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人工毛发用纤维和使用该纤维的人工毛发制品
    技术领域 本发明涉及含有再生胶原纤维的人工毛发用纤维和使用该人工毛发用纤维的人 工毛发制品。
     背景技术 再生胶原纤维由蛋白质构成， 因此其组成与人发近似， 手感 ( 肌肤感觉 ) 柔软， 作 为现有人工毛发用纤维被公开 ( 专利文献 1 ～ 3)。为了进一步与人发接近， 再生胶原纤维 的截面优选椭圆形。
     然而， 再生胶原纤维存在光泽过强而外观变差的问题。特别是具有椭圆形截面的 纤维更容易产生上述问题。 与人发等相比， 光泽过强， 因此感觉不适， 商品价值也随之降低。
     现有技术文献
     专利文献
     专利文献 1 ： 日本特开 2007-177370 号公报
     专利文献 2 ： 日本特开 2007-169806 号公报
     专利文献 3 ： 日本特开 2003-027318 号公报
     发明内容 发明要解决的问题
     本发明为了解决上述现有问题， 提供一种人工毛发用纤维以及使用该纤维的人工 毛发制品， 所述毛发用纤维是将截面不同的再生胶原纤维混纺， 从而可抑制其光泽， 且外观 良好。
     解决问题的方法
     本发明的人工毛发用纤维， 其特征在于， 其是将具有不同截面形状的纤维混纺得 到的人工毛发用纤维， 所述人工毛发用纤维含有再生胶原纤维， 所述再生胶原纤维含有至 少 2 种具有选自含椭圆形、 圆形和多叶形的形状的截面形状的再生胶原纤维。
     本发明的人工毛发制品， 其特征在于， 含有上述人工毛发用纤维。
     发明的效果
     本发明的人工毛发用纤维以及人工毛发制品， 含有再生胶原纤维， 通过将含有至 少 2 种具有选自含椭圆形、 圆形和多叶形的形状的截面形状的再生胶原纤维混纺， 从而抑 制其光泽， 使其外观良好。
     附图说明
     [ 图 1] 图 1 是说明图， 用于说明本发明的制造例 1 ～ 5 中的再生胶原纤维的截面。 [ 图 2] 图 2 是说明图， 用于说明本发明的制造例 6 ～ 8 中的再生胶原纤维的截面。 [ 图 3] 图 3 是说明图， 用于说明本发明的制造例 9 ～ 11 中的再生胶原纤维的截面。[ 图 4] 图 4 是图表， 用于显示本发明的实施例 1 中得到的人工毛发用纤维的光泽 [ 图 5] 图 5 是图表， 用于显示本发明的实施例 1 中得到的人工毛发用纤维的光泽 [ 图 6] 图 6 是图表， 用于显示本发明的实施例 2 中得到的人工毛发用纤维的光泽 [ 图 7] 图 7 是图表， 用于显示本发明的实施例 2 中得到的人工毛发用纤维的光泽 [ 图 8] 图 8 是图表， 用于显示本发明的实施例 3 中得到的人工毛发用纤维的光泽 [ 图 9] 图 9 是图表， 用于显示本发明的实施例 3 中得到的人工毛发用纤维的光泽评级。
     评级。
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     评级。 [ 图 10] 图 10 是图表， 用于显示本发明的实施例 4 中得到的人工毛发用纤维的光 泽评级。
     [ 图 11] 图 11 是图表， 用于显示本发明的实施例 4 中得到的人工毛发用纤维的光 泽评级。
     [ 图 12] 图 12 是图表， 用于显示本发明的实施例 5 中得到的人工毛发用纤维的光 泽评级。
     [ 图 13] 图 13 是图表， 用于显示本发明的实施例 5 中得到的人工毛发用纤维的光 泽评级。
     [ 图 14] 图 14 是图表， 用于显示本发明的实施例 5 中得到的人工毛发用纤维的光 泽评级。
     [ 图 15] 图 15 是图表， 用于显示本发明的实施例 5 中得到的人工毛发用纤维的光 泽评级。
     [ 图 16] 图 16 是图表， 用于显示本发明的实施例 6 中得到的人工毛发用纤维的光 泽评级。
     [ 图 17] 图 17 是图表， 用于显示本发明的实施例 6 中得到的人工毛发用纤维的光 泽评级。
     [ 图 18] 图 18 是图表， 用于显示本发明的实施例 6 中得到的人工毛发用纤维的光 泽评级。
     [ 图 19] 图 19 是图表， 用于显示本发明的实施例 7 中得到的人工毛发用纤维的光 泽评级。
     [ 图 20] 图 20 是图表， 用于显示本发明的实施例 7 中得到的人工毛发用纤维的光 泽评级。
     [ 图 21] 图 21 是图表， 用于显示本发明的实施例 7 中得到的人工毛发用纤维的光 泽评级。
     [ 图 22] 图 22 是图表， 用于显示本发明的实施例 7 中得到的人工毛发用纤维的光 泽评级。
     [ 图 23] 图 23 是图表， 用于显示本发明的实施例 7 中得到的人工毛发用纤维的光
     泽评级。 [ 图 24] 图 24 是图表， 用于显示本发明的实施例 8 中得到的人工毛发用纤维的光 泽评级。
