n ≥ 2 ; 其分子量控制在 3000-600000, 优选 5000-100000 ; 端基为乙 烯基 ; 具体包括 α, ω- 二乙烯基聚二甲基硅氧烷 ; 所述的交联剂为含氢的有机聚硅氧烷, 包括聚单甲基硅氧烷 ; 所述的催化剂为铂化 物、 铂配合物, 包括二乙烯基四甲基二硅氧烷铂配合物 ; 所述的添加剂为交联抑制剂 3- 甲 基 -1- 丁炔 -3- 醇、 1, 1- 二甲基 -2- 丙炔氧基三甲基硅烷、 甲基乙烯基环四硅氧烷中一种或 几种。
8: 根据权利要求 6 所述的一种含有重氮树脂的阳图光敏型无水胶印版的制备方法, 其 特征在于, 所述的硅橡胶涂布液由 100-150 重量份的聚硅氧烷、 10-20 重量份的交联剂、 1-5 重量份的催化剂、 1-3 份重量的添加剂在 800-1000 重量份的有机溶剂中溶解形成 ; 所述的有机溶剂为异链烷烃、 甲苯或二甲苯, 异链烷烃包括沸点为 100-180℃的异链烷 烃 -E、 异链烷烃 -G、 异链烷烃 -H 的一种或几种 ; 所述硅橡胶为缩合型, 硅橡胶涂布液为缩合型硅橡胶涂布液, 其中聚硅氧烷结构具体 结构如下式所示 : R1 是含有 1-10 个碳的烷基, R2 是乙烯基或芳基, 而且 60%的 R1、 R2 是甲基、 卤代乙烯 基、 卤代苯基 ; 8000 ≥ n ≥ 2, 且为整数 ; 其分子量控制在 3000-600000, 优选 5000-100000 ; 端基为羟基 ; 具体包括 α, ω- 二羟基聚二甲基硅氧烷 ; 所述的交联剂结构为 RmSiX4-m, 其中 R 是含有 1-10 个碳的烷基, X 代表氢、 羟基、 烷氧基、 酰氧基、 酮肟、 酰胺或氨基, m 是 0、 1或2 ; 具体包括乙烯基三丁酮肟基硅烷、 甲基三丁酮肟基 硅烷、 乙基三乙酰氧基硅烷、 丙基三乙酰氧基硅烷、 烯丙氧基硅烷 ; 所述的催化剂为锡的羧酸盐或锌的羧酸盐, 包括二丁基锡二乙酸酯、 二丁基锡二月桂 酸酯 ; 所述的添加剂为白炭黑或碳酸钙。
9: 根据权利要求 1-4 所述的一种含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版的应用, 其特征 在于, 将其曝光, 曝光区域的无水胶印版在受到紫外光照射时, 感光层中的重氮树脂发生感 光反应, 放出大量氮气, 并使其上的硅橡胶层与其分离 ; 显影时, 曝光部分的硅橡胶因与感 5 光层分离而非常容易除去, 而未曝光部分因未发生反应而保留, 得到阳图图像的印刷版。
10: 根据权利要求 5-8 所述的任一方法得到的含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版的 应用, 其特征在于, 将其曝光, 曝光区域的无水胶印版在受到紫外光照射时, 感光层 中的重 氮树脂发生感光反应, 放出大量氮气, 并使其上的硅橡胶层与其分离 ; 显影时, 曝光部分的 硅橡胶因与感光层分离而非常容易除去, 而未曝光部分因未发生反应而保留, 得到阳图图 像的印刷版。