     [ 图 25] 图 25 是图表， 用于显示本发明的实施例 8 中得到的人工毛发用纤维的光 泽评级。
     [ 图 26] 图 26 是图表， 用于显示本发明的实施例 8 中得到的人工毛发用纤维的光 泽评级。
     [ 图 27] 图 27 是图表， 用于显示本发明的实施例 8 中得到的人工毛发用纤维的光 泽评级。
     [ 图 28] 图 28 是说明图， 用于说明本发明的制造例 9 ～ 11 中的用于制造再生胶原 纤维的喷嘴的截面。
     [ 图 29] 图 29 是图表， 用于显示本发明的比较例 1 中得到的人工毛发用纤维的光 泽评级。
     [ 图 30] 图 30 是图表， 用于显示本发明的比较例 1 中得到的人工毛发用纤维的光 泽评级。
     [ 图 31] 图 31 是图表， 用于显示本发明的比较例 1 中得到的人工毛发用纤维的光 泽评级。
     [ 图 32] 图 32 是图表， 用于显示本发明的比较例 1 中得到的人工毛发用纤维的光 泽评级。
     发明的具体实施方式
     本发明的人工毛发用纤维， 是将具有不同形状截面的纤维混纺得到的。作为截面 形状， 包括椭圆形、 圆形、 多叶形、 多边形、 眉形、 狗骨 (dog bone) 形、 半月形、 新月形、 树形、 湿式纺丝时伴随溶剂凝固的不定形等各种形状， 本发明中， 使用至少 2 种具有选自椭圆形、 圆形和多叶形的形状的截面形状的纤维。当然， 也可以含有其他截面形状的纤维。上述多 叶形优选 3 ～ 10 叶形。此外， 混纺是指将纤维混合， 其混合手段， 可以在纺丝步骤、 拉伸步 骤、 热处理步骤、 捻线 ( トウ， towing) 步骤、 剪切步骤的前后等任意步骤中混纺。
     在本发明中， 可以使用 100 质量％再生胶原纤维的不同截面形状纤维进行混纺， 也可以使用含有再生胶原纤维的不同截面形状纤维进行混纺。 再生胶原纤维的混合率优选 50 ～ 100 质量％。进一步优选 60 ～ 100 质量％， 特别优选 70 ～ 100 质量％。在既含有再 生胶原纤维又含有其他纤维的情况下， 作为其他纤维， 没有特别限定， 可以使用氯乙烯类纤 维、 丙烯酸类纤维、 改性聚丙烯腈纤维 (modacrylic fiber)、 聚酯类纤维、 聚酰胺类纤维、 聚 烯烃类纤维、 人发等。
     本发明的再生胶原纤维中， 当含有 2 种截面成分的再生胶原纤维 ( 含有椭圆形截 面， 另一种截面为圆形截面或者多叶形截面 ) 的情况下， 相对于全部的人工毛发用纤维 100 质量％， 截面为椭圆形的再生胶原纤维优选以 1 ～ 49 质量％的范围混纺。下限值更优选的 范围是 5 质量％， 进一步优选 10 质量％， 特别优选 20 质量％， 上限值更优选的范围是 48 质 量％， 进一步优选 45 质量％。
     本发明的再生胶原纤维中， 当含有圆形截面和多叶形截面的再生胶原纤维、 而不 含有椭圆形截面的再生胶原纤维的情况下， 圆形截面与多叶形截面的再生胶原纤维的混合
     率， 以质量比计， 优选圆形截面 / 多叶形截面＝ 1/99 ～ 99/1， 更优选 5/95 ～ 95/5， 进一步 优选 5/95 ～ 80/20， 更进一步优选 5/95 ～ 60/40， 特别优选 5/95 ～ 40/60。
     本发明的再生胶原纤维中， 在含有具有圆形、 椭圆形、 多叶形的 3 种截面成分的再 生胶原纤维的情况下， 相对于全部的 3 种成分截面再生胶原纤维 100 质量％， 截面为椭圆 形的再生胶原纤维可以含有 50 质量％。此外， 在含有纤度为 78dtex 的椭圆形截面的再生 胶原纤维 50 质量％的情况下， 圆形截面与多叶形截面的再生胶原纤维的混合率， 以质量比 计， 优选圆形截面 / 多叶形截面＝ 50/0 ～ 5/45。此外， 在含有纤度为 65dtex 的椭圆形截 面的再生胶原纤维 50 质量％的情况下， 圆形截面与多叶形截面的再生胶原纤维的混合率， 以质量比计， 优选圆形截面 / 多叶形截面＝ 40/10 ～ 5/45。此外， 在含有纤度为 58dtex 的 椭圆形截面的再生胶原纤维 50 质量％的情况下， 圆形截面与多叶形截面的再生胶原纤维 的混合率， 以质量比计， 优选圆形截面 / 多叶形截面＝ 40/10 ～ 5/45。此外， 在含有纤度为 50dtex 的椭圆形截面的再生胶原纤维 50 质量％的情况下， 圆形截面与多叶形截面的再生 胶原纤维的混合率， 以质量比计， 优选圆形截面 / 多叶形截面＝ 10/40 ～ 5/45。
     此外， 圆形截面与多叶形截面的再生胶原纤维的混合率， 以质量比计， 如果圆形截 面 / 多叶形截面＝ 30/15 ～ 5/40 的范围内， 可以含有 55 质量％左右的椭圆形截面再生胶 原纤维。 多叶形优选 5 ～ 8 叶形， 更优选 6 叶形。
     上述人工毛发用纤维的纤度优选 30 ～ 120dtex 的范围。因为所述纤度与人发接 近， 手感也良好。
     本发明的人工毛发制品， 可以是假发、 部分假发、 假发 (wig)、 编发 (weaving) 等任 何制品。