说明书


一种含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版及其制备方法

    技术领域 本发明属于印刷制版技术领域, 特别涉及一种由铝版基、 含有重氮树脂的感光层 和斥墨硅橡胶层构成的阳图光敏无水胶印版及其制备方法。
     背景技术 无水胶印是一种平凹版印刷技术, 它不使用水, 不用传统的润版液, 而是采用有不 亲油墨的硅胶橡胶表面的印版、 特殊油墨和一套控温系统。 与传统胶印技术相比, 无水胶印 有优异的印刷效果、 高效的印刷效率及环保等优点。
     在西方国家及日本, 无水胶印已广泛应用于各个印刷领域。据统计, 在日本, 有 15%的单张纸四色印刷机都采用无水印刷方式, 20 世纪 90 年代, 无水胶印技术在美国市场 也大获成功, 截止到 2005 年, 全球出现 1000 多家无水胶印企业, 但由于制版工艺、 油墨技术 的薄弱和需要特殊的控温装置, 使得此技术的进一步发展和普及都受到了阻碍。
     近年来, 随着电脑技术、 油墨工艺的发展, 无水胶印技术取得一些进步, 无水胶印 的版材、 油墨及印刷设备都得到了相应的发展, 美国、 日本、 德国、 瑞士都快速发展、 普及了 无水胶印, 并取得了可观的经济效益。随着印刷业不断追求产品的高品质、 高精度的趋势, 传统印刷的水墨平衡控制变得越来越困难, 无水胶印是现在和未来胶印的潮流, 无水胶印 将会部分取代传统胶印技术。
     在国内, 无水胶印技术正在逐渐地被人们所接受, 已有很多企业购买进口无水胶 印机或对原有胶印设备进行结构调整实现了无水胶印。由于无水胶印的印刷质量高, 尤其 适合印刷精美画册、 精美包装等高档印刷品, 能满足了市场的需求, 所以都还取得了良好的 经济效益。 但国内无水胶印技术水平落后, 所有的无水胶印版及大部分油墨都依靠进口, 价 格很高, 很难普及, 所以国内开发研究性能优良的无水胶印版材成为印刷版材制造业关注 的焦点。
     在德国专利 DE3545204 中公开了一种含有重氮树脂的无水胶印版的制备方法。该 发明使用重氮树脂单独做感光层, 强度太差, 后面又提到用高分子量的聚乙烯醇缩丁醛酯 类做感光层的成膜树脂, 成膜强度较好, 但溶解性不足 ; 发明还使用了硅橡胶作为斥油层, 但配方太复杂, 不易控制得到高强度的硅橡胶层, 而且显影液用异链烷烃、 丙酮和异丙醇 等, 显影时显影液易将感光层全部溶解, 制得的无水胶印版耐印力较差, 不到 2 万。
     在日本专利 JP3414048 中提到了一种硅橡胶层的制备方法。该发明使用 90 重量 份的 端羟基聚二甲基硅氧烷、 9.8 重量份的交联剂乙烯基三丁酮肟基硅烷、 0.2 重量份的 催化剂溶解在 1150 重量份的异链烷烃中, 涂布在感光层表面, 110℃烘干 3 分钟, 得到的硅 橡胶层具有较好的强度, 与感光层的附着力强, 表面能低, 斥墨性能优良。
     在美国专利 US5773187 中提到了使用一种无水胶印版基的制备方法。该发明使用 铝板或铝合金版进行电解、 阳极氧化后, 再经聚乙烯磷酸封孔得到无水胶印版使用的版基, 该版基表面与感光层附着力较没有处理的铝版强, 但总的来说, 还不够强, 耐印力不够高。
     在日本专利 JP01173027 中公开了一种含有重氮树脂的无水胶印版的制备方法。
     该发明使用在感光层中使用了聚甲基丙烯酸酯类的成膜树脂, 但这使得感光层与硅橡胶层 的附着力下降, 耐印力不高。
     在日本专利 JP2008015065 中公开了一种乙二醇类的无水胶印版显影液。该显影 液中主要含有乙二醇类化合物, 结构为 : R-(OCH2CH2)n-OH, 其中 R 基为含有 1-5 碳的烷基 ; 此 外还有少量含有氨基的乙二醇类化合物。 此显影液能溶胀硅橡胶层, 但又不会溶解感光层, 显影效果较好, 可长时间使用。 发明内容
     基于上述现有技术, 本发明提供一种含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版及其制 备方法。 该阳图光敏无水胶印版具有良好感度、 较好的分辨率、 较高的感光层与硅橡胶层附 着力、 较好显影性能和较好耐印力。
     本发明制备的含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版由版基、 感光层和斥墨的硅 橡胶层组成 ; 版基由铝版带材进行清洗、 中和、 电解和氧化后获得, 版基表面为三氧化二铝 亲水层, 粗糙度 Ra 为 0.40-0.65, 为不封孔版基 ; 感光层为感光涂布液在版基表面形成的 2 厚度为 0.9-1.3g/m 的感光薄膜, 硅橡胶层为硅橡胶涂布液在感光层表面形成的厚度为 2 2.7-3.0g/m 的硅橡胶薄膜。 本发明的具体制备方法如下 :
     A. 版基的制备 : 在 60-70 ℃条件下, 用 4-8wt %氢氧化钠溶液将铝版带材清洗 40-100 秒, 用硫酸或盐酸中和至 pH 为 5-6, 再用去离子水洗 ; 然后对版面进行电化学处理, 即在交流电作用下与石墨电极组成电解回路, 获得表面粗糙度 Ra 为 0.40-0.65 的多孔表 面; 粗化后的版面再经 4-8wt%氢氧化钠溶液清洗除尘、 去离子水洗后进行氧化处理, 生成 三氧化二铝亲水层, 水洗、 烘干, 得到可以用于阳图光敏无水胶印版生产的版基, 该版基为 不封孔版基 ;
     B. 将感光涂布液通过一次旋转式涂布到步骤 A 制备的版基上, 50-120℃烘干 2-8 2 分钟形成厚度为 0.9-1.3g/m 的感光薄膜, 即为感光层 ;
     C. 将硅橡胶涂布液通过一次旋转式涂布到上述的感光层上, 80-150℃烘干 1-6 分 2 钟形成厚度为 2.7-3.0g/m 的硅橡胶薄膜, 即获得含有重氮感光树脂的阳图光敏无水胶印 版。
     所述铝版带材是型号为 1050 的纯铝。
     所述的感光涂布液由 10-15 重量份的成膜树脂、 8-13 重量份的重氮感光树脂、 0.1-1 重量份的着色背景染料、 2-5 重量份的添加剂在 300-400 重量份的有机溶剂中溶解形 成。
     所述的成膜树脂为不溶于水的聚合物, 具体为环氧树脂、 聚乙烯醇缩醛树脂、 聚氨 酯树脂中的一种或几种 ;
     所述的重氮感光树脂是含有机磺酸阳离子的二苯胺重氮硫酸盐与多聚甲醛或 4, 4’ - 双甲氧基甲基二苯基醚的缩聚物 ; 二苯胺重氮硫酸盐包括二苯胺 -4- 重氮硫酸盐、 3- 甲 氧基二苯胺 -4- 重氮硫酸盐、 N- 甲基 -2- 硝基二苯胺 -4- 重氮硫酸盐 ; 所述的重氮感光树 脂具体结构如下式所示 :
     式中 R 为有机磺酸阳离子或含磷酸阳离子, 具体为六氟磷酸根、 十二烷基苯磺酸 根、 十二烷基磺酸根、 对甲苯磺酸根、 均三甲苯磺酸根或萘磺酸根阳离子 ; X 为甲氧基或甲 基; Y 为硝基或甲基 ; 式中 Z 为烷基, 具体为甲基或乙基 ; 6 ≥ n ≥ 2, 且为整数 ;
     所述的重氮感光树脂具体有甲醛缩二苯胺 -4- 重氮六氟磷酸树脂、 甲醛缩二苯 胺 -4- 重氮均三甲苯磺酸树脂、 甲醛缩 3- 甲氧基二苯胺 -4- 重氮均三甲苯磺酸树脂、 甲醛 缩 N- 甲基 -2- 硝基二苯胺 -4- 重氮十二烷基苯磺酸树脂一种或几种 ;
     所述的着色背景染料为碱性艳蓝、 结晶紫、 维多利亚纯蓝、 靛蓝、 甲基紫、 孔雀石 绿、 油溶蓝中的一种或几种 ;
     所述的添加剂是磷酸 ;
     所述的有机溶剂为传统 PS 版用溶剂, 包括乙二醇单甲醚、 乙二醇单乙醚、 丙二醇 单乙醚、 甲乙酮、 醋酸丁酯、 二氧六环、 N- 甲基吡咯烷酮、 甲醇、 四氢呋喃中的一种或几种 ;
     所述的感光涂布液配置过程为 : 将着色背景染料溶于有机溶剂中, 待彻底溶解后, 再加入成膜树脂、 重氮感光树脂、 添加剂, 然后过滤, 制得感光涂布液。
     所述的硅橡胶涂布液由 100-150 重量份的聚硅氧烷、 10-20 重量份的交联剂、 1-5 重量份的催化剂、 1-3 份重量的添加剂在 800-1000 重量份的有机溶剂中溶解形成 ;
     所述的有机溶剂为异链烷烃、 甲苯或二甲苯, 异链烷烃包括沸点为 100-180℃的异 链烷烃 -E、 异链烷烃 -G、 异链烷烃 -H 中的一种或几种。
     所述硅橡胶为加成型时, 硅橡胶涂布液为加成型硅橡胶涂布液, 其中聚硅氧烷结 构如下式所示 :
     R1 是含有 1-10 个碳的烷基, R2 是乙烯基或芳基, 而且 60%的 R1、 R2 是甲基、 卤代乙 烯基、 卤代苯基 ; 8000 ≥ n ≥ 2 ; 其分子量控制在 3000-600000, 优选 5000-100000 ; 端基为 乙烯基 ; 具体包括 α, ω- 二乙烯基聚二甲基硅氧烷 ;
     所述硅橡胶为加成型时, 使用的交联剂为含氢的有机聚硅氧烷, 包括聚单甲基硅 氧烷 ; 所述的催化剂为铂化物、 铂配合物, 包括二乙烯基四甲基二硅氧烷铂配合物 ; 使用的 添加剂为交联抑制剂 3- 甲基 -1- 丁炔 -3- 醇、 1, 1- 二甲基 -2- 丙炔氧基三甲基硅烷、 甲基 乙烯基环四硅氧烷中一种或几种。
     所述硅橡胶为缩合型, 硅橡胶涂布液为缩合型硅橡胶涂布液, 其中聚硅氧烷结构 具体结构如下式所示 :
     R1 是 含 有 1-10 个 碳 的 烷 基, R2 是 乙 烯 基 或 芳 基, 而 且 60 % 的 R1、 R2 是 甲 基、 卤 代 乙 烯 基、 卤代苯基 ; 8000 ≥ n ≥ 2, 且为整数 ; 其 分 子 量 控 制 在 3000-600000, 优选 5000-100000 ; 端基为羟基 ; 具体包括 α, ω- 二羟基聚二甲基硅氧烷 ;
     所述硅橡胶为缩合型时, 使用的交联剂结构为 RmSiX4-m, 其中 R 是含有 1-10 个碳的 烷基, X 代表氢、 羟基、 烷氧基、 酰氧基、 酮肟、 酰胺或氨基, m 是 0、 1或2; 具体包括乙烯基三 丁酮肟基硅烷、 甲基三丁酮肟基硅烷、 乙基三乙酰氧基硅烷、 丙基三乙酰氧基硅烷、 烯丙氧 基硅烷 ; 使用的催化剂为锡的羧酸盐或锌的羧酸盐, 包括二丁基锡二乙酸酯、 二丁基锡二月 桂酸酯 ; 所述的添加剂为白炭黑或碳酸钙。
     本发明制得的含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版的应用, 将其曝光, 曝光区域 的 无水胶印版在受到紫外光照射时, 感光层中的重氮树脂发生感光反应, 放出大量氮气,
     并使其上的硅橡胶层与其分离 ; 显影时, 曝光部分的硅橡胶因与感光层分离而非常容易除 去, 而未曝光部分因未发生反应而保留, 得到阳图图像的印刷版。
     有益效果 : 本发明制得的含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版具有良好感度、 较 好的分辨率、 较高的感光层与硅橡胶层附着力、 较好显影性能和较好耐印力等优点。
     下面结合实施例, 对本发明作进一步的描述, 而不是限制本发明的范围。 具体实施方式
     实施例 1 :
     A. 版基的制备 : 在 60 ℃条件下, 用 4wt %氢氧化钠溶液将型号为 1050 的纯铝清 洗 50 秒, 用硫酸或盐酸中和至 pH 为 5, 再用去离子水洗 ; 然后对版面进行电化学处理, 即在 交流电作用下与石墨电极组成电解回路, 获得表面粗糙度 Ra 为 0.5 的多孔表面 ; 粗化后的 版面再经 4wt%氢氧化钠溶液清洗除尘、 去离子水洗后进行氧化处理, 生成三氧化二铝亲水 层, 水洗、 烘干, 得到可以用于阳图光敏无水胶印版生产的版基 ; B. 感光涂布液的配制 : 将 1g 维多利亚纯蓝溶解于 300g 乙二醇单乙醚中, 待彻底 溶解后, 再加入自合成甲醛缩二苯胺 -4- 重氮六氟磷酸树脂 8g, 聚乙烯醇缩甲醛马来酸酯 10g 和 3g 磷酸, 用滤纸进行过滤, 制得感光涂布液 ;
     C. 将步骤 B 制得的感光涂布液通过一次旋转涂布到步骤 A 制备的版基上, 90℃烘 2 干 5 分钟形成厚度为 1.1g/m 的感光薄膜 ;
     D. 硅橡胶涂布液的配制 : 将 10g 聚二甲基硅氧烷 ( 美国 Gelest 公司, 商品名 : DMS-S27, 分子量 18000) 加入到 100g 异链烷烃 -H( 上海生兴行石油化工有限公司 ) 中溶 解, 再加入 1g 甲基三丁酮肟基硅烷, 0.1g 二丁基锡二月桂酸酯和 0.2g 白炭黑, 待彻底溶解 后就制得了硅橡胶涂布液 ;
     E. 将步骤 D 制得的硅橡胶涂布液通过一次旋转涂布到步骤 C 制得的感光薄膜上,
     110℃通风干燥 3 分钟形成厚度为 3g/m2 的硅橡胶薄膜, 即获得含有重氮树脂的阳图光敏无 水胶印版 1。
     将步骤 E 制得的含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版用 3KW 碘镓灯 1 米距离处先 全部曝光 5s, 再用有图像的掩膜覆盖曝光, 后用显影液 ( 东丽公司 )40℃处理 1.5 分钟, 并 用刷子来回刷, 再用水处理 2 分钟即得到阳图印刷版。
     实施例 2 :
     A. 版基的制备 : 在 65℃条件下, 用 5wt%氢氧化钠溶液将型号为 1050 的纯铝清洗 80 秒, 用硫酸或盐酸中和至 pH 为 5.5, 再用去离子水洗 ; 然后对版面进行电化学处理, 即 在 交流电作用下与石墨电极组成电解回路, 获得表面粗糙度 Ra 为 0.5 的多孔表面 ; 粗化后的 版面再经 5wt%氢氧化钠溶液清洗除尘、 去离子水洗后进行氧化处理, 生成三氧化二铝亲水 层, 水洗、 烘干, 得到可以用于阳图光敏无水胶印版生产的版基 ;
     B. 感光涂布液的配制 : 将 0.9g 维多利亚纯蓝溶解于 310g 丙二醇单乙醚中, 待彻 底溶解后再加入甲醛缩二苯胺 -4- 重氮十二烷基苯磺酸树脂 8g, 聚乙烯醇缩甲醛邻苯二甲 酸酯 10g 和 3g 磷酸, 用滤纸进行过滤, 制得感光涂布液 ;
     C. 将步骤 B 制得的感光涂布液通过一次旋转涂布到步骤 A 制备的版基上, 90℃烘 2 干 5 分钟形成厚度为 1g/m 的感光薄膜 ; D. 硅橡胶涂布液的配制 : 将 9g 聚二甲基硅氧烷 ( 美国 Gelest 公司, 商品名 : DMS-V46, 分子量 110000) 加入到 80g 异链烷烃 -H( 上海生兴行石油化工有限公司 ) 中溶解, 再加入 1gHMS( 美国 Gelest 公司, 商品名 : HMS-301)、 0.08g 二乙烯基四甲基二硅氧烷铂配 合物 ( 美国 Gelest 公司, 商品名 : SIP) 和 0.2g 的 1, 1- 二甲基 -2- 丙炔氧基三甲基硅烷, 待彻底溶解后就制得了硅橡胶涂布液 ;
     E. 将步骤 D 制得的硅橡胶涂布液通过一次旋转涂布到步骤 C 制得的感光薄膜上, 110℃通风干燥 3 分钟形成厚度为 2.7g/m2 的硅橡胶薄膜, 即获得含有重氮树脂的阳图光敏 无水胶印版 2。
     将步骤 E 制得的含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版用 3KW 碘镓灯 1 米距离处先 全部曝光 8s, 再用有图像的掩膜覆盖曝光, 后用显影液 ( 东丽公司 )40℃处理 1.5 分钟, 并 用刷子来回刷, 再用水处理 2 分钟即得到阳图印刷版。
     实施例 3 :
     A. 版基的制备 : 在 70 ℃条件下, 用 6wt %氢氧化钠溶液将型号为 1050 的纯铝清 洗 70 秒, 用硫酸或盐酸中和至 pH 为 5, 再用去离子水洗 ; 然后对版面进行电化学处理, 即在 交流电作用下与石墨电极组成电解回路, 获得表面粗糙度 Ra 为 0.5 的多孔表面 ; 粗化后的 版面再经 6wt%氢氧化钠溶液清洗除尘、 去离子水洗后进行氧化处理, 生成三氧化二铝亲水 层, 水洗、 烘干, 得到可以用于阳图光敏无水胶印版材生产的版基 ;
     B. 感光涂布液的配制 : 将 0.8g 结晶紫溶解于 200g 乙二醇甲醚和 90g 甲乙酮中, 再加入甲醛缩二苯胺 -4- 重氮十二烷基磺酸树脂 6g, 聚氨酯 9g 和 3g 磷酸, 待彻底溶解后用 滤纸进行过滤, 制得感光涂布液 ;
     C. 将步骤 B 制得的感光涂布液通过一次旋转涂布到步骤 A 制备的版基上, 90℃烘 2 干 5 分钟形成厚度为 1.2g/m 的感光薄膜 ;
     D. 硅橡胶涂布液的配制 : 将 9.5g 聚二甲基硅氧烷 ( 美国 Gelest 公司, 商品名 :
     DMS-S27, 分子量 18000) 加入到 80g 异链烷烃 -E( 上海生兴行石油化工有限公司 ) 中溶 解, 再加入 1g 乙烯基三丁酮肟基硅烷和 0.1g 二丁基锡二乙酸酯, 0.2g 碳酸钙, 待彻底溶解 后就制得了硅橡胶涂布液 ;
     E. 将步骤 D 制得的硅橡胶涂布液通过一次旋转涂布到步骤 C 制得的感光薄膜上, 110℃通风干燥 3 分钟形成厚度为 2.7g/m2 的硅橡胶薄膜, 即获得含有重氮树脂的阳图光敏 无水胶印版 3。
     将步骤 E 制得的含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版用 3KW 碘镓灯 1 米距离处先 全部曝光 10s, 再用有图像的掩膜覆盖曝光, 后用显影液 ( 东丽公司 )40℃处理 1.5 分钟, 并 用刷子来回刷, 再用水处理 2 分钟即得到阳图印刷版。
     实施例 4 :
     A. 版基的制备 : 在 70℃条件下, 用 7wt%氢氧化钠溶液将型号为 1050 的纯铝清洗 60 秒, 用硫酸或盐酸中和至 pH 为 6, 再用去离子水洗 ; 然后对版面进行电化学处理, 即在交 流电作用下与石墨电极组成电解回路, 获得表面粗糙度 Ra 为 0.55 的多孔表面 ; 粗化后的 版面再经 7wt%氢氧化钠溶液清洗除尘、 去离子水洗后进行氧化处理, 生成三氧化二铝亲水 层, 水洗、 烘干, 得到可以用于阳图光敏无水胶印版材生产的版基 ; B. 感光涂布液的配制 : 将 0.8g 靛蓝溶解于 310g 乙二醇乙醚中, 再加入甲醛缩二 苯胺 -4- 重氮对甲苯磺酸树脂 7g, 环氧树脂 ( 双酚 A 与环氧氯丙烷的聚合物 )8g 和 3g 磷 酸, 待彻底溶解后用滤纸进行过滤, 制得感光涂布液 ;
     C. 将步骤 B 制得的感光涂布液通过一次旋转涂布到步骤 A 制备的版基上, 90℃烘 2 干 5 分钟形成厚度为 1g/m 的感光薄膜 ;
     D. 硅橡胶涂布液的配制 : 将 9g 聚二甲基硅氧烷 ( 美国 Gelest 公司, 商品名 : DMS-V46, 分子量 110000) 加入到 55g 异链烷烃 -H( 上海生兴行石油化工有限公司 ) 中溶 解, 再加入 0.3gHMS( 美国 Gelest 公司, 商品名 : HMS-301)、 0.08g 二乙烯基四甲基二硅氧烷 铂配合物 ( 美国 Gelest 公司, 商品名 : SIP) 和 0.2g 的 1, 1- 二甲基 -2- 丙炔氧基三甲基硅 烷, 待彻底溶解后就制得了硅橡胶涂布液 ;
     E. 将步骤 D 制得的硅橡胶涂布液通过一次旋转涂布到步骤 C 制得的感光薄膜上, 110℃通风干燥 3 分钟形成厚度为 2.6g/m2 的硅橡胶薄膜, 即获得含有重氮树脂的阳图光敏 无水胶印版 4。
     将步骤 E 制得的含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版用 3KW 碘镓灯 1 米距离处先 全部曝光 12s, 再用有图像的掩膜覆盖曝光, 后用显影液 ( 东丽公司 )40℃处理 1.5 分钟, 并 用刷子来回刷, 再用水处理 2 分钟即得到阳图印刷版。
     实施例 5 :
     A. 版基的制备 : 在 60℃条件下, 用 8wt%氢氧化钠溶液将铝版带材清洗 40 秒, 用 硫酸或盐酸中和至 pH 为 5.5, 再用去离子水洗 ; 然后对版面进行电化学处理, 即在交流电作 用下与石墨电极组成电解回路, 获得表面粗糙度 Ra 为 0.5 的多孔表面 ; 粗化后的版面再经 4wt%氢氧化钠溶液清洗除尘、 去离子水洗后进行氧化处理, 生成三氧化二铝亲水层, 水洗、 烘干, 得到可以用于阳图光敏无水胶印版材生产的版基 ;
     B. 感光涂布液的配制 : 将 0.8g 碱性艳蓝溶解于 254g 乙二醇甲醚和 100g 甲乙酮 中, 再加入自制甲醛缩二苯胺 -4- 重氮均三甲苯磺酸树脂 10g, 聚乙烯醇缩丁醛邻苯二甲酸
     酯 10g 和 3g 磷酸, 待彻底溶解后用滤纸进行过滤, 制得感光涂布液 ;
     C. 将步骤 B 制得的感光涂布液通过一次旋转涂布到步骤 A 制备的版基上, 90℃烘 2 干 5 分钟形成厚度为 1.14g/m 的感光薄膜 ;
     D. 硅橡胶涂布液的配制 : 将 9.5g 聚二甲基硅氧烷 ( 美国 Gelest 公司, 商品名 : DMS-S32, 分子量 36000) 加入到 80g 异链烷烃 -E( 上海生兴行石油化工有限公司 ) 中溶解, 再加入 1g 乙烯基三丁酮肟基硅烷和 0.1g 二丁基锡二乙酸酯, 0.2g 白炭黑, 待彻底溶解后就 制得了硅橡胶涂布液 ;
     E. 将步骤 D 制得的硅橡胶涂布液通过一次旋转涂布到步骤 C 制得的感光薄膜上, 110℃通风干燥 3 分钟形成厚度为 2.7g/m2 的硅橡胶薄膜, 即获得含有重氮树脂的阳图光敏 无水胶印版 5。
     将步骤 E 制得的含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版用 3KW 碘镓灯 1 米距离处先 全部曝光 15s, 再用有图像的掩膜覆盖曝光, 后用显影液 ( 东丽公司 )40℃处理 1.5 分钟, 并 用刷子来回刷, 再用水处理 2 分钟即得到阳图印刷版。
     实施例 6 :
     A. 版基的制备 : 在 65 ℃条件下, 用 7wt %氢氧化钠溶液将型号为 1050 的纯铝清 洗 50 秒, 用硫酸或盐酸中和至 pH 为 5, 再用去离子水洗 ; 然后对版面进行电化学处理, 即在 交流电作用下与石墨电极组成电解回路, 获得表面粗糙度 Ra 为 0.5 的多孔表面 ; 粗化后的 版面再经 7wt%氢氧化钠溶液清洗除尘、 去离子水洗后进行氧化处理, 生成三氧化二铝亲水 层, 水洗、 烘干, 得到可以用于阳图光敏无水胶印版材生产的版基 ;
     B. 感光涂布液的配制 : 将 1.2g 碱性艳蓝溶解 320g 醋酸丁酯中, 再加入 4, 4’ - 双甲 氧基甲基二苯基醚缩 3- 甲氧基二苯胺 -4- 重氮十二烷基磺酸树脂 8g, 1, 4- 二 (2’ , 3’ -环 氧丙氧 ) 丁烷 8g 和 3g 磷酸, 待彻底溶解后用滤纸进行过滤, 制得感光涂布液 ;
     C. 将步骤 B 制得的感光涂布液通过一次旋转涂布到步骤 A 制备的版基上, 90℃烘 2 干 5 分钟形成厚度为 1g/m 的感光薄膜 ;
     D. 硅橡胶涂布液的配制 : 将 9.5g 聚二甲基硅氧烷 ( 美国 Gelest 公司, 商品名 : DMS-S27, 分子量 18000) 加入到 80g 异链烷烃 -E( 上海生兴行石油化工有限公司 ) 中溶解, 再加入 1g 乙烯基三丁酮肟基硅烷和 0.1g 二丁基锡二乙酸酯, 0.2g 白炭黑, 待彻底溶解后就 制得了硅橡胶涂布液 ;
     E. 将步骤 D 制得的硅橡胶涂布液通过一次旋转涂布到步骤 C 制得的感光薄膜上, 110℃通风干燥 3 分钟形成厚度为 2.7g/m2 的硅橡胶薄膜, 即获得含有重氮树脂的阳图光敏 无水胶印版 6。
     将步骤 E 制得的含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版用 3KW 碘镓灯 1 米距离处先 全部曝光 16s, 再用有图像的掩膜覆盖曝光, 后用显影液 ( 东丽公司 )40℃处理 1.5 分钟, 并 用刷子来回刷, 再用水处理 2 分钟即得到阳图印刷版。
     实施例 7 :
     A. 版基的制备 : 在 70 ℃条件下, 用 6wt %氢氧化钠溶液将型号为 1050 的纯铝清 洗 40 秒, 用硫酸或盐酸中和至 pH 为 6, 再用去离子水洗 ; 然后对版面进行电化学处理, 即在 交流电作用下与石墨电极组成电解回路, 获得表面粗糙度 Ra 为 0.5 的多孔表面 ; 粗化后的 版面再经 6wt%氢氧化钠溶液清洗除尘、 去离子水洗后进行氧化处理, 生成三氧化二铝亲水层, 水洗、 烘干, 得到可以用于阳图光敏无水胶印版材生产的版基 ;
     B. 感光涂布液的配制 : 将 0.8g 靛蓝溶解于 300g 二氧六环中, 再加入甲醛缩 3- 甲 氧基二苯胺 -4- 重氮十二烷基磺酸树脂 5g, 聚氨基甲酸乙酯 10g 和 3g 磷酸, 待彻底溶解后 用滤纸进行过滤, 制得感光涂布液 ;
     C. 将步骤 B 制得的感光涂布液通过一次旋转涂布到步骤 A 制备的版基上, 90℃烘 2 干 5 分钟形成厚度为 1g/m 的感光薄膜 ;
     D. 硅橡胶涂布液的配制 : 将 9.5g 聚二甲基硅氧烷 ( 美国 Gelest 公司, 商品名 : DMS-S27, 分子量 18000) 加入到 80g 异链烷烃 -E( 上海生兴行石油化工有限公司 ) 中溶解, 再加入 1g 乙烯基三丁酮肟基硅烷和 0.1g 二丁基锡二乙酸酯, 0.2g 白炭黑, 待彻底溶解后就 制得了硅橡胶涂布液 ;
     E. 将步骤 D 制得的硅橡胶涂布液通过一次旋转涂布到步骤 C 制得的感光薄膜上, 110℃通风干燥 3 分钟形成厚度为 2.7g/m2 的硅橡胶薄膜, 即获得含有重氮树脂的阳图光敏 无水胶印版 7。
     将步骤 E 制得的含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版用 3KW 碘镓灯 1 米距离处先 全部曝光 18s, 再用有图像的掩膜覆盖曝光, 后用显影液 ( 东丽公司 )40℃处理 1.5 分钟, 并 用刷子来回刷, 再用水处理 2 分钟即得到阳图印刷版。
     实施例 8 :
     A. 版基的制备 : 在 60 ℃条件下, 用 5wt %氢氧化钠溶液将型号为 1050 的纯铝清 洗 50 秒, 用硫酸或盐酸中和至 pH 为 6, 再用去离子水洗 ; 然后对版面进行电化学处理, 即在 交流电作用下与石墨电极组成电解回路, 获得表面粗糙度 Ra 为 0.4 的多孔表面 ; 粗化后的 版面再经 5wt%氢氧化钠溶液清洗除尘、 去离子水洗后进行氧化处理, 生成三氧化二铝亲水 层, 水洗、 烘干, 得到可以用于阳图光敏无水胶印版生产的版基 ;
     B. 感光涂布液的配制 : 将 0.8g 碱性艳蓝溶解于 300gN- 甲基吡咯烷酮中, 再加入 甲醛缩 3- 甲氧基二苯胺 -4- 重氮萘磺酸树脂 5g, 聚乙烯醇缩甲醛马来酸酯 10g 和 3g 磷酸, 待彻底溶解后用滤纸进行过滤, 制得感光涂布液 ;
     C. 将步骤 B 制得的感光涂布液通过一次旋转涂布到步骤 A 制备的版基上, 90℃烘 2 干 5 分钟形成厚度为 1g/m 的感光薄膜 ;
     D. 硅橡胶涂布液的配制 : 将 9.5g 聚二甲基硅氧烷 ( 美国 Gelest 公司, 商品名 : DMS-S35, 分子量 19000) 加入到 80g 异链烷烃 -E( 上海生兴行石油化工有限公司 ) 中溶解, 再加入 1g 乙烯基三丁酮肟基硅烷和 0.1g 二丁基锡二乙酸酯, 0.2g 白炭黑, 待彻底溶解后就 制得了硅橡胶涂布液 ;
     E. 将步骤 D 制得的硅橡胶涂布液通过一次旋转涂布到步骤 C 制得的感光薄膜上, 110℃通风干燥 3 分钟形成厚度为 2.7g/m2 的硅橡胶薄膜, 即获得含有重氮树脂的阳图光敏 无水胶印版 8。
     将步骤 E 制得的含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版用 3KW 碘镓灯 1 米距离处先 全部曝光 20s, 再用有图像的掩膜覆盖曝光, 后用显影液 ( 东丽公司 )40℃处理 1.5 分钟, 并 用刷子来回刷, 再用水处理 2 分钟即得到阳图印刷版。
     实施例 9 :
     A. 版基的制备 : 在 65 ℃条件下, 用 4wt %氢氧化钠溶液将型号为 1050 的纯铝清洗 60 秒, 用硫酸或盐酸中和至 pH 为 5, 再用去离子水洗 ; 然后对版面进行电化学处理, 即在 交流电作用下与石墨电极组成电解回路, 获得表面粗糙度 Ra 为 0.5 的多孔表面 ; 粗化后的 版面再经 4wt%氢氧化钠溶液清洗除尘、 去离子水洗后进行氧化处理, 生成三氧化二铝亲水 层, 水洗、 烘干, 得到可以用于阳图光敏无水胶印版材生产的版基 ;
     B. 感光涂布液的配制 : 将 0.8g 维多利亚纯蓝溶解于 310gN- 甲基吡咯烷酮中, 再 加入甲醛缩 3- 甲氧基二苯胺 -4- 重氮六氟磷酸树脂 6g, 聚氨基甲酸乙酯 9g 和 3g 磷酸, 待 彻底溶解后用滤纸进行过滤, 制得感光涂布液 ;
     C. 将步骤 B 制得的感光涂布液通过一次旋转涂布到步骤 A 制备的版基上, 90℃烘 2 干 5 分钟形成厚度为 0.9g/m 的感光薄膜 ;
     D. 硅橡胶涂布液的配制 : 将 9g 聚二甲基硅氧烷 ( 美国 Gelest 公司, 商品名 : DMS-V52, 分子量 155000) 加入到 55g 异链烷烃 -H( 上海生兴行石油化工有限公司 ) 中溶 解, 再加入 0.3gHMS( 美国 Gelest 公司, 商品名 : HMS-301)、 0.08g 二乙烯基四甲基二硅氧烷 铂配合物 ( 美国 Gelest 公司, 商品名 : SIP) 和 0.2g 的 1, 1- 二甲基 -2- 丙炔氧基三甲基硅 烷, 待彻底溶解后就制得了硅橡胶涂布液 ;
     E. 将步骤 D 制得的硅橡胶涂布液通过一次旋转涂布到步骤 C 制得的感光薄膜上, 110℃通风干燥 3 分钟形成厚度为 2.7g/m2 的硅橡胶薄膜, 即获得含有重氮树脂的阳图光敏 无水胶印版 9。
     将步骤 E 制得的含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版用 3KW 碘镓灯 1 米距离处先 全部曝光 21s, 再用有图像的掩膜覆盖曝光, 后用显影液 ( 东丽公司 )40℃处理 1.5 分钟, 并 用刷子来回刷, 再用水处理 2 分钟即得到阳图印刷版。
     实施例 10 :
     A. 版基的制备 : 在 70 ℃条件下, 用 5wt %氢氧化钠溶液将型号为 1050 的纯铝清 洗 70 秒, 用硫酸或盐酸中和至 pH 为 6, 再用去离子水洗 ; 然后对版面进行电化学处理, 即在 交流电作用下与石墨电极组成电解回路, 获得表面粗糙度 Ra 为 0.4 的多孔表面 ; 粗化后的 版面再经 5wt%氢氧化钠溶液清洗除尘、 去离子水洗后进行氧化处理, 生成三氧化二铝亲水 层, 水洗、 烘干, 得到可以用于阳图光敏无水胶印版材生产的版基 ;
     B. 感光涂布液的配制 : 将 1g 碱性艳蓝溶解于 254g 乙二醇甲醚和 151g 甲乙酮中, 再加入甲醛缩二苯胺 -4- 重氮均三甲苯磺酸树脂 10g, 聚乙烯醇缩丁醛邻苯二甲酸酯 12g 和 3g 磷酸, 待彻底溶解后用滤纸进行过滤, 制得感光涂布液 ;
     C. 将步骤 B 制得的感光涂布液通过一次旋转涂布到步骤 A 制备的版基上, 90℃烘 2 干 5 分钟形成厚度为 0.96g/m 的感光薄膜 ;
     D. 硅橡胶涂布液的配制 : 将 9.5g 聚二甲基硅氧烷 ( 美国 Gelest 公司, 商品名 : DMS-S32, 分子量 36000) 加入到 81g 异链烷烃 -E( 上海生兴行石油化工有限公司 ) 中溶解, 再加入 1g 乙烯基三丁酮肟基硅烷和 0.12g 二丁基锡二乙酸酯, 0.2g 白炭黑, 待彻底溶解后 就制得了硅橡胶涂布液 ;
     E. 将步骤 D 制得的硅橡胶涂布液通过一次旋转涂布到步骤 C 制得的感光薄膜上, 110℃通风干燥 3 分钟形成厚度为 3.1g/m2 的硅橡胶薄膜, 即获得含有重氮树脂的阳图光敏 无水胶印版 10。
     将步骤 E 制得的含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版用 3KW 碘镓灯 1 米距离处先全部曝光 22s, 再用有图像的掩膜覆盖曝光, 后用显影液 ( 东丽公司 )40℃处理 1.5 分钟, 并 用刷子来回刷, 再用水处理 2 分钟即得到阳图印刷版。
     实施例 11 :
     A. 版基的制备 : 在 60℃条件下, 用 6wt%氢氧化钠溶液将型号为 1050 的纯铝清洗 80 秒, 用硫酸或盐酸中和至 pH 为 5.5, 再用去离子水洗 ; 然后对版面进行电化学处理, 即在 交流电作用下与石墨电极组成电解回路, 获得表面粗糙度 Ra 为 0.45 的多孔表面 ; 粗化后的 版面再经 6wt%氢氧化钠溶液清洗除尘、 去离子水洗后进行氧化处理, 生成三氧化二铝亲水 层, 水洗、 烘干, 得到可以用于阳图光敏无水胶印版材生产的版基 ;
     B. 感光涂布液的配制 : 将 1g 甲基紫溶解于 200g 乙二醇乙醚和 100g 甲醇中, 再 加入甲醛缩 3- 甲氧基二苯胺 -4- 重氮对甲苯磺酸树脂 10g, 聚乙烯醇缩甲醛邻苯二甲酸酯 10g 和 3g 磷酸, 待彻底溶解后用滤纸进行过滤, 制得感光涂布液 ;
     C. 将步骤 B 制得的感光涂布液通过一次旋转涂布到步骤 A 制备的版基上, 90℃烘 2 干 5 分钟形成厚度为 1g/m 的感光薄膜 ;
     D. 硅橡胶涂布液的配制 : 将 9.5g 聚二甲基硅氧烷 ( 美国 Gelest 公司, 商品名 : DMS-S35, 分子量 19000) 加入到 80g 异链烷烃 -E( 上海生兴行石油化工有限公司 ) 中溶解, 再加入 1g 乙烯基三丁酮肟基硅烷和 0.1g 二丁基锡二乙酸酯, 0.2g 白炭黑, 待彻底溶解后就 制得了硅橡胶涂布液 ; E. 将步骤 D 制得的硅橡胶涂布液通过一次旋转涂布到步骤 C 制得的感光薄膜上, 110℃通风干燥 3 分钟形成厚度为 2.7g/m2 的硅橡胶薄膜, 即获得含有重氮树脂的阳图光敏 无水胶印版 11。
     将步骤 E 制得的含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版用 3KW 碘镓灯 1 米距离处先 全部曝光 24s, 再用有图像的掩膜覆盖曝光, 后用显影液 ( 东丽公司 )40℃处理 1.5 分钟, 并 用刷子来回刷, 再用水处理 2 分钟即得到阳图印刷版。
     实施例 12 :
     A. 版基的制备 : 在 65℃条件下, 用 7wt%氢氧化钠溶液将型号为 1050 的纯铝清洗 90 秒, 用硫酸或盐酸中和至 pH 为 5.5, 再用去离子水洗 ; 然后对版面进行电化学处理, 即在 交流电作用下与石墨电极组成电解回路, 获得表面粗糙度 Ra 为 0.5 的多孔表面 ; 粗化后的 版面再经 7wt%氢氧化钠溶液清洗除尘、 去离子水洗后进行氧化处理, 生成三氧化二铝亲水 层, 水洗、 烘干, 得到可以用于阳图光敏无水胶印版材生产的版基 ;
     B. 感光涂布液的配制 : 将 0.6g 维多利亚纯蓝和 0.3g 结晶紫溶解于 250g 乙二醇 乙醚 和 100g 四氢呋喃中, 再加入甲醛缩二苯胺 -4- 重氮十二烷基苯磺酸树脂 11g 和 3g 磷 酸, 聚氨基甲酸乙酯 10g, 待彻底溶解后用滤纸进行过滤, 制得感光涂布液 ;
     C. 将步骤 B 制得的感光涂布液通过一次旋转涂布到步骤 A 制备的版基上, 90℃烘 2 干 5 分钟形成厚度为 1g/m 的感光薄膜 ;
     D. 硅橡胶涂布液的配制 : 将 9g 聚二甲基硅氧烷 ( 美国 Gelest 公司, 商品名 : DMS-V52, 分子量 155000) 加入到 55g 异链烷烃 -H( 上海生兴行石油化工有限公司 ) 中溶 解, 再加入 0.3gHMS( 美国 Gelest 公司, 商品名 : HMS-301)、 0.08g 二乙烯基四甲基二硅氧烷 铂配合物 ( 美国 Gelest 公司, 商品名 : SIP) 和 0.2g 的 1, 1- 二甲基 -2- 丙炔氧基三甲基硅 烷, 待彻底溶解后就制得了硅橡胶涂布液 ;
     E. 将步骤 D 制得的硅橡胶涂布液通过一次旋转涂布到步骤 C 制得的感光薄膜上, 110℃通风干燥 3 分钟形成厚度为 2.7g/m2 的硅橡胶薄膜, 即获得含有重氮树脂的阳图光敏 无水胶印版 12。
     将步骤 E 制得的含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版用 3KW 碘镓灯 1 米距离处先 全部曝光 25s, 再用有图像的掩膜覆盖曝光, 后用显影液 ( 东丽公司 )40℃处理 1.5 分钟, 并 用刷子来回刷, 再用水处理 2 分钟即得到阳图印刷版。
     实施例 13 :
     A. 版基的制备 : 在 70℃条件下, 用 8wt%氢氧化钠溶液将型号为 1050 的纯铝清洗 100 秒, 用硫酸或盐酸中和至 pH 为 5.5, 再用去离子水洗 ; 然后对版面进行电化学处理, 即在 交流电作用下与石墨电极组成电解回路, 获得表面粗糙度 Ra 为 0.65 的多孔表面 ; 粗化后的 版面再经 8wt%氢氧化钠溶液清洗除尘、 去离子水洗后进行氧化处理, 生成三氧化二铝亲水 层, 水洗、 烘干, 得到可以用于阳图光敏无水胶印版材生产的版基 ;
     B. 感光涂布液的配制 : 将 0.8g 油溶蓝溶解于 300g 乙二醇乙醚和 50g 四氢呋喃中, 再加入甲醛缩 3- 甲氧基二苯胺 -4- 重氮十二烷基磺酸树脂 10g, 聚乙烯醇缩丁醛邻马来酸 酯 10g 和 3g 磷酸, 待彻底溶解后用滤纸进行过滤, 制得感光涂布液 ;
     C. 将步骤 B 制得的感光涂布液通过一次旋转涂布到步骤 A 制备的版基上, 90℃烘 2 干 5 分钟形成厚度为 1g/m 的感光薄膜 ;