     纤维优选直线状， 也可以形成作为人工毛发通常使用的卷发 (curl)、 波浪发 (wave)、 烫发 (permanent) 等变形。
     再生胶原纤维的原料为牛、 猪、 马、 鹿、 兔、 鸟、 鱼等动物的皮肤、 骨骼、 肌腱等。 由上 述原料制造可溶化胶原溶液， 将上述可溶化胶原水溶液纺丝， 形成再生胶原纤维， 并通过铝 化合物交联。纺丝后， 立即通过进行致密的铝交联， 得到本发明的再生胶原纤维。
     作为上述再生胶原的制造方法， 如日本特开 2002-249982 号公报中公开所示， 优 选使用二层皮部分作为原料。 二层皮由例如牛、 猪、 马、 鹿、 兔、 鸟、 鱼等动物来源的新鲜二层 皮或盐渍后的生皮制得。上述二层皮大部分由不溶性胶原纤维形成， 通常是将网状附着的 肉质部分除去， 且将用于防止腐败、 变质的盐分除去以后使用。此外， 同样也可以使用上述 动物的骨骼、 肌腱等其他材料。
     上述不溶性胶原纤维中， 存在甘油酯、 磷脂、 游离脂肪酸等脂质， 糖蛋白、 白蛋白等 胶原以外的蛋白质等杂质。 在纤维化时， 上述杂质会对光泽和强度等品质、 臭气等带来很大 影响。因此， 优选例如用石灰浸渍而将不溶性胶原纤维中的脂肪成分水解， 胶原纤维松解 后， 实施酸 / 碱处理、 酶处理、 溶剂处理等常规的皮革处理， 预先除去上述杂质。
     为了切断交联的肽部分， 对实施了上述处理的不溶性胶原进行可溶化处理。作为 上述可溶化处理的方法， 可以使用通常采用的公知的碱可溶化法和酶可溶化法等。使用上 述碱可溶化法的情况下， 优选使用例如盐酸等酸进行中和。 需要说明的是， 作为现有已知的 碱可溶化法的改良方法， 可以使用日本特公昭 46-15033 号公报中所述的方法。
     上述酶可溶化法， 具有可以得到分子量均匀的再生胶原的优点， 是本发明中可以 优选采用的方法。作为所述酶可溶化法， 可以使用例如日本特公昭 43-25829 号公报或日本 特公昭 43-27513 号公报等中所述的方法。进一步地， 可以组合采用上述碱可溶化法和酶可 溶化法。
     在进一步对上述施以了可溶化处理的胶原进行 pH 调节、 盐析、 水洗或溶剂处理等 的操作的情况下， 可能得到品质等优异的再生胶原， 因此优选实施上述处理。 为了将所得的 可溶化胶原制备至例如 1 ～ 15 质量％、 优选 2 ～ 10 质量％左右的规定浓度的原液， 使用以 盐酸、 乙酸、 乳酸等酸调节 pH 至 2 ～ 4.5 的酸性溶液溶解。需要说明的是， 视情况而定， 也 可以在减压搅拌下， 对所得胶原水溶液实施脱泡， 过滤除去细微的杂质， 该杂质为水不溶成 分。 视情况而定， 也可以向所得可溶化胶原水溶液中适量混合稳定剂、 水溶性高分子化合物 等添加剂， 用以达到例如提高机械强度、 提高耐水 / 耐热性、 改良光泽性、 改良纺丝性、 防止 着色、 防腐等目的。
     使用湿式纺丝法将上述制得的可溶化胶原水溶液制成纤维。例如通过纺丝喷嘴， 将可溶化胶原水溶液吐出至无机盐水溶液中， 能够形成再生胶原纤维。 作为无机盐水溶液， 可以使用例如硫酸钠、 氯化钠、 硫酸铵等水溶性无机盐的水溶液。 通常将上述无机盐的浓度 调整至 10 ～ 40 质量％。通过混合例如硼酸钠或乙酸钠等金属盐， 或者盐酸、 硼酸、 乙酸、 氢 氧化钠等， 通常将无机盐水溶液的 pH 调节为 pH2 ～ 13， 优选调节为 pH4 ～ 12。若 pH 在上 述范围内， 胶原的肽键就难以水解， 可以得到目标的再生胶原纤维。此外， 无机盐水溶液的 温度没有特别限定， 通常优选 35℃以下。若温度为 35℃以下， 可溶性胶原不会发生改性， 可 以维持高强度， 实现稳定地制造。需要说明的是， 温度的下限没有特别限定， 通常可以根据 无机盐的溶解度， 进行适当调整。 使用在 β- 位或 γ- 位具有羟基或烷氧基且主链碳原子数为 2 ～ 20 的烷基， 对上 述胶原的游离氨基进行修饰。上述主链碳原子数是指与氨基键合的烷基的连续碳原子链， 不考虑中间夹杂有其他原子的碳原子数。作为修饰游离氨基的反应， 可以使用通常已知的 氨基的烷基化反应。考虑到反应活性以及反应后处理的难易程度等， 上述在 β- 位具有羟 基或者烷氧基的碳原子数为 2 ～ 20 的烷基， 优选下述通式 (2) 代表的化合物。
     -CH2-CH(OX)-R(2)
     ( 式中， R 表示以 R1-、 R2-O-CH2- 或 R2-COO-CH2- 代表的取代基， 上述取代基中的 R1 表示碳原数为 2 以上且 20 以下的烃基或 CH2Cl， R2 表示碳原子数为 4 以上且 20 以下的烃 基， X 表示氢或者烃基。)
     作为通式 (2) 的优选例， 可以列举缩水甘油基、 1- 氯 -2- 羟基丙基、 1， 2- 二羟基丙 基。此外， 还可以列举缩水甘油基与胶原中的游离氨基加成而得的结构。进一步地， 还可以 列举以上述优选基团中所述的烷基中所包含的羟基为起始点， 由所用的环氧化合物开环加 成和 / 或开环聚合而成的结构， 作为该加成和 / 或聚合的末端结构， 可以列举具有上述烷基 的结构。