     D. 硅橡胶涂布液的配制 : 将 9.5g 聚二甲基硅氧烷 ( 美国 Gelest 公司, 商品名 : DMS-S32, 分子量 36000) 加入到 80g 异链烷烃 -E( 上海生兴行石油化工有限公司 ) 中溶解, 再加入 1g 乙烯基三丁酮肟基硅烷和 0.1g 二丁基锡二乙酸酯, 0.2g 白炭黑, 待彻底溶解后就 制得了硅橡胶涂布液 ;
     E. 将步骤 D 制得的硅橡胶涂布液通过一次旋转涂布到步骤 C 制得的感光薄膜上, 110 ℃通风干燥 3 分钟形成厚度为 2.7g/m2 的硅橡胶薄膜, 即获得含有重氮树脂的阳图光 敏无水胶印版 13。
     将步骤 E 制得的含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版用 3KW 碘镓灯 1 米距离处先 全部曝光 27s, 再用有图像的掩膜覆盖曝光, 后用显影液 ( 东丽公司 )40℃处理 1.5 分钟, 并 用刷子来回刷, 再用水处理 2 分钟即得到阳图印刷版。
     实施例 14 :
     A. 版基的制备 : 在 60 ℃条件下, 用 7wt %氢氧化钠溶液将型号为 1050 的纯铝清 洗 90 秒, 用硫酸或盐酸中和至 pH 为 5, 再用去离子水洗 ; 然后对版面进行电化学处理, 即在 交流电作用下与石墨电极组成电解回路, 获得表面粗糙度 Ra 为 0.6 的多孔表面 ; 粗化后的 版面再经 7wt%氢氧化钠溶液清洗除尘、 去离子水洗后进行氧化处理, 生成三氧化二铝亲水 层, 水洗、 烘干, 得到可以用于阳图光敏无水胶印版材生产的版基 ;
     B. 感光涂布液的配制 : 将 0.4g 甲基紫溶解于 300g 丙二醇单乙醚和 50g 甲乙酮中, 再加入 4, 4’ - 双甲氧基甲基二苯基醚缩 N- 甲基 -2- 硝基二苯胺 -4- 重氮十二烷基磺酸树 脂 10g, 聚乙烯醇缩丁醛马来酸酯 10g 和 3g 磷酸, 待彻底溶解后用滤纸进行过滤, 制得感光 涂布液 ;
     C. 将步骤 B 制得的感光涂布液通过一次旋转涂布到步骤 A 制备的版基上, 90℃烘 2 干 5 分钟形成厚度为 1g/m 的感光薄膜 ;D. 硅橡胶涂布液的配制 : 将 9.5g 聚二甲基硅氧烷 ( 美国 Gelest 公司, 商品名 : DMS-S31, 分子量 26000) 加入到 80g 异链烷烃 -E( 上海生兴行石油化工有限公司 ) 中溶解, 再加入 1g 乙烯基三丁酮肟基硅烷和 0.1g 二丁基锡二乙酸酯, 0.2g 白炭黑, 待彻底溶解后就 制得了硅橡胶涂布液 ;
     E. 将步骤 D 制得的硅橡胶涂布液通过一次旋转涂布到步骤 C 制得的感光薄膜上, 110℃通风干燥 3 分钟形成厚度为 2.6g/m2 的硅橡胶薄膜, 即获得含有重氮树脂的阳图光敏 无水胶印版 14。
     将步骤 E 制得的含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版用 3KW 碘镓灯 1 米距离处先 全部曝光 28s, 再用有图像的掩膜覆盖曝光, 后用显影液 ( 东丽公司 )40℃处理 1.5 分钟, 并 用刷子来回刷, 再用水处理 2 分钟即得到阳图印刷版。
     实施例 15 :
     A. 版基的制备 : 在 65℃条件下, 用 6wt%氢氧化钠溶液将型号为 1050 的纯铝清洗 80 秒, 用硫酸或盐酸中和至 pH 为 5, 再用去离子水洗 ; 然后对版面进行电化学处理, 即在交 流电作用下与石墨电极组成电解回路, 获得表面粗糙度 Ra 为 0.5 的多孔表面 ; 粗化后 的 版面再经 6wt%氢氧化钠溶液清洗除尘、 去离子水洗后进行氧化处理, 生成三氧化二铝亲水 层, 水洗、 烘干, 得到可以用于阳图光敏无水胶印版材生产的版基 ;
     B. 感光涂布液的配制 : 将 0.8g 碱性艳蓝和 0.2g 甲基紫溶解于 300g 乙二醇甲醚 和 50g 甲醇中, 再加入甲醛缩 N- 甲基 -2- 硝基二苯胺 -4- 重氮十二烷基磺酸树脂 10g, 环氧 树脂 ( 双酚 A 与环氧氯丙烷的聚合物 )10g 和 3g 磷酸, 待彻底溶解后用滤纸进行过滤, 制得 感光涂布液 ;
     C. 将步骤 B 制得的感光涂布液通过一次旋转涂布到步骤 A 制备的版基上, 90℃烘 2 干 5 分钟形成厚度为 1.2g/m 的感光薄膜 ;
     D. 硅橡胶涂布液的配制 : 将 9.5g 聚二甲基硅氧烷 ( 美国 Gelest 公司, 商品名 : DMS-S33, 分子量 43500) 加入到 80g 异链烷烃 -E( 上海生兴行石油化工有限公司 ) 中溶解, 再加入 1g 乙烯基三丁酮肟基硅烷和 0.1g 二丁基锡二乙酸酯, 0.2g 白炭黑, 待彻底溶解后就 制得了硅橡胶涂布液 ;
     E. 将步骤 D 制得的硅橡胶涂布液通过一次旋转涂布到步骤 C 制得的感光薄膜上, 110℃通风干燥 3 分钟形成厚度为 2.7g/m2 的硅橡胶薄膜, 即获得含有重氮树脂的阳图光敏 无水胶印版 15。
     将步骤 E 制得的含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版用 3KW 碘镓灯 1 米距离处先 全部曝光 30s, 再用有图像的掩膜覆盖曝光, 后用显影液 ( 东丽公司 )40℃处理 1.5 分钟, 并 用刷子来回刷, 再用水处理 2 分钟即得到阳图印刷版。
     实施例 16 :
     A. 版基的制备 : 在 70℃条件下, 用 5wt%氢氧化钠溶液将型号为 1050 的纯铝清洗 70 秒, 用硫酸或盐酸中和至 pH 为 5.5, 再用去离子水洗 ; 然后对版面进行电化学处理, 即在 交流电作用下与石墨电极组成电解回路, 获得表面粗糙度 Ra 为 0.5 的多孔表面 ; 粗化后的 版面再经 4wt%氢氧化钠溶液清洗除尘、 去离子水洗后进行氧化处理, 生成三氧化二铝亲水 层, 水洗、 烘干, 得到可以用于阳图光敏无水胶印版材生产的版基 ;
     B. 感光涂布液的配制 : 将 0.8g 碱性艳蓝和 0.2g 甲基紫溶解于 300g 乙二醇甲醚和 50g 甲醇中, 再加入甲醛缩 N- 甲基 -2- 硝基二苯胺 -4- 重氮十二烷基苯磺酸树脂 5g, 环 氧树脂 ( 双酚 A 与环氧氯丙烷的聚合物 )10g 和 3g 磷酸, 待彻底溶解后用滤纸进行过滤, 制 得感光涂布液 ;
     C. 将步骤 B 制得的感光涂布液通过一次旋转涂布到步骤 A 制备的版基上, 90℃烘 2 干 5 分钟形成厚度为 1g/m 的感光薄膜 ;
     D. 硅橡胶涂布液的配制 : 将 9.5g 聚二甲基硅氧烷 ( 美国 Gelest 公司, 商品名 : DMS-S33, 分子量 43500) 加入到 80g 异链烷烃 -E( 上海生兴行石油化工有限公司 ) 中溶 解, 再加入 1g 乙烯基三丁酮肟基硅烷和 0.1g 二丁基锡二乙酸酯, 0.2g 白炭黑, 待彻底溶解 后就制得了硅橡胶涂布液 ;
     E. 将步骤 D 制得的硅橡胶涂布液通过一次旋转涂布到步骤 C 制得的感光薄膜上, 110℃通风干燥 3 分钟形成厚度为 2.7g/m2 的硅橡胶薄膜, 即获得含有重氮树脂的阳图光敏 无水胶印版 16。
     将步骤 E 制得的含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版用 3KW 碘镓灯 1 米距离处先 全部曝光 32s, 再用有图像的掩膜覆盖曝光, 后用显影液 ( 东丽公司 )40℃处理 1.5 分钟, 并 用刷子来回刷, 再用水处理 2 分钟即得到阳图印刷版。
     实施例 17 :
     A. 版基的制备 : 在 60℃条件下, 用 4wt%氢氧化钠溶液将型号为 1050 的纯铝清洗 60 秒, 用硫酸或盐酸中和至 pH 为 6, 再用去离子水洗 ; 然后对版面进行电化学处理, 即在交 流电作用下与石墨电极组成电解回路, 获得表面粗糙度 Ra 为 0.55 的多孔表面 ; 粗化后的 版面再经 4wt%氢氧化钠溶液清洗除尘、 去离子水洗后进行氧化处理, 生成三氧化二铝亲水 层, 水洗、 烘干, 得到可以用于阳图光敏无水胶印版材生产的版基 ;
     B. 感光涂布液的配制 : 将 0.8g 靛蓝溶解于 300g 乙二醇乙醚和 50g 二氧六环中, 再加入甲醛缩 N- 甲基 -2- 硝基二苯胺 -4- 重氮对甲苯磺酸树脂 10g, 环氧树脂 ( 双酚 A 与 环氧氯丙烷的聚合物 )10g 和 3g 磷酸, 待彻底溶解后用滤纸进行过滤, 制得感光涂布液 ;
     C. 将步骤 B 制得的感光涂布液通过一次旋转涂布到步骤 A 制备的版基上, 90℃烘 2 干 5 分钟形成厚度为 0.9g/m 的感光薄膜 ;
     D. 硅橡胶涂布液的配制 : 将 9.5g 聚二甲基硅氧烷 ( 美国 Gelest 公司, 商品名 : DMS-S33, 分子量 43500) 加入到 80g 异链烷烃 -E( 上海生兴行石油化工有限公司 ) 中溶解, 再加入 1g 乙烯基三丁酮肟基硅烷和 0.1g 二丁基锡二乙酸酯, 0.2g 白炭黑, 待彻底溶解后就 制得了硅橡胶涂布液 ;
     E. 将步骤 D 制得的硅橡胶涂布液通过一次旋转涂布到步骤 C 制得的感光薄膜上, 110℃通风干燥 3 分钟形成厚度为 2.5g/m2 的硅橡胶薄膜, 即获得含有重氮树脂的阳图光敏 无水胶印版 17。
     将步骤 E 制得的含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版用 3KW 碘镓灯 1 米距离处先 全部曝光 34s, 再用有图像的掩膜覆盖曝光, 后用显影液 ( 东丽公司 )40℃处理 1.5 分钟, 并 用刷子来回刷, 再用水处理 2 分钟即得到阳图印刷版。
     实施例 18 :
     A. 版基的制备 : 在 70℃条件下, 用 6wt%氢氧化钠溶液将型号为 1050 的纯铝清洗 40 秒, 用硫酸或盐酸中和至 pH 为 5, 再用去离子水洗 ; 然后对版面进行电化学处理, 即在交流电作用下与石墨电极组成电解回路, 获得表面粗糙度 Ra 为 0.55 的多孔表面 ; 粗化后的 版面再经 6wt%氢氧化钠溶液清洗除尘、 去离子水洗后进行氧化处理, 生成三氧化二铝亲水 层, 水洗、 烘干, 得到可以用于阳图光敏无水胶印版材生产的版基 ;
     B. 感光涂布液的配制 : 将 1g 甲基紫溶解于 300g 乙二醇甲醚中, 再加入甲醛缩 N- 甲基 -2- 硝基二苯胺 -4- 重氮萘磺酸树脂 12g, 环氧树脂 ( 双酚 A 与环氧氯丙烷的聚合 物 )8g 和 3g 磷酸, 待彻底溶解后用滤纸进行过滤, 制得感光涂布液 ;
     C. 将步骤 B 制得的感光涂布液通过一次旋转涂布到步骤 A 制备的版基上, 90℃烘 2 干 5 分钟形成厚度为 1g/m 的感光薄膜 ;
     D. 硅橡胶涂布液的配制 : 将 9.5g 聚二甲基硅氧烷 ( 美国 Gelest 公司, 商品名 : DMS-S33, 人分子量 43500) 加入到 80g 异链烷烃 -E( 上海生兴行石油化工有限公司 ) 中溶 解, 再加入 1g 乙烯基三丁酮肟基硅烷和 0.1g 二丁基锡二乙酸酯, 0.2g 白炭黑, 待彻底溶解 后就制得了硅橡胶涂布液 ;
     E. 将步骤 D 制得的硅橡胶涂布液通过一次旋转涂布到步骤 C 制得的感光薄膜上, 110℃通风干燥 3 分钟形成厚度为 2.7g/m2 的硅橡胶薄膜, 即获得含有重氮树脂的阳图光敏 无水胶印版 18。
     将步骤 E 制得的含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版用 3KW 碘镓灯 1 米距离处先 全部曝光 35s, 再用有图像的掩膜覆盖曝光, 后用显影液 ( 东丽公司 )40℃处理 1.5 分钟, 并 用刷子来回刷, 再用水处理 2 分钟即得到阳图印刷版。
     实施例 19 :
     A. 版基的制备 : 在 60℃条件下, 用 6wt%氢氧化钠溶液将型号为 1050 的纯铝清洗 50 秒, 用硫酸或盐酸中和至 pH 为 5, 再用去离子水洗 ; 然后对版面进行电化学处理, 即在交 流电作用下与石墨电极组成电解回路, 获得表面粗糙度 Ra 为 0.45 的多孔表面 ; 粗化后的 版面再经 6wt%氢氧化钠溶液清洗除尘、 去离子水洗后进行氧化处理, 生成三氧化二铝亲水 层, 水洗、 烘干, 得到可以用于阳图光敏无水胶印版材生产的版基 ;
     B. 感光涂布液的配制 : 将 0.8g 碱性艳蓝溶解于 380g 乙二醇乙醚中, 再加入 4, 4’ - 双甲氧基甲基二苯基醚缩 N- 甲基 -2- 硝基二苯胺 -4- 重氮萘磺酸树脂 10g, 环氧树脂 ( 双酚 A 与环氧氯丙烷的聚合物 )13g 和 3g 磷酸, 待彻底溶解后用滤纸进行过滤, 制得感光 涂布液 ;
     C. 将步骤 B 制得的感光涂布液通过一次旋转涂布到步骤 A 制备的版基上, 90℃烘 2 干 5 分钟形成厚度为 1g/m 的感光薄膜 ;
     D. 硅橡胶涂布液的配制 : 将 9.5g 聚二甲基硅氧烷 ( 美国 Gelest 公司, 商品名 : DMS-S33, 分子量 43500) 加入到 80g 异链烷烃 -E( 上海生兴行石油化工有限公司 ) 中溶解, 再加入 1g 乙烯基三丁酮肟基硅烷和 0.1g 二丁基锡二乙酸酯, 0.2g 白炭黑, 待彻底溶解后就 制得了硅橡胶涂布液 ;
     E. 将步骤 D 制得的硅橡胶涂布液通过一次旋转涂布到步骤 C 制得的感光薄膜上, 110℃通风干燥 3 分钟形成厚度为 2.7g/m2 的硅橡胶薄膜, 即获得含有重氮树脂的阳图光敏 无水胶印版 19。
     将步骤 E 制得的含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版用 3KW 碘镓灯 1 米距离处先 全部曝光 36s, 再用有图像的掩膜覆盖曝光, 后用显影液 ( 东丽公司 )40℃处理 1.5 分钟, 并用刷子来回刷, 再用水处理 2 分钟即得到阳图印刷版。
     实施例 20 :
     A. 版基的制备 : 在 65 ℃条件下, 用 7wt %氢氧化钠溶液将型号为 1050 的纯铝清 洗 60 秒, 用硫酸或盐酸中和至 pH 为 6, 再用去离子水洗 ; 然后对版面进行电化学处理, 即在 交流电作用下与石墨电极组成电解回路, 获得表面粗糙度 Ra 为 0.5 的多孔表面 ; 粗化后的 版面再经 7wt%氢氧化钠溶液清洗除尘、 去离子水洗后进行氧化处理, 生成三氧化二铝亲水 层, 水洗、 烘干, 得到可以用于阳图光敏无水胶印版材生产的版基 ;
     B. 感光涂布液的配制 : 将 0.475g 碱性艳蓝溶解于 260g 乙二醇甲醚中, 再加入甲 醛缩二苯胺 -4- 重氮均三甲苯磺酸树脂 10g, 聚乙烯醇缩丁醛邻苯二甲酸酯 9g 和 3g 磷酸, 待彻底溶解后用滤纸进行过滤, 制得感光涂布液 ;
     C. 将步骤 B 制得的感光涂布液通过一次旋转涂布到步骤 A 制备的版基上, 90℃烘 2 干 5 分钟形成厚度为 0.93g/m 的感光薄膜 ;
     D. 硅橡胶涂布液的配制 : 将 9.6g 聚二甲基硅氧烷 ( 美国 Gelest 公司, 商品名 : DMS-S32, 分子量 36000) 加入到 80g 异链烷烃 -E( 上海生兴行石油化工有限公司 ) 中溶解, 再加入 1.1g 乙烯基三丁酮肟基硅烷和 0.12g 二丁基锡二乙酸酯, 0.2g 白炭黑, 待彻底溶解 后就制得了硅橡胶涂布液 ;
     E. 将步骤 D 制得的硅橡胶涂布液通过一次旋转涂布到步骤 C 制得的感光薄膜上, 110℃通风干燥 3 分钟形成厚度为 2.6g/m2 的硅橡胶薄膜, 即获得含有重氮树脂的阳图光敏 无水胶印版 20。
     将步骤 E 制得的含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版用 3KW 碘镓灯 1 米距离处先 全部曝光 37s, 再用有图像的掩膜覆盖曝光, 后用显影液 ( 东丽公司 )40℃处理 1.5 分钟, 并 用刷子来回刷, 再用水处理 2 分钟即得到阳图印刷版。
     实施例 21 :
     A. 版基的制备 : 在 70 ℃条件下, 用 8wt %氢氧化钠溶液将型号为 1050 的纯铝清 洗 70 秒, 用硫酸或盐酸中和至 pH 为 5, 再用去离子水洗 ; 然后对版面进行电化学处理, 即在 交流电作用下与石墨电极组成电解回路, 获得表面粗糙度 Ra 为 0.4 的多孔表面 ; 粗化后的 版面再经 8wt%氢氧化钠溶液清洗除尘、 去离子水洗后进行氧化处理, 生成三氧化二铝亲水 层, 水洗、 烘干, 得到可以用于阳图光敏无水胶印版材生产的版基 ;
     B. 感光涂布液的配制 : 将 0.5g 结晶紫溶解于 390g 乙二醇甲醚中, 再加入甲醛缩 二苯胺 -4- 重氮均三甲苯磺酸树脂 10g, 环氧树脂 ( 双酚 A 与环氧氯丙烷的聚合物 )9g 和 3g 磷酸, 待彻底溶解后用滤纸进行过滤, 制得感光涂布液 ;
     C. 将步骤 B 制得的感光涂布液通过一次旋转涂布到步骤 A 制备的版基上, 90℃烘 2 干 5 分钟形成厚度为 1g/m 的感光薄膜 ;
     D. 硅橡胶涂布液的配制 : 将 9.5g 聚二甲基硅氧烷 ( 美国 Gelest 公司, 商品名 : DMS-S33, 分子量 43500) 加入到 80g 异链烷烃 -E( 上海生兴行石油化工有限公司 ) 中溶解, 再加入 1g 乙烯基三丁酮肟基硅烷和 0.1g 二丁基锡二乙酸酯, 0.2g 白炭黑, 待彻底溶解后就 制得了硅橡胶涂布液 ;
     E. 将步骤 D 制得的硅橡胶涂布液通过一次旋转涂布到步骤 C 制得的感光薄膜上, 110℃通风干燥 3 分钟形成厚度为 2.9g/m2 的硅橡胶薄膜, 即获得含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版 21。
     将步骤 E 制得的含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版用 3KW 碘镓灯 1 米距离处先 全部曝光 38s, 再用有图像的掩膜覆盖曝光, 后用显影液 ( 东丽公司 )40℃处理 1.5 分钟, 并 用刷子来回刷, 再用水处理 2 分钟即得到阳图印刷版。
     实施例 22 :
     A. 版基的制备 : 在 60℃条件下, 用 7wt%氢氧化钠溶液将型号为 1050 的纯铝清洗 80 秒, 用硫酸或盐酸中和至 pH 为 5, 再用去离子水洗 ; 然后对版面进行电化学处理, 即在交 流电作用下与石墨电极组成电解回路, 获得表面粗糙度 Ra 为 0.65 的多孔表面 ; 粗化后的 版面再经 7wt%氢氧化钠溶液清洗除尘、 去离子水洗后进行氧化处理, 生成三氧化二铝亲水 层, 水洗、 烘干, 得到可以用于阳图光敏无水胶印版材生产的版基 ;