     作为构成上述再生胶原的游离氨基的氨基酸， 可以列举赖氨酸和羟基赖氨酸。进 一步地， 作为构成天然 ( 本来 ) 胶原的氨基酸， 存在精氨酸， 但在为了得到上述再生胶原而 在碱性条件下进行水解时， 发生了部分水解生成了鸟氨酸， 鸟氨酸的氨基也会发生烷基化 反应。此外， 也可以通过组氨酸中含有的仲胺进行反应。
     游离氨基的修饰率， 可以通过氨基酸分析进行测定， 以烷基化反应前的再生胶原 纤维的氨基酸分析值、 或者以构成原料胶原的游离氨基酸的已知组成作为基准进行计算。 此外， 在本发明的氨基修饰中， 关于使用在 β- 位或 γ- 位具有羟基或烷氧基的碳原子数 2 以上的烷基进行修饰了的结构， 只要是游离氨基为 50％以上即可， 其他部分可以是游离氨 基， 也可以是使用其他取代基修饰了的结构。 再生胶原的游离氨基酸的修饰率， 需要为 50％ 以上， 更优选 65％以上， 进一步优选 80％以上。反应率较低的情况下， 不能得到耐热性良好 的特性。
     在此所述游离氨基的修饰中， 通常为每一个游离氨基与 1 分子的烷化剂反应。当 然也可以与 2 分子以上进行反应。 进一步地， 可以存在通过键合了游离氨基的烷基的 β- 位 或者 γ- 位所存在的羟基或烷氧基或者其他的官能团， 在分子内或者分子间交联的反应。 作为烷基化反应的具体例子， 可以列举环氧化合物的加成反应、 α- 位或 β- 位具有羟基或 其衍生物的醛化合物的加成反应以及后续的还原反应， β- 位或 γ- 位具有羟基或者烷氧 基的碳原子数为 2 以上的卤化物、 醇以及胺等的置换反应， 但并不限定于上述例子。
     可以用作本发明中的烷基化反应剂的有机化合物， 可以列举醛类、 环氧化物类、 酚 衍生物等。 其中， 从反应活性以及处理条件的难易程度来看， 环氧化合物的修饰反应显示出 优异的特性， 因此优选。特别优选单官能的环氧化合物。 在此所用的单官能环氧化合物的具体例子， 可以列举如下， 例如 ： 烯烃氧化物类， 如环氧乙烷、 环氧丙烷、 环氧丁烷、 环氧异丁烷、 环氧辛烷、 苯基环氧乙烷、 甲基苯基环氧乙 烷、 环氧氯丙烷、 环氧溴丙烷、 缩水甘油等 ； 缩水甘油醚类， 如甲基缩水甘油醚、 丁基缩水甘 油醚、 辛基缩水甘油醚、 壬基缩水甘油醚、 十一烷基缩水甘油醚、 十三烷基缩水甘油醚、 十五 烷基缩水甘油醚、 2- 乙基己基缩水甘油醚、 烯丙基缩水甘油醚、 苯基缩水甘油醚、 甲苯基缩 水甘油醚、 叔丁基苯基缩水甘油醚、 二溴苯基缩水甘油醚、 苄基缩水甘油醚、 聚环氧乙烷缩 水甘油醚等 ； 缩水甘油酯类， 如甲酸缩水甘油酯、 乙酸缩水甘油酯、 丙烯酸缩水甘油酯、 甲基 丙烯酸缩水甘油酯、 苯甲酸缩水甘油酯等 ； 缩水甘油酰胺类等， 但并不限定于上述例子。
     在单官能环氧化合物中， 优选使用下述通式 (1) 代表的单官能环氧化合物进行处 理， 因为再生胶原的吸水率较低。
     [ 化 1]
     上述式 (1) 中， R 表示 R1-、 R2-O-CH2- 或 R2-COO-CH2- 代表的取代基， R1 表示碳原子 数为 2 以上且 20 以下的烃基或者 CH2Cl， R2 表示碳原子数为 4 以上且 20 以下的烃基。
     上述得到的再生胶原纤维， 通过水或者无机盐的水溶液而成为膨润的状态。相对 于再生胶原的重量， 膨润体优选是含有 4 ～ 15 倍的水或者无机盐水溶液的状态。水或无机 盐水溶液的含量在 4 倍以上时， 再生胶原纤维中铝盐的含量较多， 因此耐水性充分。此外， 在 15 倍以下时， 其强度不会降低， 因此操作性良好。
     随后将膨润的再生胶原纤维浸渍于铝盐水溶液中。作为上述铝盐水溶液的铝盐， 优选下式 Al(OH)nCl3-n 或者 Al2(OH)2n(SO4)3-n( 式中， n 为 0.5 ～ 2.5) 代表的碱性氯化铝或
     者碱性硫酸铝。具体而言， 可以使用例如硫酸铝、 氯化铝、 明矾等。上述铝可以单独使用， 也 可以 2 种以上混合使用。作为上述铝盐水溶液的铝盐浓度， 以氧化铝换算， 优选为 0.3 ～ 5 质量％。若铝盐的浓度为 0.3 质量％以上， 则再生胶原纤维中的铝盐含量高， 耐水性充分。 此外， 若为 5 质量％以下， 即使处理后也不会变的很硬， 操作性良好。
     通常使用例如盐酸、 硫酸、 醋酸、 氢氧化钠、 碳酸钠等将上述铝盐水溶液的 pH 调节 为 2.5 ～ 5。pH 在 2.5 以上时， 可以良好地维持胶原结构。pH 在 5 以下时， 铝盐不会生成沉 淀， 均匀而易于浸透。 优选首先将 pH 调节为 2.2 ～ 3.5， 使得铝盐水溶液充分浸透至再生胶 原内， 然后再添加氢氧化钠、 碳酸钠等调节 pH 至 3.5 ～ 5， 从而完成处理过程。使用碱性强 的铝盐时， 可以仅进行最初的 pH 调节， 调节 pH 为 2.5 ～ 5。此外， 对铝盐水溶液的液体温度 没有特别限定， 优选 50℃以下。当液体温度在 50℃以下时， 再生胶原不易变性或变质。
     再生胶原纤维在铝盐水溶液中浸渍的时间为 3 小时以上， 优选 6 ～ 25 小时。当浸 渍时间在 3 小时以上时， 铝盐的反应可以进行， 且再生胶原的耐水性充分。此外， 浸渍时间 的上限没有特别限定， 在 25 小时内， 铝盐的反应可以充分进行， 耐水性也良好。需要说明的 是， 为了避免铝盐被迅速地吸收至再生胶原中， 产生浓度不均， 可以向上述铝盐的水溶液中 加入适量的氯化钠、 硫酸钠、 氯化钾等无机盐。
     本发明优选进行处理， 使得处理后的纤维中铝的含量为 1 ～ 10 质量％。更优选的 范围是 3 ～ 9 质量％。若铝含量低于 1 质量％， 存在湿触感不良的倾向。此外， 若超过 10 质量％， 则存在处理后纤维变硬， 手感受损的倾向。
     如上所述， 将使用铝盐处理后的再生胶原纤维， 继续进行水洗、 涂油 ( オイリン グ ) 和干燥。关于水洗， 可以通过例如 10 分钟～ 4 小时流水水洗而进行。作为涂油所使用 的油剂， 可以使用氨基改性聚硅氧烷、 环氧基改性聚硅氧烷、 聚醚改性聚硅氧烷等乳剂以及 普朗尼克型聚醚类防静电剂构成的油剂。干燥温度优选 100℃以下， 进一步优选 75℃以下， 干燥时的负荷为， 相对于 1dtex， 负荷在 0.01 ～ 0.25g， 优选在 0.02 ～ 0.15g 的重力下进行。
     在此实施水洗的目的在于， 防止油剂由于盐而析出， 同时防止在干燥机内干燥时， 盐会从再生胶原纤维中析出， 由该盐使得再生胶原纤维中出现断片， 而且防止生成的盐在 干燥机内飞散， 附着于干燥机内的热交换器上， 致使传热系数降低。此外， 在实施涂油的情 况下， 具有防止在干燥时纤维的胶着以及改善表面特性的效果。
     此外， 在胶原溶液进行纺丝时， 可以在溶液中或者即将纺丝前， 将颜料或染料混合 进行着色 ( 原着法 ( 原着法 ))。 所使用的颜料或染料， 视用途而定， 在纺丝步骤中没有溶出 分离， 此外， 可以根据所使用的产品所要求的品质来选择种类和色相。 此外， 视情况而定， 也 可以添加填充剂、 防老化剂、 阻燃剂、 防氧化剂等。 实施例 下文将通过实施例， 进一步对本发明的具体实施方式作以详细说明， 然而， 本发明 并不仅限于上述实施例。
     (1) 光泽
     在自然光中， 通过目测观察 100 根的丝状纤维束， 按照下述 5 个等级进行评价。
     5： 光泽与人发相当。
     4： 光泽稍强于人发。
     3： 光泽强于人发。
     2： 光泽大大强于人发。
     1： 与人发相比， 光泽相当强， 差别很大。
     (2) 纤度
     在温度 20±2 ℃、 相对湿度 65±2 ％的气体氛围下， 使用自振动式纤度测定器 Denier Computer( 注册商标 )DC-77A(Search( 株 ) 制造 ) 测定纤度。
     ( 制造例 1)
     以牛的二层皮为原料， 向用碱进行了可溶化后的皮片中， 加入稀释至 30 质量％的 过氧化氢水溶液， 然后使用乳酸水溶液溶解， 制备调节 pH 至 3.5、 且调节固体成分至 7.5 质 量％的原液。在减压条件下， 使用搅拌脱泡机 (( 株 )DULTON 制造、 8DMV 型 ) 对原液进行搅 拌脱泡处理， 然后传送至活塞式纺丝原液罐中， 进一步地， 在减压条件下静置， 进行脱泡。 使 用活塞将上述原液押出后， 通过齿轮泵定量送液， 使用孔径为 10μm 的烧结过滤器过滤后， 再通过纺丝喷嘴 ( 喷嘴形状 ： 椭圆形， 图 1 中名称为 “椭圆形 100” 的喷嘴形状 )， 向含有 20 质量％的硫酸钠的 25℃凝固浴 ( 使用硼酸和氢氧化钠调节 pH 至 11) 中， 以纺出速度 5m/ 分 而吐出。 然后， 将所得的再生胶原纤维在 25℃条件下浸渍于水溶液 ( 该水溶液含有环氧氯 丙烷 1.7 质量％、 氢氧化钠 0.0246 质量％、 以及硫酸钠 ( 使用 TOSOH( 株 ) 制造的中性无 水芒硝 )17 质量％ ) 中 4 小时后， 再将反应温度升高至 43℃， 浸渍 2 小时。反应结束后， 除 去反应液， 使用 25℃的水进行三次批水洗。然后， 在 30℃条件下， 将其浸渍于含有硫酸铝 ( 使用日本轻金属 ( 株 ) 制造的硫酸矾土 )5.0 质量％、 柠檬酸三钠盐 ( 使用扶桑化学工业 ( 株 ) 制造的精制柠檬酸钠 M)0.9 质量％、 氢氧化钠 1.2 质量％的水溶液中， 从反应开始 2 小时后、 3 小时后以及 4 小时后， 分别向反应液中添加 5 质量％的氢氧化钠水溶液。 然后， 使 用 25℃的水进行三次批水洗。
     接下来， 将制备的纤维中的一部分浸渍于充满了由氨基改性聚硅氧烷的乳剂以及 普朗尼克型聚醚类防静电剂形成的油剂的浴槽中， 使其附着油剂。然后使用调节为 50℃的 热风对流式干燥机， 在拉紧下进行干燥。所得纤维的截面为椭圆形， 纤度为 100dtex。所得 纤维记为 “椭圆形 100” 。
     ( 制造例 2)
     通过喷嘴形状为椭圆形， 图 1 中名称为 “椭圆形 78” 的喷嘴形状的纺丝喷嘴， 其他 条件与制造例 1 相同， 制造再生胶原纤维。所得纤维的截面为椭圆形， 纤度为 78dtex。所得 纤维记为 “椭圆形 78” 。