     B. 感光涂布液的配制 : 将 0.2g 碱性艳蓝和 0.3g 维多利亚纯蓝溶解于 300g 乙二 醇乙醚和 100g 甲醇中, 再加入甲醛缩二苯胺 -4- 重氮均三甲苯磺酸树脂 9g, 聚氨基甲酸乙 酯 8g 和 3g 磷酸, 待彻底溶解后用滤纸进行过滤, 制得感光涂布液 ;
     C. 将步骤 B 制得的感光涂布液通过一次旋转涂布到步骤 A 制备的版基上, 90℃烘 2 干 5 分钟形成厚度为 1.1g/m 的感光薄膜 ; D. 硅橡胶涂布液的配制 : 将 9.5g 聚二甲基硅氧烷 ( 美国 Gelest 公司, 商品名 : DMS-S42, 分子量 77000) 加入到 80g 异链烷烃 -E( 上海生兴行石油化工有限公司 ) 中溶解, 再加入 1g 乙烯基三丁酮肟基硅烷和 0.1g 二丁基锡二乙酸酯, 0.2g 白炭黑, 待彻底溶解后就 制得了硅橡胶涂布液 ;
     E. 将步骤 D 制得的硅橡胶涂布液通过一次旋转涂布到步骤 C 制得的感光薄膜上, 110℃通风干燥 3 分钟形成厚度为 2.7g/m2 的硅橡胶薄膜, 即获得含有重氮树脂的阳图光敏 无水胶印版 22。
     将步骤 E 制得的含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版用 3KW 碘镓灯 1 米距离处先 全部曝光 39s, 再用有图像的掩膜覆盖曝光, 后用显影液 ( 东丽公司 )40℃处理 1.5 分钟, 并 用刷子来回刷, 再用水处理 2 分钟即得到阳图印刷版。
     实施例 23 :
     A. 版基的制备 : 在 65℃条件下, 用 6wt%氢氧化钠溶液将型号为 1050 的纯铝清洗 90 秒, 用硫酸或盐酸中和至 pH 为 6, 再用去离子水洗 ; 然后对版面进行电化学处理, 即在交 流电作用下与石墨电极组成电解回路, 获得表面粗糙度 Ra 为 0.55 的多孔表面 ; 粗化后的 版面再经 6wt%氢氧化钠溶液清洗除尘、 去离子水洗后进行氧化处理, 生成三氧化二铝亲水 层, 水洗、 烘干, 得到可以用于阳图光敏无水胶印版材生产的版基 ;
     B. 感光涂布液的配制 : 将 0.4g 油溶蓝溶解于 380g 乙二醇甲醚中, 再加入甲醛缩 二苯胺 -4- 重氮均三甲苯磺酸树脂 10g, 聚乙烯醇缩甲醛邻苯二甲酸酯 6g 和 3g 磷酸, 待彻 底溶解后用滤纸进行过滤, 制得感光涂布液 ;
     C. 将步骤 B 制得的感光涂布液通过一次旋转涂布到步骤 A 制备的版基上, 90℃烘 2 干 5 分钟形成厚度为 1g/m 的感光薄膜 ;
     D. 硅橡胶涂布液的配制 : 将 9g 聚二甲基硅氧烷 ( 美国 Gelest 公司, 商品名 : DMS-V52, 分子量 155000) 加入到 55g 异链烷烃 -H( 上海生兴行石油化工有限公司 ) 中溶 解, 再加入 0.3gHMS( 美国 Gelest 公司, 商品名 : HMS-301)、 0.08g 二乙烯基四甲基二硅氧烷
     铂配合物 ( 美国 Gelest 公司, 商品名 : SIP) 和 0.2g 的 1, 1- 二甲基 -2- 丙炔氧基三甲基硅 烷, 待彻底溶解后就制得了硅橡胶涂布液 ;
     E. 将步骤 D 制得的硅橡胶涂布液通过一次旋转涂布到步骤 C 制得的感光薄膜上, 110℃通风干燥 3 分钟形成厚度为 2.7g/m2 的硅橡胶薄膜, 即获得含有重氮树脂的阳图光敏 无水胶印版 23。
     将步骤 E 制得的含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版用 3KW 碘镓灯 1 米距离处先 全部曝光 40s, 再用有图像的掩膜覆盖曝光, 后用显影液 ( 东丽公司 )40℃处理 1.5 分钟, 并 用刷子来回刷, 再用水处理 2 分钟即得到阳图印刷版。
     实施例 24 :
     A. 版基的制备 : 在 70℃条件下, 用 5wt%氢氧化钠溶液将型号为 1050 的纯铝清洗 100 秒, 用硫酸或盐酸中和至 pH 为 5, 再用去离子水洗 ; 然后对版面进行电化学处理, 即在 交流电作用下与石墨电极组成电解回路, 获得表面粗糙度 Ra 为 0.5 的多孔表面 ; 粗化后的 版面再经 5wt%氢氧化钠溶液清洗除尘、 去离子水洗后进行氧化处理, 生成三氧化二铝亲水 层, 水洗、 烘干, 得到可以用于阳图光敏无水胶印版材生产的版基 ;
     B. 感光涂布液的配制 : 将 0.8g 孔雀石绿溶解于 300g 乙二醇甲醚中, 再加入甲醛 缩二苯胺 -4- 重氮均三甲苯磺酸树脂 15g, 聚乙烯醇缩甲醛马来酸酯 4g 和 3g 磷酸, 待彻底 溶解后用滤纸进行过滤, 制得感光涂布液 ;
     C. 将步骤 B 制得的感光涂布液通过一次旋转涂布到步骤 A 制备的版基上, 90℃烘 2 干 5 分钟形成厚度为 1g/m 的感光薄膜 ;
     D. 硅橡胶涂布液的配制 : 将 9.5g 聚二甲基硅氧烷 ( 美国 Gelest 公司, 商品名 : DMS-S42, 分子量 77000) 加入到 80g 异链烷烃 -E( 上海生兴行石油化工有限公司 ) 中溶解, 再加入 1g 乙烯基三丁酮肟基硅烷和 0.1g 二丁基锡二乙酸酯, 0.2g 白炭黑, 待彻底溶解后就 制得了硅橡胶涂布液 ;
     E. 将步骤 D 制得的硅橡胶涂布液通过一次旋转涂布到步骤 C 制得的感光薄膜上, 110℃通风干燥 3 分钟形成厚度为 2.7g/m2 的硅橡胶薄膜, 即获得含有重氮树脂的阳图光敏 无水胶印版 24。
     将步骤 E 制得的含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版用 3KW 碘镓灯 1 米距离处先 全部曝光 35s, 再用有图像的掩膜覆盖曝光, 后用显影液 ( 东丽公司 )40℃处理 1.5 分钟, 并 用刷子来回刷, 再用水处理 2 分钟即得到阳图印刷版。
     实施例 25 :
     A. 版基的制备 : 在 60 ℃条件下, 用 4wt %氢氧化钠溶液将型号为 1050 的纯铝清 洗 90 秒, 用硫酸或盐酸中和至 pH 为 6, 再用去离子水洗 ; 然后对版面进行电化学处理, 即在 交流电作用下与石墨电极组成电解回路, 获得表面粗糙度 Ra 为 0.6 的多孔表面 ; 粗化后的 版面再经 4wt%氢氧化钠溶液清洗除尘、 去离子水洗后进行氧化处理, 生成三氧化二铝亲水 层, 水洗、 烘干, 得到可以用于阳图光敏无水胶印版材生产的版基 ;
     B. 感光涂布液的配制 : 将 0.8g 靛蓝溶解于 390g 乙二醇乙醚中, 再加入甲醛缩 3- 甲 氧基二苯胺 -4- 重氮均三甲苯磺酸树脂 16g, 聚乙烯醇缩丁醛马来酸酯 5g 和 3g 磷酸, 待彻底溶解后用滤纸进行过滤, 制得感光涂布液 ;
     C. 将步骤 B 制得的感光涂布液通过一次旋转涂布到步骤 A 制备的版基上, 90℃烘干 5 分钟形成厚度为 1g/m2 的感光薄膜 ;
     D. 硅橡胶涂布液的配制 : 将 9.5g 聚二甲基硅氧烷 ( 美国 Gelest 公司, 商品名 : DMS-S42, 分子量 77000) 加入到 80g 异链烷烃 -E( 上海生兴行石油化工有限公司 ) 中溶解, 再加入 1g 乙烯基三丁酮肟基硅烷和 0.1g 二丁基锡二乙酸酯, 0.2g 白炭黑, 待彻底溶解后就 制得了硅橡胶涂布液 ;
     E. 将步骤 D 制得的硅橡胶涂布液通过一次旋转涂布到步骤 C 制得的感光薄膜上, 110℃通风干燥 3 分钟形成厚度为 2.7g/m2 的硅橡胶薄膜, 即获得含有重氮树脂的阳图光敏 无水胶印版 25。
     将步骤 E 制得的含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版用 3KW 碘镓灯 1 米距离处先 全部曝光 25s, 再用有图像的掩膜覆盖曝光, 后用显影液 ( 东丽公司 )40℃处理 1.5 分钟, 并 用刷子来回刷, 再用水处理 2 分钟即得到阳图印刷版。
     实施例 26 :
     A. 版基的制备 : 在 65℃条件下, 用 5wt%氢氧化钠溶液将型号为 1050 的纯铝清洗 80 秒, 用硫酸或盐酸中和至 pH 为 6, 再用去离子水洗 ; 然后对版面进行电化学处理, 即在交 流电作用下与石墨电极组成电解回路, 获得表面粗糙度 Ra 为 0.65 的多孔表面 ; 粗化后的 版面再经 5wt%氢氧化钠溶液清洗除尘、 去离子水洗后进行氧化处理, 生成三氧化二铝亲水 层, 水洗、 烘干, 得到可以用于阳图光敏无水胶印版材生产的版基 ;
     B. 感光涂布液的配制 : 将 0.25g 靛蓝和 0.3g 结晶紫溶解于 370g 乙二醇甲醚中, 再加入甲醛缩 3- 甲氧基二苯胺 -4- 重氮均三甲苯磺酸树脂 15g, 聚乙烯醇缩甲醛马来酸酯 6g 和 3g 磷酸, 待彻底溶解后用滤纸进行过滤, 制得感光涂布液 ;
     C. 将步骤 B 制得的感光涂布液通过一次旋转涂布到步骤 A 制备的版基上, 90℃烘 2 干 5 分钟形成厚度为 1g/m 的感光薄膜 ;
     D. 硅橡胶涂布液的配制 : 将 9.5g 聚二甲基硅氧烷 ( 美国 Gelest 公司, 商品名 : DMS-S42, 分子量 77000) 加入到 80g 异链烷烃 -E( 上海生兴行石油化工有限公司 ) 中溶解, 再加入 1g 乙烯基三丁酮肟基硅烷和 0.1g 二丁基锡二乙酸酯, 0.2g 白炭黑, 待彻底溶解后就 制得了硅橡胶涂布液 ;
     E. 将步骤 D 制得的硅橡胶涂布液通过一次旋转涂布到步骤 C 制得的感光薄膜上, 110℃通风干燥 3 分钟形成厚度为 2.7g/m2 的硅橡胶薄膜, 即获得含有重氮树脂的阳图光敏 无 水胶印版 26。
     将步骤 E 制得的含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版用 3KW 碘镓灯 1 米距离处先 全部曝光 15s, 再用有图像的掩膜覆盖曝光, 后用显影液 ( 东丽公司 )40℃处理 1.5 分钟, 并 用刷子来回刷, 再用水处理 2 分钟即得到阳图印刷版。
     实施例 27 :
     A. 版基的制备 : 在 70℃条件下, 用 6wt%氢氧化钠溶液将型号为 1050 的纯铝清洗 70 秒, 用硫酸或盐酸中和至 pH 为 5, 再用去离子水洗 ; 然后对版面进行电化学处理, 即在交 流电作用下与石墨电极组成电解回路, 获得表面粗糙度 Ra 为 0.55 的多孔表面 ; 粗化后的 版面再经 6wt%氢氧化钠溶液清洗除尘、 去离子水洗后进行氧化处理, 生成三氧化二铝亲水 层, 水洗、 烘干, 得到可以用于阳图光敏无水胶印版生产的版基 ;
     B. 感光涂布液的配制 : 将 0.8g 甲基紫溶解于 360g 乙二醇甲醚和 50g 甲醇中, 再加入甲醛缩 3- 甲氧基二苯胺 -4- 重氮均三甲苯磺酸树脂 15g, 聚氨基甲酸乙酯 6g 和 3g 磷 酸, 待彻底溶解后用滤纸进行过滤, 制得感光涂布液 ;
     C. 将步骤 B 制得的感光涂布液通过一次旋转涂布到步骤 A 制备的版基上, 90℃烘 2 干 5 分钟形成厚度为 1.2g/m 的感光薄膜 ;
     D. 硅橡胶涂布液的配制 : 将 9.5g 聚二甲基硅氧烷 ( 美国 Gelest 公司, 商品名 : DMS-S42, 分子量 77000) 加入到 80g 异链烷烃 -E( 上海生兴行石油化工有限公司 ) 中溶解, 再加入 1g 乙烯基三丁酮肟基硅烷和 0.1g 二丁基锡二乙酸酯, 0.2g 白炭黑, 待彻底溶解后就 制得了硅橡胶涂布液 ;
     E. 将步骤 D 制得的硅橡胶涂布液通过一次旋转涂布到步骤 C 制得的感光薄膜上, 110℃通风干燥 3 分钟形成厚度为 3g/m2 的硅橡胶薄膜, 即获得含有重氮树脂的阳图光敏无 水胶印版 27。
     将步骤 E 制得的含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版用 3KW 碘镓灯 1 米距离处先 全部曝光 5s, 再用有图像的掩膜覆盖曝光, 后用显影液 ( 东丽公司 )40℃处理 1.5 分钟, 并 用刷子来回刷, 再用水处理 2 分钟即得到阳图印刷版。
     实施例 28 :
     A. 版基的制备 : 在 60 ℃条件下, 用 7wt %氢氧化钠溶液将型号为 1050 的纯铝清 洗 60 秒, 用硫酸或盐酸中和至 pH 为 5, 再用去离子水洗 ; 然后对版面进行电化学处理, 即在 交流电作用下与石墨电极组成电解回路, 获得表面粗糙度 Ra 为 0.5 的多孔表面 ; 粗化后的 版面再经 7wt%氢氧化钠溶液清洗除尘、 去离子水洗后进行氧化处理, 生成三氧化二铝亲水 层, 水洗、 烘干, 得到可以用于阳图光敏无水胶印版生产的版基 ;
     B. 感光涂布液的配制 : 将 0.6g 维多利亚纯蓝溶解于 380g 醋酸丁酯中, 再加入甲 醛缩 3- 甲氧基二苯胺 -4- 重氮均三甲苯磺酸树脂 16g, 聚乙烯醇缩甲醛邻苯二甲酸酯 4g 和 3g 磷酸, 待彻底溶解后用滤纸进行过滤, 制得感光涂布液 ;
     C. 将步骤 B 制得的感光涂布液通过一次旋转涂布到步骤 A 制备的版基上, 90℃烘 2 干 5 分钟形成厚度为 1.2g/m 的感光薄膜 ;
     D. 硅橡胶涂布液的配制 : 将 9g 聚二甲基硅氧烷 ( 美国 Gelest 公司, 商品名 : DMS-V52, 分子量 155000) 加入到 55g 异链烷烃 -H( 上海生兴行石油化工有限公司 ) 中溶 解, 再加入 0.3gHMS( 美国 Gelest 公司, 商品名 : HMS-301)、 0.08g 二乙烯基四甲基二硅氧烷 铂配合物 ( 美国 Gelest 公司, 商品名 : SIP) 和 0.2g 的 1, 1- 二甲基 -2- 丙炔氧基三甲基硅 烷, 待彻底溶解后就制得了硅橡胶涂布液 ;
     E. 将步骤 D 制得的硅橡胶涂布液通过一次旋转涂布到步骤 C 制得的感光薄膜上, 110℃通风干燥 3 分钟形成厚度为 3g/m2 的硅橡胶薄膜, 即获得含有重氮树脂的阳图光敏无 水胶印版 28。
     将步骤 E 制得的含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版用 3KW 碘镓灯 1 米距离处先 全部曝光 30s, 再用有图像的掩膜覆盖曝光, 后用显影液 ( 东丽公司 )40℃处理 1.5 分钟, 并 用刷子来回刷, 再用水处理 2 分钟即得到阳图印刷版。
     实施例 29 :
     A. 版基的制备 : 在 65℃条件下, 用 8wt%氢氧化钠溶液将型号为 1050 的纯铝清洗 50 秒, 用硫酸或盐酸中和至 pH 为 6, 再用去离子水洗 ; 然后对版面进行电化学处理, 即在交流电作用下与石墨电极组成电解回路, 获得表面粗糙度 Ra 为 0.45 的多孔表面 ; 粗化后的 版面再经 8wt%氢氧化钠溶液清洗除尘、 去离子水洗后进行氧化处理, 生成三氧化二铝亲水 层, 水洗、 烘干, 得到可以用于阳图光敏无水胶印版生产的版基 ;
     B. 感光涂布液的配制 : 将 1g 结晶紫溶解于 390g 乙二醇乙醚中, 再加入甲醛缩 3- 甲氧基二苯胺 -4- 重氮均三甲苯磺酸树脂 16g, 环氧树脂 ( 双酚 A 与环氧氯丙烷的聚合 物 )4g 和 3g 磷酸, 待彻底溶解后用滤纸进行过滤, 制得感光涂布液 ;
     C. 将步骤 B 制得的感光涂布液通过一次旋转涂布到步骤 A 制备的版基上, 90℃烘 2 干 5 分钟形成厚度为 1g/m 的感光薄膜 ;
     D. 硅橡胶涂布液的配制 : 将 9g 聚二甲基硅氧烷 ( 美国 Gelest 公司, 商品名 : DMS-V52, 分子量 155000) 加入到 55g 异链烷烃 -H( 上海生兴行石油化工有限公司 ) 中溶 解, 再加入 0.3gHMS( 美国 Gelest 公司, 商品名 : HMS-301)、 0.08g 二乙烯基四甲基二硅氧烷 铂配合物 ( 美国 Gelest 公司, 商品名 : SIP) 和 0.2g 的 1, 1- 二甲基 -2- 丙炔氧基三甲基硅 烷,待彻底溶解后就制得了硅橡胶涂布液 ;
     E. 将步骤 D 制得的硅橡胶涂布液通过一次旋转涂布到步骤 C 制得的感光薄膜上, 110℃通风干燥 3 分钟形成厚度为 2.7g/m2 的硅橡胶薄膜, 即获得含有重氮树脂的阳图光敏 无水胶印版 29。
     将步骤 E 制得的含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版用 3KW 碘镓灯 1 米距离处先 全部曝光 20s, 再用有图像的掩膜覆盖曝光, 后用显影液 ( 东丽公司 )40℃处理 1.5 分钟, 并 用刷子来回刷, 再用水处理 2 分钟即得到阳图印刷版。
     实施例 30 :
     A. 版基的制备 : 在 70 ℃条件下, 用 7wt %氢氧化钠溶液将型号为 1050 的纯铝清 洗 40 秒, 用硫酸或盐酸中和至 pH 为 5, 再用去离子水洗 ; 然后对版面进行电化学处理, 即在 交流电作用下与石墨电极组成电解回路, 获得表面粗糙度 Ra 为 0.4 的多孔表面 ; 粗化后的 版面再经 7wt%氢氧化钠溶液清洗除尘、 去离子水洗后进行氧化处理, 生成三氧化二铝亲水 层, 水洗、 烘干, 得到可以用于阳图光敏无水胶印版材生产的版基 ;
     B. 感光涂布液的配制 : 将 1.2g 碱性艳蓝溶解于 300g 乙二醇乙醚和 90g 甲乙酮中, 再加入 4, 4’ - 双甲氧基甲基二苯基醚缩 3- 甲氧基二苯胺 -4- 重氮均三甲苯磺酸树脂 15g, 聚乙烯醇缩甲醛邻苯二甲酸酯 12g 和 3g 磷酸, 待彻底溶解后用滤纸进行过滤, 制得感光涂 布液 ;
     C. 将步骤 B 制得的感光涂布液通过一次旋转涂布到步骤 A 制备的版基上, 90℃烘 2 干 5 分钟形成厚度为 1.3g/m 的感光薄膜 ;
     D. 硅橡胶涂布液的配制 : 将 9g 聚二甲基硅氧烷 ( 美国 Gelest 公司, 商品名 : DMS-V52, 分子量 155000) 加入到 55g 异链烷烃 -H( 上海生兴行石油化工有限公司 ) 中溶 解, 再加入 0.3gHMS( 美国 Gelest 公司, 商品名 : HMS-301)、 0.08g 二乙烯基四甲基二硅氧烷 铂配合物 ( 美国 Gelest 公司, 商品名 : SIP) 和 0.2g 的 1, 1- 二甲基 -2- 丙炔氧基三甲基硅 烷, 待彻底溶解后就制得了硅橡胶涂布液 ;
     E. 将步骤 D 制得的硅橡胶涂布液通过一次旋转涂布到步骤 C 制得的感光薄膜上, 110℃通风干燥 3 分钟形成厚度为 2.8g/m2 的硅橡胶薄膜, 即获得含有重氮树脂的阳图光敏 无水胶印版 30。将步骤 E 制得的含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版用 3KW 碘镓灯 1 米距离处先 全部曝光 10s, 再用有图像的掩膜覆盖曝光, 后用显影液 ( 东丽公司 )40℃处理 1.5 分钟, 并 用刷子来回刷, 再用水处理 2 分钟即得到阳图印刷版。27