     ( 制造例 3)。
     通过喷嘴形状为椭圆形， 图 1 中名称为 “椭圆形 65” 的喷嘴形状的纺丝喷嘴， 其他 条件与制造例 1 相同， 制造再生胶原纤维。所得纤维的截面为椭圆形， 纤度为 65dtex。所得 纤维记为 “椭圆形 65” 。
     ( 制造例 4)
     通过喷嘴形状为椭圆形， 图 1 中名称为 “椭圆形 58” 的喷嘴形状的纺丝喷嘴， 其他 条件与制造例 1 相同， 制造再生胶原纤维。所得纤维的截面为椭圆形， 纤度为 58dtex。所得 纤维记为 “椭圆形 58” 。
     ( 制造例 5)
     通过喷嘴形状为椭圆形， 图 1 中名称为 “椭圆形 52” 的喷嘴形状的纺丝喷嘴， 其他 条件与制造例 1 相同， 制造再生胶原纤维。所得纤维的截面为椭圆形， 纤度为 52dtex。所得 纤维记为 “椭圆形 52” 。
     ( 制造例 6)
     纺丝喷嘴为圆形 ( 孔径 0.22mm)， 其他条件与制造例 1 相同， 制造再生胶原纤维。 所得纤维的截面为圆形， 纤度为 52dtex。所得纤维记为 “○ 52” 。
     ( 制造例 7)
     纺丝喷嘴为圆形 ( 孔径 0.25mm)， 其他条件与制造例 1 相同， 制造再生胶原纤维。 所得纤维的截面为圆形， 纤度为 65dtex。所得纤维记为 “○ 65” 。
     ( 制造例 8)
     纺丝喷嘴为圆形 ( 孔径 0.19mm)， 其他条件与制造例 1 相同， 制造再生胶原纤维。 所得纤维的截面为圆形， 纤度为 39dtex。所得纤维记为 “○ 39” 。
     ( 制造例 9)
     纺丝喷嘴为 6 叶形 ( 图 1 中名称为 “*52” 的喷嘴形状 )， 其他条件与制造例 1 相 同， 制造再生胶原纤维。所得纤维的截面为 6 叶形， 纤度为 52dtex。所得纤维记为 “*52” 。 ( 制造例 10)
     纺丝喷嘴为 6 叶形 ( 图 1 中名称为 “*65” 的喷嘴形状 )， 其他条件与制造例 1 相 同， 制造再生胶原纤维。所得纤维的截面为 6 叶形， 纤度为 65dtex。所得纤维记为 “*65” 。
     ( 制造例 11)
     纺丝喷嘴为 6 叶形 ( 图 1 中名称为 “*39” 的喷嘴形状 )， 其他条件与制造例 1 相 同， 制造再生胶原纤维。所得纤维的截面为 6 叶形， 纤度为 39dtex。所得纤维记为 “*39” 。
     ( 制造例 12)
     将聚对苯二甲酸乙二醇酯 ( 三菱化学公司制造的 “BK-2180” ) 干燥至水分含量 为 100ppm 以下后， 使用熔融纺丝机 (Shinko Machinery 公司制造的 “SV30” )， 筒温设定为 280℃， 由具有扁平比为 1 ∶ 1.8( 长轴 2.2mm， 短轴 1.22mm) 的椭圆形截面喷嘴孔的纺丝喷 嘴， 吐出熔融聚合物， 再通过 20℃的冷却风使其冷却， 并以 100m/ 分的速度卷丝， 得到未拉 伸的丝。将所得的未拉伸的丝， 通过加热至 85℃的热辊进行 4 倍拉伸， 并使用加热至 180℃ 的热辊进行热处理， 以 30m/ 分的速度卷丝。所得纤维的截面为椭圆形， 纤度为 70dtex。所 得纤维记为 “椭圆形 70PET” 。
     ( 制造例 13)
     纺丝喷嘴为圆形 ( 孔径 1.3mm)， 其他条件与制造例 12 相同， 制造聚酯纤维。所得 纤维的截面为圆形， 纤度为 50dtex。所得纤维记为 “○ 50PET” 。
     ( 制造例 14)
     纺丝喷嘴为 6 叶形 ( 图 28 中， a： 1.44mm、 b： 1.05mm、 R： 0.26mm)， 其他条件与制 造例 12 相同， 制造聚酯纤维。所得纤维的截面为 6 叶形， 纤度为 50dtex。所得纤维记为 “*50PET” 。
     上述制造的制造例 1 ～ 14 中的纤维的结果总结于表 1。
     [ 表 1]
     11102105075 A CN 102105078
     制备例编号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
     名称 椭圆形 100 椭圆形 78 椭圆形 65 椭圆形 58 椭圆形 52 ○ 52 ○ 65 ○ 39 *52 *65 *39 椭圆形 70PET ○ 50PET *50PET说明书纤度 (dtex) 100 78 65 58 52 52 65 39 52 65 39 70 50 50 光泽评级 1 1 2 2 3 4 4 4 5 5 5 1 2 310/22 页截面形状 椭圆形 椭圆形 椭圆形 椭圆形 椭圆形 圆形 圆形 圆形 6 叶形 6 叶形 6 叶形 椭圆形 圆形 6 叶形此外， 各再生胶原纤维的截面如图 1 ～ 3 所示， 图 28 所示为上述截面为 6 叶形的 喷嘴的形状。在图 28 中， a 为截面 6 叶形的外接圆直径， b 为截面 6 叶形的内接圆直径、 R 为一叶的半径。具体数值如图 3 所示。