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1、10申请公布号CN102096323A43申请公布日20110615CN102096323ACN102096323A21申请号201110025622622申请日20110124G03F7/09200601G03F7/00200601G03F7/021200601C09D183/0420060171申请人北京师范大学地址100875北京市海淀区新街口外大街19号72发明人邹应全汪建国74专利代理机构北京太兆天元知识产权代理有限责任公司11108代理人张韬54发明名称一种含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版及其制备方法57摘要本发明公开了属于印刷制版技术领域的一种由铝版基、含有重氮感光树脂的感光层和。

2、斥墨硅橡胶层构成的阳图光敏无水胶印版及其制备方法。版基由铝版带材进行清洗、中和、电解和氧化后获得,版基表面为三氧化二铝亲水层,粗糙度RA为040065,为不封孔版基;感光层为感光涂布液在版基表面形成的厚度为0913G/M2的感光薄膜,硅橡胶层为硅橡胶涂布液在感光层表面形成的厚度为2730G/M2的硅橡胶薄膜。本发明制得的含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版具有感度高、分辨率高、耐印率高、显影性能优良、用途广泛等优点。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书5页说明书21页CN102096332A1/5页21一种含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版,其特征在于,其由版基、。

3、感光层和斥墨的硅橡胶层组成;版基由铝版带材进行清洗、中和、电解和氧化后获得,版基表面为三氧化二铝亲水层,粗糙度RA为040065,为不封孔版基;感光层为感光涂布液在版基表面形成的厚度为0913G/M2的感光薄膜,硅橡胶层为硅橡胶涂布液在感光层表面形成的厚度为2730G/M2的硅橡胶薄膜。2根据权利要求1所述的一种含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版,其特征在于,所述铝版带材是型号为1050的纯铝;所述的感光涂布液由1015重量份的成膜树脂、813重量份的重氮感光树脂、011重量份的着色背景染料、25重量份的添加剂在300400重量份的有机溶剂中溶解形成;所述的成膜树脂为不溶于水的聚合物,具体为环氧。

4、树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚氨酯树脂中的一种或几种;所述的重氮感光树脂是含有机磺酸阳离子的二苯胺重氮硫酸盐与多聚甲醛或4,4双甲氧基甲基二苯基醚的缩聚物;二苯胺重氮硫酸盐包括二苯胺4重氮硫酸盐、3甲氧基二苯胺4重氮硫酸盐、N甲基2硝基二苯胺4重氮硫酸盐;所述的重氮感光树脂具体结构如下式所示式中R为有机磺酸阳离子或含磷酸阳离子,具体为六氟磷酸根、十二烷基苯磺酸根、十二烷基磺酸根、对甲苯磺酸根、均三甲苯磺酸根或萘磺酸根阳离子;X为甲氧基或甲基;Y为硝基或甲基;式中Z为烷基,具体为甲基或乙基;6N2,且为整数;所述的重氮感光树脂具体有甲醛缩二苯胺4重氮六氟磷酸树脂、甲醛缩二苯胺4重氮均三甲苯磺酸树脂、。

5、甲醛缩3甲氧基二苯胺4重氮均三甲苯磺酸树脂、甲醛缩N甲基2硝基二苯胺4重氮十二烷基苯磺酸树脂一种或几种;所述的着色背景染料为碱性艳蓝、结晶紫、维多利亚纯蓝、靛蓝、甲基紫、孔雀石绿、油溶蓝中的一种或几种;所述的添加剂是磷酸;所述的有机溶剂为传统PS版用溶剂,包括乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、丙二醇单乙醚、甲乙酮、醋酸丁酯、二氧六环、N甲基吡咯烷酮、甲醇、四氢呋喃中的一种或几种;所述的感光涂布液配置过程为将着色背景染料溶于有机溶剂中,待彻底溶解后,再加入成膜树脂、重氮感光树脂、添加剂,然后过滤,制得感光涂布液。3根据权利要求2所述的一种含有重氮树脂的阳图光敏型无水胶印版,其特征在于,所述的硅橡胶涂布。

6、液由100150重量份的聚硅氧烷、1020重量份的交联剂、15重量份的权利要求书CN102096323ACN102096332A2/5页3催化剂、13重量份的添加剂在8001000重量份的有机溶剂中溶解形成;所述的有机溶剂为异链烷烃、甲苯或二甲苯,异链烷烃包括沸点为100180的异链烷烃E、异链烷烃G、异链烷烃H的一种或几种;所述硅橡胶为加成型,硅橡胶涂布液为加成型硅橡胶涂布液,其中聚硅氧烷结构如下式所示R1是含有110个碳的烷基,R2是乙烯基或芳基,而且60的R1、R2是甲基、卤代乙烯基、卤代苯基;8000N2;其分子量在3000600000,优选5000100000;端基为乙烯基;具体包括。

7、,二乙烯基聚二甲基硅氧烷;所述的交联剂为含氢的有机聚硅氧烷,包括聚单甲基硅氧烷;所述的催化剂为铂化物、铂配合物,包括二乙烯基四甲基二硅氧烷铂配合物;所述的添加剂为交联抑制剂3甲基1丁炔3醇、1,1二甲基2丙炔氧基三甲基硅烷、甲基乙烯基环四硅氧烷中一种或几种。4根据权利要求2所述的一种含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版,其特征在于,所述的硅橡胶涂布液由100150重量份的聚硅氧烷、1020重量份的交联剂、15重量份的催化剂、13份重量的添加剂在8001000重量份的有机溶剂中溶解形成;所述的有机溶剂为异链烷烃、甲苯或二甲苯,异链烷烃包括沸点为100180的异链烷烃E、异链烷烃G、异链烷烃H的一种或。

8、几种;所述硅橡胶为缩合型,硅橡胶涂布液为缩合型硅橡胶涂布液,其中聚硅氧烷结构具体结构如下式所示R1是含有110个碳的烷基,R2是乙烯基或芳基,而且60的R1、R2是甲基、卤代乙烯基、卤代苯基;8000N2,且为整数;其分子量控制在3000600000,优选5000100000;端基为羟基;具体包括,二羟基聚二甲基硅氧烷;所述的交联剂结构为RMSIX4M,其中R是含有110个碳的烷基,X代表氢、羟基、烷氧基、酰氧基、酮肟、酰胺或氨基,M是0、1或2;具体包括乙烯基三丁酮肟基硅烷、甲基三丁酮肟基硅烷、乙基三乙酰氧基硅烷、丙基三乙酰氧基硅烷、烯丙氧基硅烷;所述的催化剂为锡的羧酸盐或锌的羧酸盐,包括二。

9、丁基锡二乙酸酯、二丁基锡二月桂酸酯;所述的添加剂为白炭黑或碳酸钙。5一种含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版的制备方法,其特征在于,其具体制备方法如下A版基的制备在6070条件下,用48WT氢氧化钠溶液将铝版带材清洗40100秒,用硫酸或盐酸中和至PH为56,再用去离子水洗;然后对版面进行电化学处理,即在交流电作用下与石墨电极组成电解回路,获得表面粗糙度RA为040065的多孔表面;粗化权利要求书CN102096323ACN102096332A3/5页4后的版面再经48WT氢氧化钠溶液清洗除尘、去离子水洗后进行氧化处理,生成三氧化二铝亲水层,水洗、烘干,得到可以用于阳图光敏无水胶印版生产的版基,该。

10、版基为不封孔版基;B将感光涂布液通过一次旋转式涂布到步骤A制备的版基上,50120烘干28分钟形成厚度为0913G/M2的感光薄膜,即为感光层;C将硅橡胶涂布液通过一次旋转式涂布到上述的感光层上,80150烘干16分钟形成厚度为2730G/M2的硅橡胶薄膜,即获得含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版。6根据权利要求5所述的一种含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版的制备方法,其特征在于,所述铝版带材是型号为1050的纯铝;所述的感光涂布液由1015重量份的成膜树脂、813重量份的重氮感光树脂、011重量份的着色背景染料、25重量份的添加剂在300400重量份的有机溶剂中溶解形成;所述的成膜树脂为不溶于水。