     ( 实施例 1)
     将制造例 2 和 9， 制造例 2 和 6 中的纤维， 如表 2 所示组合混纺， 测定其光泽。纤维 的混合比例以及光泽的结果如表 2， 图 4 和图 5 所示。
     [ 表 2]
     实验编号 1-1( 实施例 ) 1-2( 实施例 ) 1-3( 实施例 ) 椭圆形 79( 质量％ ) 1 5 20 *52( 质量％ ) 99 95 80 ○ 52( 质量％ ) 光泽评级实测值 5 5 5 算术平均值 4.96 4.8 4.212102105075 A CN 1021050781-4( 实施例 ) 1-5( 实施例 ) 1-6( 比较例 ) 1-7( 比较例 ) 1-8( 比较例 ) 1-9( 实施例 ) 1-10( 实施例 ) 1-11( 实施例 ) 1-12( 实施例 ) 1-13( 比较例 ) 1-14( 比较例 ) 40 45 50 55 60 20 40 45 50 55 60 60 55 50 45 40说明书5 4 3 2 2 80 60 55 50 45 40 4 4 4 3 2 2 3.4 3.2 3 2.8 2.6 3.4 2.8 2.65 2.5 2.35 2.211/22 页由表 2 可知， 将截面形状为椭圆形的再生胶原纤维 1 ～ 45 质量％， 与截面为 6 叶 形的纤维组合， 或者将截面为椭圆形的纤维 20 ～ 50 质量％与截面为圆形的再生胶原纤维 混纺， 与算术平均值相比， 光泽评级呈现协同式增高， 可以控制光泽， 外观良好。
     ( 实施例 2)
     将制造例 3 和 9， 制造例 3 和 6 中的纤维， 如表 3 所示组合混纺， 测定其光泽。纤维 的混合比例以及光泽的结果如表 3， 图 6 和图 7 所示。
     [ 表 3]
     13
     *52( 质量％ ) 80 60 55 50 40 80 60 55 52 50 40 4 4 4 4 3 2 2 3 4 5 5 4.4 3.8 3.65 3.5 ○ 52( 质量％ ) 光泽评级实测值 算术平均值 3.2 3.6 3.2 3.1 3.04 3 2.8102105075 A CN 102105078实验编号椭圆形 65( 质量％ )2-1( 实施例 )202-2( 实施例 )402-3( 实施例 )452-4( 比较例 )50说2-5( 比较例 )60明由表 3 可知， 将截面形状为椭圆形的再生胶原纤维 20 ～ 45 质量％， 与截面为 6 叶142-6( 实施例 )20书2-7( 实施例 )402-8( 实施例 )452-9( 实施例 )482-10( 比较例 )502-11( 比较例 )6012/22 页102105075 A CN 102105078说明书13/22 页形的纤维组合， 或者将截面为椭圆形的纤维 20 ～ 48 质量％， 与截面为圆形的再生胶原纤维 混纺， 与算术平均值相比， 光泽评级呈现协同式增高， 可以控制光泽， 外观良好。
     ( 实施例 3)
     将制造例 4 和 9， 制造例 4 和 6 中的纤维， 如表 4 所示组合混纺， 测定其光泽。纤维 的混合比例以及光泽的结果如表 4， 图 8 和图 9 所示。
     [ 表 4]
     15
     *52( 质量％ ) 80 60 55 50 40 80 60 55 52 50 40 4 4 4 4 3 2 3 3 4 5 5 4.4 3.8 3.65 3.5 ○ 52( 质量％ ) 光泽评级实测值 算术平均值 3.2 3.6 3.2 3.1 3.04 3 2.8102105075 A CN 102105078实验编号椭圆形 58( 质量％ )3-1( 实施例 )203-2( 实施例 )403-3( 实施例 )453-4( 比较例 )50说3-5( 比较例 )60明由表 4 可知， 将截面形状为椭圆形的再生胶原纤维 20 ～ 45 质量％， 与截面为 6 叶163-6( 实施例 )20书3-7( 实施例 )403-8( 实施例 )453-9( 实施例 )483-10( 比较例 )503-11( 比较例 )6014/22 页102105075 A CN 102105078说明书15/22 页形的纤维组合， 或者将截面为椭圆形的纤维 20 ～ 48 质量％， 与截面为圆形的再生胶原纤维 混纺， 与算术平均值相比， 光泽评级呈现协同式增高， 而且可以控制光泽， 外观良好。
     ( 实施例 4)
     将制造例 5 和 6， 制造例 5 和 9 中的纤维， 如表 5 所示组合混纺， 测定其光泽。纤维 的混合比例以及光泽的结果如表 5， 图 10 和图 11 所示。
     [ 表 5]
     17
     椭圆形 52( 质量％ ) 20 40 50 60 20 40 45 50 60 55 50 40 60 80 40 3 4 4 3 3 3 50 4 60 5 80 5 *52( 质量％ ) ○ 52( 质量％ ) 光泽评级实测值 算术平均值 4.6 4.2 4 3.8 3.8 3.6 3.55 3.5 3.4102105075 A CN 102105078实验编号4-1( 实施例 )4-2( 实施例 )4-3( 比较例 )说4-4( 比较例 )明由表 5 可知， 将截面形状为椭圆形的再生胶原纤维 20 ～ 40 质量％， 与截面为 6 叶 形的纤维组合， 或者将截面为椭圆形的纤维 20 ～ 40 质量％， 与截面为圆形的再生胶原纤维 混纺， 与算术平均值相比， 光泽评级呈现协同式增高， 可以控制光泽， 外观良好。
     ( 实施例 5)184-5( 实施例 )书4-6( 实施例 )4-7( 比较例 )4-8( 比较例 )4-9( 比较例 )16/22 页102105075 A CN 102105078
     说明书17/22 页将制造例 2、 和制造例 7、 8、 10、 11 中的纤维， 如表 6 所示组合混纺， 测定其光泽。 纤 维的混合比例以及光泽的结果如表 6， 图 12 ～图 15 所示。
     由表 6 可知， 将截面形状为椭圆形的再生胶原纤维 20 ～ 50 质量％混纺， 与算术平 均值相比， 光泽评级呈现协同式增高， 可以控制光泽， 外观良好。
     ( 实施例 6)
     将制造例 1、 6 和 9 中的纤维， 如表 7 所示组合混纺， 测定其光泽。纤维的混合比例 以及光泽的结果如表 7， 图 16 ～图 18 所示。
     由表 7 可知， 在椭圆形 100 与 *52 的组合中， 椭圆形 100 为 20 ～ 45 质量％时， 此外， 在椭圆形 100 与○ 52 的组合中， 椭圆形 100 为 20 ～ 50 质量％时， 再者， *52 与○ 52 的 组合中， *52 为 5 ～ 95 质量％时， 与算术平均值相比， 光泽评级呈现协同式增高， 可以控制 光泽， 外观良好。
     ( 实施例 7)
     将制造例 2 或 3 的纤维， 制造例 6 和 9 中的纤维， 如表 8 所示组合混纺， 测定其光 泽。纤维的混合比例以及光泽的结果如表 8， 图 19 ～图 23 所示。
     由表 8( 截面形状为椭圆形、 截面形状为圆形以及截面形状为 6 叶形的 3 种成分构 成 ) 可知，
     ·椭圆形 78 为 55 质量％的情况下， ○ 52/*52 ＝ 5/40 ～ 30/15
     ·椭圆形 78 为 50 质量％的情况下， ○ 52/*52 ＝ 5/45 ～ 50/0
     ·椭圆形 78 为 40 质量％的情况下， ○ 52/*52 ＝ 0/60 ～ 60/0
     ·椭圆形 65 为 50 质量％的情况下， ○ 52/*52 ＝ 5/45 ～ 45/5
     ·椭圆形 65 为 40 质量％的情况下， ○ 52/*52 ＝ 0/60 ～ 60/0，
     与算术平均值相比， 光泽评级呈现协同式增高， 可以控制光泽， 外观良好。
     ( 实施例 8)
     将制造例 4 或 5 的纤维， 制造例 6 和 9 中的纤维， 如表 9 所示组合混纺， 测定其光 泽。纤维的混合比例以及光泽的结果如表 9， 图 24 ～图 27 所示。
     由表 9( 截面形状为椭圆形、 截面形状为圆形以及截面形状为 6 叶形的 3 种成分构 成 ) 可知，
     ·椭圆形 52 为 50 质量％的情况下， ○ 52/*52 ＝ 5/45 ～ 10/40
     ·椭圆形 52 为 40 质量％的情况下， ○ 52/*52 ＝ 0/60 ～ 60/0
     ·椭圆形 58 为 50 质量％的情况下， ○ 52/*52 ＝ 5/45 ～ 40/10
     ·椭圆形 58 为 40 质量％的情况下， ○ 52/*52 ＝ 0/60 ～ 60/0，
     与算术平均值相比， 光泽评级呈现协同式增高， 可以控制光泽， 外观良好。
     ( 实施例 9)
     将制造例 6( ○ 52) 与制造例 9(*52) 中的纤维， 以及聚酯纤维 ： 钟化公司制造的商
     品名 “FUTURA” 、 纤度 65dtex 与改性聚丙烯腈纤维 (Modacrylic fiber) ： 钟化公司制造的商 品名 “BRITE” 、 纤度 58.8dtex， 按照表 10 所示比例混纺。结果如表 10 所示。
     [ 表 10]
     备注 (1) 聚酯纤维 ： 钟化公司制造商品名 “FUTURA” 、 纤度 65dtex
     备注 (2) 改性聚丙烯腈纤维 ： 钟化公司制造商品名 “BRITE” 、 纤度 58.8dtex
     由表 10 可以明确看出， 本发明实施例的产品 (No.10-3， 10-4) 光泽较低， 可以实现 外观良好。
     ( 比较例 1)
     将制造例 12 ～ 14 所得的聚酯纤维按照表 11 所示比例混纺， 测定其光泽， 其结果 如表 11 以及图 29 ～ 31 所示。
     由表 11 可以明确看出， 在比较例 1 的所有实验中， 虽然含有 2 种以上的具有选自 椭圆形、 圆形和多叶形的形状的截面形状的聚酯纤维， 但不含有再生胶原纤维， 其光泽评级 比算术平均值低。