11、的聚合物,具体为环氧树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚氨酯树脂中的一种或几种;所述的重氮感光树脂是含有机磺酸阳离子的二苯胺重氮硫酸盐与多聚甲醛或4,4双甲氧基甲基二苯基醚的缩聚物;二苯胺重氮硫酸盐包括二苯胺4重氮硫酸盐、3甲氧基二苯胺4重氮硫酸盐、N甲基2硝基二苯胺4重氮硫酸盐;所述的重氮感光树脂具体结构如下式所示式中R为有机磺酸阳离子或含磷酸阳离子,具体为六氟磷酸根、十二烷基苯磺酸根、十二烷基磺酸根、对甲苯磺酸根、均三甲苯磺酸根或萘磺酸根阳离子;X为甲氧基或甲基;Y为硝基或甲基;式中Z为烷基,具体为甲基或乙基;6N2,且为整数;所述的重氮感光树脂具体有甲醛缩二苯胺4重氮六氟磷酸树脂、甲醛缩二苯胺4重。

12、氮均三甲苯磺酸树脂、甲醛缩3甲氧基二苯胺4重氮均三甲苯磺酸树脂、甲醛缩N甲基2硝基二苯胺4重氮十二烷基苯磺酸树脂一种或几种;所述的着色背景染料为碱性艳蓝、结晶紫、维多利亚纯蓝、靛蓝、甲基紫、孔雀石绿、油溶蓝中的一种或几种;所述的添加剂是磷酸;所述的有机溶剂为传统PS版用溶剂,包括乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、丙二醇单乙醚、甲乙酮、醋酸丁酯、二氧六环、N甲基吡咯烷酮、甲醇、四氢呋喃中的一种或几种;所述的感光涂布液配置过程为将着色背景染料溶于有机溶剂中,待彻底溶解后,再加入成膜树脂、重氮感光树脂、添加剂,然后过滤,制得感光涂布液。权利要求书CN102096323ACN102096332A4/5页57。

13、根据权利要求6所述的一种含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版的制备方法,其特征在于,所述的硅橡胶涂布液由100150重量份的聚硅氧烷、1020重量份的交联剂、15重量份的催化剂、13份重量的添加剂在8001000重量份的有机溶剂中溶解形成;所述的有机溶剂为异链烷烃、甲苯或二甲苯,异链烷烃包括沸点为100180的异链烷烃E、异链烷烃G、异链烷烃H的一种或几种;所述硅橡胶为加成型,硅橡胶涂布液为加成型硅橡胶涂布液,其中聚硅氧烷结构如下式所示R1是含有110个碳的烷基,R2是乙烯基或芳基,而且60的R1、R2是甲基、卤代乙烯基、卤代苯基;8000N2;其分子量控制在3000600000,优选500010。

14、0000;端基为乙烯基;具体包括,二乙烯基聚二甲基硅氧烷;所述的交联剂为含氢的有机聚硅氧烷,包括聚单甲基硅氧烷;所述的催化剂为铂化物、铂配合物,包括二乙烯基四甲基二硅氧烷铂配合物;所述的添加剂为交联抑制剂3甲基1丁炔3醇、1,1二甲基2丙炔氧基三甲基硅烷、甲基乙烯基环四硅氧烷中一种或几种。8根据权利要求6所述的一种含有重氮树脂的阳图光敏型无水胶印版的制备方法,其特征在于,所述的硅橡胶涂布液由100150重量份的聚硅氧烷、1020重量份的交联剂、15重量份的催化剂、13份重量的添加剂在8001000重量份的有机溶剂中溶解形成;所述的有机溶剂为异链烷烃、甲苯或二甲苯,异链烷烃包括沸点为100180。

15、的异链烷烃E、异链烷烃G、异链烷烃H的一种或几种;所述硅橡胶为缩合型,硅橡胶涂布液为缩合型硅橡胶涂布液,其中聚硅氧烷结构具体结构如下式所示R1是含有110个碳的烷基,R2是乙烯基或芳基,而且60的R1、R2是甲基、卤代乙烯基、卤代苯基;8000N2,且为整数;其分子量控制在3000600000,优选5000100000;端基为羟基;具体包括,二羟基聚二甲基硅氧烷;所述的交联剂结构为RMSIX4M,其中R是含有110个碳的烷基,X代表氢、羟基、烷氧基、酰氧基、酮肟、酰胺或氨基,M是0、1或2;具体包括乙烯基三丁酮肟基硅烷、甲基三丁酮肟基硅烷、乙基三乙酰氧基硅烷、丙基三乙酰氧基硅烷、烯丙氧基硅烷;。

16、所述的催化剂为锡的羧酸盐或锌的羧酸盐,包括二丁基锡二乙酸酯、二丁基锡二月桂酸酯;所述的添加剂为白炭黑或碳酸钙。9根据权利要求14所述的一种含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版的应用,其特征在于,将其曝光,曝光区域的无水胶印版在受到紫外光照射时,感光层中的重氮树脂发生感光反应,放出大量氮气,并使其上的硅橡胶层与其分离;显影时,曝光部分的硅橡胶因与感权利要求书CN102096323ACN102096332A5/5页6光层分离而非常容易除去,而未曝光部分因未发生反应而保留,得到阳图图像的印刷版。10根据权利要求58所述的任一方法得到的含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版的应用,其特征在于,将其曝光,曝光区域。

17、的无水胶印版在受到紫外光照射时,感光层中的重氮树脂发生感光反应,放出大量氮气,并使其上的硅橡胶层与其分离;显影时,曝光部分的硅橡胶因与感光层分离而非常容易除去,而未曝光部分因未发生反应而保留,得到阳图图像的印刷版。权利要求书CN102096323ACN102096332A1/21页7一种含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版及其制备方法技术领域0001本发明属于印刷制版技术领域,特别涉及一种由铝版基、含有重氮树脂的感光层和斥墨硅橡胶层构成的阳图光敏无水胶印版及其制备方法。背景技术0002无水胶印是一种平凹版印刷技术,它不使用水,不用传统的润版液,而是采用有不亲油墨的硅胶橡胶表面的印版、特殊油墨和一套。

18、控温系统。与传统胶印技术相比,无水胶印有优异的印刷效果、高效的印刷效率及环保等优点。0003在西方国家及日本,无水胶印已广泛应用于各个印刷领域。据统计,在日本,有15的单张纸四色印刷机都采用无水印刷方式,20世纪90年代,无水胶印技术在美国市场也大获成功,截止到2005年,全球出现1000多家无水胶印企业,但由于制版工艺、油墨技术的薄弱和需要特殊的控温装置,使得此技术的进一步发展和普及都受到了阻碍。0004近年来,随着电脑技术、油墨工艺的发展,无水胶印技术取得一些进步,无水胶印的版材、油墨及印刷设备都得到了相应的发展,美国、日本、德国、瑞士都快速发展、普及了无水胶印,并取得了可观的经济效益。随。

19、着印刷业不断追求产品的高品质、高精度的趋势,传统印刷的水墨平衡控制变得越来越困难,无水胶印是现在和未来胶印的潮流,无水胶印将会部分取代传统胶印技术。0005在国内,无水胶印技术正在逐渐地被人们所接受,已有很多企业购买进口无水胶印机或对原有胶印设备进行结构调整实现了无水胶印。由于无水胶印的印刷质量高,尤其适合印刷精美画册、精美包装等高档印刷品,能满足了市场的需求,所以都还取得了良好的经济效益。但国内无水胶印技术水平落后,所有的无水胶印版及大部分油墨都依靠进口,价格很高,很难普及,所以国内开发研究性能优良的无水胶印版材成为印刷版材制造业关注的焦点。0006在德国专利DE3545204中公开了一种含。

20、有重氮树脂的无水胶印版的制备方法。该发明使用重氮树脂单独做感光层,强度太差,后面又提到用高分子量的聚乙烯醇缩丁醛酯类做感光层的成膜树脂,成膜强度较好,但溶解性不足;发明还使用了硅橡胶作为斥油层,但配方太复杂,不易控制得到高强度的硅橡胶层,而且显影液用异链烷烃、丙酮和异丙醇等,显影时显影液易将感光层全部溶解,制得的无水胶印版耐印力较差,不到2万。0007在日本专利JP3414048中提到了一种硅橡胶层的制备方法。该发明使用90重量份的端羟基聚二甲基硅氧烷、98重量份的交联剂乙烯基三丁酮肟基硅烷、02重量份的催化剂溶解在1150重量份的异链烷烃中,涂布在感光层表面,110烘干3分钟,得到的硅橡胶层。

21、具有较好的强度,与感光层的附着力强,表面能低,斥墨性能优良。0008在美国专利US5773187中提到了使用一种无水胶印版基的制备方法。该发明使用铝板或铝合金版进行电解、阳极氧化后,再经聚乙烯磷酸封孔得到无水胶印版使用的版基,该版基表面与感光层附着力较没有处理的铝版强,但总的来说,还不够强,耐印力不够高。0009在日本专利JP01173027中公开了一种含有重氮树脂的无水胶印版的制备方法。说明书CN102096323ACN102096332A2/21页8该发明使用在感光层中使用了聚甲基丙烯酸酯类的成膜树脂,但这使得感光层与硅橡胶层的附着力下降,耐印力不高。0010在日本专利JP20080150。

22、65中公开了一种乙二醇类的无水胶印版显影液。该显影液中主要含有乙二醇类化合物,结构为ROCH2CH2NOH,其中R基为含有15碳的烷基;此外还有少量含有氨基的乙二醇类化合物。此显影液能溶胀硅橡胶层,但又不会溶解感光层,显影效果较好,可长时间使用。发明内容0011基于上述现有技术,本发明提供一种含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版及其制备方法。该阳图光敏无水胶印版具有良好感度、较好的分辨率、较高的感光层与硅橡胶层附着力、较好显影性能和较好耐印力。0012本发明制备的含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版由版基、感光层和斥墨的硅橡胶层组成;版基由铝版带材进行清洗、中和、电解和氧化后获得,版基表面为三氧化二铝。

23、亲水层,粗糙度RA为040065,为不封孔版基;感光层为感光涂布液在版基表面形成的厚度为0913G/M2的感光薄膜,硅橡胶层为硅橡胶涂布液在感光层表面形成的厚度为2730G/M2的硅橡胶薄膜。0013本发明的具体制备方法如下0014A版基的制备在6070条件下,用48WT氢氧化钠溶液将铝版带材清洗40100秒,用硫酸或盐酸中和至PH为56,再用去离子水洗;然后对版面进行电化学处理,即在交流电作用下与石墨电极组成电解回路,获得表面粗糙度RA为040065的多孔表面;粗化后的版面再经48WT氢氧化钠溶液清洗除尘、去离子水洗后进行氧化处理,生成三氧化二铝亲水层,水洗、烘干,得到可以用于阳图光敏无水胶。

24、印版生产的版基,该版基为不封孔版基;0015B将感光涂布液通过一次旋转式涂布到步骤A制备的版基上,50120烘干28分钟形成厚度为0913G/M2的感光薄膜,即为感光层;0016C将硅橡胶涂布液通过一次旋转式涂布到上述的感光层上,80150烘干16分钟形成厚度为2730G/M2的硅橡胶薄膜,即获得含有重氮感光树脂的阳图光敏无水胶印版。0017所述铝版带材是型号为1050的纯铝。0018所述的感光涂布液由1015重量份的成膜树脂、813重量份的重氮感光树脂、011重量份的着色背景染料、25重量份的添加剂在300400重量份的有机溶剂中溶解形成。0019所述的成膜树脂为不溶于水的聚合物,具体为环氧。

25、树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚氨酯树脂中的一种或几种;0020所述的重氮感光树脂是含有机磺酸阳离子的二苯胺重氮硫酸盐与多聚甲醛或4,4双甲氧基甲基二苯基醚的缩聚物;二苯胺重氮硫酸盐包括二苯胺4重氮硫酸盐、3甲氧基二苯胺4重氮硫酸盐、N甲基2硝基二苯胺4重氮硫酸盐;所述的重氮感光树脂具体结构如下式所示0021说明书CN102096323ACN102096332A3/21页90022式中R为有机磺酸阳离子或含磷酸阳离子,具体为六氟磷酸根、十二烷基苯磺酸根、十二烷基磺酸根、对甲苯磺酸根、均三甲苯磺酸根或萘磺酸根阳离子;X为甲氧基或甲基;Y为硝基或甲基;式中Z为烷基,具体为甲基或乙基;6N2,且为整数;0。

26、023所述的重氮感光树脂具体有甲醛缩二苯胺4重氮六氟磷酸树脂、甲醛缩二苯胺4重氮均三甲苯磺酸树脂、甲醛缩3甲氧基二苯胺4重氮均三甲苯磺酸树脂、甲醛缩N甲基2硝基二苯胺4重氮十二烷基苯磺酸树脂一种或几种;0024所述的着色背景染料为碱性艳蓝、结晶紫、维多利亚纯蓝、靛蓝、甲基紫、孔雀石绿、油溶蓝中的一种或几种;0025所述的添加剂是磷酸;0026所述的有机溶剂为传统PS版用溶剂,包括乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、丙二醇单乙醚、甲乙酮、醋酸丁酯、二氧六环、N甲基吡咯烷酮、甲醇、四氢呋喃中的一种或几种;0027所述的感光涂布液配置过程为将着色背景染料溶于有机溶剂中,待彻底溶解后,再加入成膜树脂、重氮感光。

27、树脂、添加剂,然后过滤,制得感光涂布液。0028所述的硅橡胶涂布液由100150重量份的聚硅氧烷、1020重量份的交联剂、15重量份的催化剂、13份重量的添加剂在8001000重量份的有机溶剂中溶解形成;0029所述的有机溶剂为异链烷烃、甲苯或二甲苯,异链烷烃包括沸点为100180的异链烷烃E、异链烷烃G、异链烷烃H中的一种或几种。0030所述硅橡胶为加成型时,硅橡胶涂布液为加成型硅橡胶涂布液,其中聚硅氧烷结构如下式所示00310032R1是含有110个碳的烷基,R2是乙烯基或芳基,而且60的R1、R2是甲基、卤代乙烯基、卤代苯基;8000N2;其分子量控制在3000600000,优选5000。

28、100000;端基为乙烯基;具体包括,二乙烯基聚二甲基硅氧烷;0033所述硅橡胶为加成型时,使用的交联剂为含氢的有机聚硅氧烷,包括聚单甲基硅氧烷;所述的催化剂为铂化物、铂配合物,包括二乙烯基四甲基二硅氧烷铂配合物;使用的添加剂为交联抑制剂3甲基1丁炔3醇、1,1二甲基2丙炔氧基三甲基硅烷、甲基乙烯基环四硅氧烷中一种或几种。说明书CN102096323ACN102096332A4/21页100034所述硅橡胶为缩合型,硅橡胶涂布液为缩合型硅橡胶涂布液,其中聚硅氧烷结构具体结构如下式所示00350036R1是含有110个碳的烷基,R2是乙烯基或芳基,而且60的R1、R2是甲基、卤代乙烯基、卤代苯基。

29、;8000N2,且为整数;其分子量控制在3000600000,优选5000100000;端基为羟基;具体包括,二羟基聚二甲基硅氧烷;0037所述硅橡胶为缩合型时,使用的交联剂结构为RMSIX4M,其中R是含有110个碳的烷基,X代表氢、羟基、烷氧基、酰氧基、酮肟、酰胺或氨基,M是0、1或2;具体包括乙烯基三丁酮肟基硅烷、甲基三丁酮肟基硅烷、乙基三乙酰氧基硅烷、丙基三乙酰氧基硅烷、烯丙氧基硅烷;使用的催化剂为锡的羧酸盐或锌的羧酸盐,包括二丁基锡二乙酸酯、二丁基锡二月桂酸酯;所述的添加剂为白炭黑或碳酸钙。0038本发明制得的含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版的应用,将其曝光,曝光区域的无水胶印版在受。

30、到紫外光照射时,感光层中的重氮树脂发生感光反应,放出大量氮气,并使其上的硅橡胶层与其分离;显影时,曝光部分的硅橡胶因与感光层分离而非常容易除去,而未曝光部分因未发生反应而保留,得到阳图图像的印刷版。0039有益效果本发明制得的含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版具有良好感度、较好的分辨率、较高的感光层与硅橡胶层附着力、较好显影性能和较好耐印力等优点。0040下面结合实施例,对本发明作进一步的描述,而不是限制本发明的范围。具体实施方式0041实施例10042A版基的制备在60条件下,用4WT氢氧化钠溶液将型号为1050的纯铝清洗50秒,用硫酸或盐酸中和至PH为5,再用去离子水洗;然后对版面进行电化学。

31、处理,即在交流电作用下与石墨电极组成电解回路,获得表面粗糙度RA为05的多孔表面;粗化后的版面再经4WT氢氧化钠溶液清洗除尘、去离子水洗后进行氧化处理,生成三氧化二铝亲水层,水洗、烘干,得到可以用于阳图光敏无水胶印版生产的版基;0043B感光涂布液的配制将1G维多利亚纯蓝溶解于300G乙二醇单乙醚中,待彻底溶解后,再加入自合成甲醛缩二苯胺4重氮六氟磷酸树脂8G,聚乙烯醇缩甲醛马来酸酯10G和3G磷酸,用滤纸进行过滤,制得感光涂布液;0044C将步骤B制得的感光涂布液通过一次旋转涂布到步骤A制备的版基上,90烘干5分钟形成厚度为11G/M2的感光薄膜;0045D硅橡胶涂布液的配制将10G聚二甲基。

32、硅氧烷美国GELEST公司,商品名DMSS27,分子量18000加入到100G异链烷烃H上海生兴行石油化工有限公司中溶解,再加入1G甲基三丁酮肟基硅烷,01G二丁基锡二月桂酸酯和02G白炭黑,待彻底溶解后就制得了硅橡胶涂布液;0046E将步骤D制得的硅橡胶涂布液通过一次旋转涂布到步骤C制得的感光薄膜上,说明书CN102096323ACN102096332A5/21页11110通风干燥3分钟形成厚度为3G/M2的硅橡胶薄膜,即获得含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版1。0047将步骤E制得的含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版用3KW碘镓灯1米距离处先全部曝光5S,再用有图像的掩膜覆盖曝光,后用显影液东。

33、丽公司40处理15分钟,并用刷子来回刷,再用水处理2分钟即得到阳图印刷版。0048实施例20049A版基的制备在65条件下,用5WT氢氧化钠溶液将型号为1050的纯铝清洗80秒,用硫酸或盐酸中和至PH为55,再用去离子水洗;然后对版面进行电化学处理,即在交流电作用下与石墨电极组成电解回路,获得表面粗糙度RA为05的多孔表面;粗化后的版面再经5WT氢氧化钠溶液清洗除尘、去离子水洗后进行氧化处理,生成三氧化二铝亲水层,水洗、烘干,得到可以用于阳图光敏无水胶印版生产的版基;0050B感光涂布液的配制将09G维多利亚纯蓝溶解于310G丙二醇单乙醚中,待彻底溶解后再加入甲醛缩二苯胺4重氮十二烷基苯磺酸树。

34、脂8G,聚乙烯醇缩甲醛邻苯二甲酸酯10G和3G磷酸,用滤纸进行过滤,制得感光涂布液;0051C将步骤B制得的感光涂布液通过一次旋转涂布到步骤A制备的版基上,90烘干5分钟形成厚度为1G/M2的感光薄膜;0052D硅橡胶涂布液的配制将9G聚二甲基硅氧烷美国GELEST公司,商品名DMSV46,分子量110000加入到80G异链烷烃H上海生兴行石油化工有限公司中溶解,再加入1GHMS美国GELEST公司,商品名HMS301、008G二乙烯基四甲基二硅氧烷铂配合物美国GELEST公司,商品名SIP和02G的1,1二甲基2丙炔氧基三甲基硅烷,待彻底溶解后就制得了硅橡胶涂布液;0053E将步骤D制得的硅。

35、橡胶涂布液通过一次旋转涂布到步骤C制得的感光薄膜上,110通风干燥3分钟形成厚度为27G/M2的硅橡胶薄膜,即获得含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版2。0054将步骤E制得的含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版用3KW碘镓灯1米距离处先全部曝光8S,再用有图像的掩膜覆盖曝光,后用显影液东丽公司40处理15分钟,并用刷子来回刷,再用水处理2分钟即得到阳图印刷版。0055实施例30056A版基的制备在70条件下,用6WT氢氧化钠溶液将型号为1050的纯铝清洗70秒,用硫酸或盐酸中和至PH为5,再用去离子水洗;然后对版面进行电化学处理,即在交流电作用下与石墨电极组成电解回路,获得表面粗糙度RA为05的多孔。

36、表面;粗化后的版面再经6WT氢氧化钠溶液清洗除尘、去离子水洗后进行氧化处理,生成三氧化二铝亲水层,水洗、烘干,得到可以用于阳图光敏无水胶印版材生产的版基;0057B感光涂布液的配制将08G结晶紫溶解于200G乙二醇甲醚和90G甲乙酮中,再加入甲醛缩二苯胺4重氮十二烷基磺酸树脂6G,聚氨酯9G和3G磷酸,待彻底溶解后用滤纸进行过滤,制得感光涂布液;0058C将步骤B制得的感光涂布液通过一次旋转涂布到步骤A制备的版基上,90烘干5分钟形成厚度为12G/M2的感光薄膜;0059D硅橡胶涂布液的配制将95G聚二甲基硅氧烷美国GELEST公司,商品名说明书CN102096323ACN102096332A。

37、6/21页12DMSS27,分子量18000加入到80G异链烷烃E上海生兴行石油化工有限公司中溶解,再加入1G乙烯基三丁酮肟基硅烷和01G二丁基锡二乙酸酯,02G碳酸钙,待彻底溶解后就制得了硅橡胶涂布液;0060E将步骤D制得的硅橡胶涂布液通过一次旋转涂布到步骤C制得的感光薄膜上,110通风干燥3分钟形成厚度为27G/M2的硅橡胶薄膜,即获得含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版3。0061将步骤E制得的含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版用3KW碘镓灯1米距离处先全部曝光10S,再用有图像的掩膜覆盖曝光,后用显影液东丽公司40处理15分钟,并用刷子来回刷,再用水处理2分钟即得到阳图印刷版。0062实施。

38、例40063A版基的制备在70条件下,用7WT氢氧化钠溶液将型号为1050的纯铝清洗60秒,用硫酸或盐酸中和至PH为6,再用去离子水洗;然后对版面进行电化学处理,即在交流电作用下与石墨电极组成电解回路,获得表面粗糙度RA为055的多孔表面;粗化后的版面再经7WT氢氧化钠溶液清洗除尘、去离子水洗后进行氧化处理,生成三氧化二铝亲水层,水洗、烘干,得到可以用于阳图光敏无水胶印版材生产的版基;0064B感光涂布液的配制将08G靛蓝溶解于310G乙二醇乙醚中,再加入甲醛缩二苯胺4重氮对甲苯磺酸树脂7G,环氧树脂双酚A与环氧氯丙烷的聚合物8G和3G磷酸,待彻底溶解后用滤纸进行过滤,制得感光涂布液;0065。

39、C将步骤B制得的感光涂布液通过一次旋转涂布到步骤A制备的版基上,90烘干5分钟形成厚度为1G/M2的感光薄膜;0066D硅橡胶涂布液的配制将9G聚二甲基硅氧烷美国GELEST公司,商品名DMSV46,分子量110000加入到55G异链烷烃H上海生兴行石油化工有限公司中溶解,再加入03GHMS美国GELEST公司,商品名HMS301、008G二乙烯基四甲基二硅氧烷铂配合物美国GELEST公司,商品名SIP和02G的1,1二甲基2丙炔氧基三甲基硅烷,待彻底溶解后就制得了硅橡胶涂布液;0067E将步骤D制得的硅橡胶涂布液通过一次旋转涂布到步骤C制得的感光薄膜上,110通风干燥3分钟形成厚度为26G/。

40、M2的硅橡胶薄膜,即获得含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版4。0068将步骤E制得的含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版用3KW碘镓灯1米距离处先全部曝光12S,再用有图像的掩膜覆盖曝光,后用显影液东丽公司40处理15分钟,并用刷子来回刷,再用水处理2分钟即得到阳图印刷版。0069实施例50070A版基的制备在60条件下,用8WT氢氧化钠溶液将铝版带材清洗40秒,用硫酸或盐酸中和至PH为55,再用去离子水洗;然后对版面进行电化学处理,即在交流电作用下与石墨电极组成电解回路,获得表面粗糙度RA为05的多孔表面;粗化后的版面再经4WT氢氧化钠溶液清洗除尘、去离子水洗后进行氧化处理,生成三氧化二铝亲水层,。

41、水洗、烘干,得到可以用于阳图光敏无水胶印版材生产的版基;0071B感光涂布液的配制将08G碱性艳蓝溶解于254G乙二醇甲醚和100G甲乙酮中,再加入自制甲醛缩二苯胺4重氮均三甲苯磺酸树脂10G,聚乙烯醇缩丁醛邻苯二甲酸说明书CN102096323ACN102096332A7/21页13酯10G和3G磷酸,待彻底溶解后用滤纸进行过滤,制得感光涂布液;0072C将步骤B制得的感光涂布液通过一次旋转涂布到步骤A制备的版基上,90烘干5分钟形成厚度为114G/M2的感光薄膜;0073D硅橡胶涂布液的配制将95G聚二甲基硅氧烷美国GELEST公司,商品名DMSS32,分子量36000加入到80G异链烷烃。

42、E上海生兴行石油化工有限公司中溶解,再加入1G乙烯基三丁酮肟基硅烷和01G二丁基锡二乙酸酯,02G白炭黑,待彻底溶解后就制得了硅橡胶涂布液;0074E将步骤D制得的硅橡胶涂布液通过一次旋转涂布到步骤C制得的感光薄膜上,110通风干燥3分钟形成厚度为27G/M2的硅橡胶薄膜,即获得含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版5。0075将步骤E制得的含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版用3KW碘镓灯1米距离处先全部曝光15S,再用有图像的掩膜覆盖曝光,后用显影液东丽公司40处理15分钟,并用刷子来回刷,再用水处理2分钟即得到阳图印刷版。0076实施例60077A版基的制备在65条件下,用7WT氢氧化钠溶液将型号。

43、为1050的纯铝清洗50秒,用硫酸或盐酸中和至PH为5,再用去离子水洗;然后对版面进行电化学处理,即在交流电作用下与石墨电极组成电解回路,获得表面粗糙度RA为05的多孔表面;粗化后的版面再经7WT氢氧化钠溶液清洗除尘、去离子水洗后进行氧化处理,生成三氧化二铝亲水层,水洗、烘干,得到可以用于阳图光敏无水胶印版材生产的版基;0078B感光涂布液的配制将12G碱性艳蓝溶解320G醋酸丁酯中,再加入4,4双甲氧基甲基二苯基醚缩3甲氧基二苯胺4重氮十二烷基磺酸树脂8G,1,4二2,3环氧丙氧丁烷8G和3G磷酸,待彻底溶解后用滤纸进行过滤,制得感光涂布液;0079C将步骤B制得的感光涂布液通过一次旋转涂布。

44、到步骤A制备的版基上,90烘干5分钟形成厚度为1G/M2的感光薄膜;0080D硅橡胶涂布液的配制将95G聚二甲基硅氧烷美国GELEST公司,商品名DMSS27,分子量18000加入到80G异链烷烃E上海生兴行石油化工有限公司中溶解,再加入1G乙烯基三丁酮肟基硅烷和01G二丁基锡二乙酸酯,02G白炭黑,待彻底溶解后就制得了硅橡胶涂布液;0081E将步骤D制得的硅橡胶涂布液通过一次旋转涂布到步骤C制得的感光薄膜上,110通风干燥3分钟形成厚度为27G/M2的硅橡胶薄膜,即获得含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版6。0082将步骤E制得的含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版用3KW碘镓灯1米距离处先全部曝光。

45、16S,再用有图像的掩膜覆盖曝光,后用显影液东丽公司40处理15分钟,并用刷子来回刷,再用水处理2分钟即得到阳图印刷版。0083实施例70084A版基的制备在70条件下,用6WT氢氧化钠溶液将型号为1050的纯铝清洗40秒,用硫酸或盐酸中和至PH为6,再用去离子水洗;然后对版面进行电化学处理,即在交流电作用下与石墨电极组成电解回路,获得表面粗糙度RA为05的多孔表面;粗化后的版面再经6WT氢氧化钠溶液清洗除尘、去离子水洗后进行氧化处理,生成三氧化二铝亲水说明书CN102096323ACN102096332A8/21页14层,水洗、烘干,得到可以用于阳图光敏无水胶印版材生产的版基;0085B感光。

46、涂布液的配制将08G靛蓝溶解于300G二氧六环中,再加入甲醛缩3甲氧基二苯胺4重氮十二烷基磺酸树脂5G,聚氨基甲酸乙酯10G和3G磷酸,待彻底溶解后用滤纸进行过滤,制得感光涂布液;0086C将步骤B制得的感光涂布液通过一次旋转涂布到步骤A制备的版基上,90烘干5分钟形成厚度为1G/M2的感光薄膜;0087D硅橡胶涂布液的配制将95G聚二甲基硅氧烷美国GELEST公司,商品名DMSS27,分子量18000加入到80G异链烷烃E上海生兴行石油化工有限公司中溶解,再加入1G乙烯基三丁酮肟基硅烷和01G二丁基锡二乙酸酯,02G白炭黑,待彻底溶解后就制得了硅橡胶涂布液;0088E将步骤D制得的硅橡胶涂布。

47、液通过一次旋转涂布到步骤C制得的感光薄膜上,110通风干燥3分钟形成厚度为27G/M2的硅橡胶薄膜,即获得含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版7。0089将步骤E制得的含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版用3KW碘镓灯1米距离处先全部曝光18S,再用有图像的掩膜覆盖曝光,后用显影液东丽公司40处理15分钟,并用刷子来回刷,再用水处理2分钟即得到阳图印刷版。0090实施例80091A版基的制备在60条件下,用5WT氢氧化钠溶液将型号为1050的纯铝清洗50秒,用硫酸或盐酸中和至PH为6,再用去离子水洗;然后对版面进行电化学处理,即在交流电作用下与石墨电极组成电解回路,获得表面粗糙度RA为04的多孔表面;。

48、粗化后的版面再经5WT氢氧化钠溶液清洗除尘、去离子水洗后进行氧化处理,生成三氧化二铝亲水层,水洗、烘干,得到可以用于阳图光敏无水胶印版生产的版基;0092B感光涂布液的配制将08G碱性艳蓝溶解于300GN甲基吡咯烷酮中,再加入甲醛缩3甲氧基二苯胺4重氮萘磺酸树脂5G,聚乙烯醇缩甲醛马来酸酯10G和3G磷酸,待彻底溶解后用滤纸进行过滤,制得感光涂布液;0093C将步骤B制得的感光涂布液通过一次旋转涂布到步骤A制备的版基上,90烘干5分钟形成厚度为1G/M2的感光薄膜;0094D硅橡胶涂布液的配制将95G聚二甲基硅氧烷美国GELEST公司,商品名DMSS35,分子量19000加入到80G异链烷烃E。

49、上海生兴行石油化工有限公司中溶解,再加入1G乙烯基三丁酮肟基硅烷和01G二丁基锡二乙酸酯,02G白炭黑,待彻底溶解后就制得了硅橡胶涂布液;0095E将步骤D制得的硅橡胶涂布液通过一次旋转涂布到步骤C制得的感光薄膜上,110通风干燥3分钟形成厚度为27G/M2的硅橡胶薄膜,即获得含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版8。0096将步骤E制得的含有重氮树脂的阳图光敏无水胶印版用3KW碘镓灯1米距离处先全部曝光20S,再用有图像的掩膜覆盖曝光,后用显影液东丽公司40处理15分钟,并用刷子来回刷,再用水处理2分钟即得到阳图印刷版。0097实施例90098A版基的制备在65条件下,用4WT氢氧化钠溶液将型号为1050的纯铝清说明书CN102096323ACN102096332A9/21页15洗60秒,用硫酸或盐酸中和至PH为5,再用去离子水洗;然后对版面进行电化学处理,即在交流电作用下与石墨电极组成电解回路,获得表面粗糙度RA为05的多孔表面;粗化后的版面再经4WT氢氧化钠溶液清洗除尘、去离子水洗后进行氧化处理,生成三氧化二铝亲水层,水洗、烘干,得到可以用于阳图光敏无水胶印版材生产。

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