一种用于造纸白水的复合型杀菌剂.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201010566783.1

申请日:

2010.12.01

公开号:

CN102086615A

公开日:

2011.06.08

当前法律状态:

驳回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的驳回IPC(主分类):D21F 7/00申请公布日:20110608|||实质审查的生效IPC(主分类):D21H 21/36申请日:20101201|||公开

IPC分类号:

D21H21/36

主分类号:

D21H21/36

申请人:

广东省石油化工研究院

发明人:

陈小丹; 汤小燕; 杨伟和; 栾安博; 邱美坚; 黄奇然; 赵天翼

地址:

510665 广东省广州市天河区棠下车陂西路318号

优先权:

专利代理机构:

广州华进联合专利商标代理有限公司 44224

代理人:

万志香;曾旻辉

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内容摘要

本发明提供一种用于造纸白水体系的复合型杀菌剂,该杀菌剂含有0.9-2.7%的5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮,0.5-1.5%的2-甲基异噻唑啉-3-酮和5-20%的聚六亚甲基胍。该杀菌剂添加到白水体系中,能快速杀灭纸浆、白水体系中的各种微生物,可长期抑制循环体系中生物粘泥的形成,有效的解决因微生物引起的纸张“斑点”“孔洞”“断头”等腐浆障碍,降低了停机刷车频率。

权利要求书

1.一种用于造纸白水的复合型杀菌剂,其特征是,其组分按质量百分比计为:5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮0.9-2.7%、2-甲基异噻唑啉-3-酮0.5-1.5%、聚六亚甲基胍5-20%、其余为水,且各组分的重量百分比总和为100%。2.根据权利要求1所述用于造纸白水的复合型杀菌剂,其特征是,聚六亚甲基胍为盐酸聚六亚甲基单胍、盐酸聚六亚甲基双胍、磷酸聚六亚甲基单胍、磷酸聚六亚甲基双胍。

说明书

一种用于造纸白水的复合型杀菌剂

技术领域

本发明涉及一种工业杀菌剂,具体是涉及一种用于造纸白水体系的复合型杀菌剂。 

背景技术

众所周知,造纸行业的耗水量大,污水直接排放,不仅浪费大量的水资源及造纸原料助剂,同时大量的纤维和助剂直接排放对环境造成巨大的污染,现代造纸技术的发展,采用先进的高速纸机和封闭式白水循环技术,提高了生产效率,提升了产品质量,同时减少了清水的用量和污水排放;但是白水体系的高度循环,大量废纸回用和化学助剂填料,使得大量有机残留物质在白水体系中不断累积,加上有害微生物的生长繁殖,形成粘稠的微生物粘泥,沉降或附着于纸机设备器壁中,影响生产的正常运行;或者悬浮于浆料中,粘附于纸张上,造成孔洞、斑点、变色等纸病,降低了产品质量,造成了严重的沉积物障碍(“腐浆”问题)。一旦出现这些问题,就必须停止生产,排放受污染的白水,并停机清洗后并重新注入清水后方能继续生产。可以预见,“腐浆”问题如果不能有效的控制,势必严重影响造纸企业的正常生产,降低白水的循环利用率,增加造纸过程的清水用量和污水排放。 

现解决造纸过程中微生物问题的最有效方法是在造纸白水中加入杀菌剂,大多数造纸厂使用的杀菌剂为有机金属化合物、有机溴和氧化型杀菌剂,有机金属化合物因毒性极高,不易分解,已禁止使用,有机溴化合物的刺激性大, 并非理想的选择,而氧化型化合物容易腐蚀设备,且会消耗其他造纸助剂等各存在缺点。异噻唑啉酮衍生物是一种国际公认的高效、低毒、广谱的杀菌剂,对常见的细菌、真菌、藻类具有很强的抑制和杀灭作用,与微生物接触能迅速而不可逆地抑制其生长,而导致微生物细胞的死亡。聚六亚甲基胍是一种广谱、高效、环保型的杀菌剂,其具有阳离子性,在水中有很好的分散性,加入聚六亚甲基胍能提高药剂在白水体系中分散性,使活性物具有更强的渗透力,更容易进入到细胞中将微生物杀灭。本发明通过大量的实验,发现将聚六亚甲基胍与异噻唑啉酮衍生物配合使用,能起到更好的协同杀菌作用。 

发明内容

本发明的目的是提供一种用于造纸白水体系,具有高效、广谱、稳定、安全的复合型杀菌剂,该杀菌剂添加到白水体系中,能快速杀灭纸浆、白水体系中的各种微生物,可长期抑制循环体系中生物粘泥的形成,有效的解决因微生物引起的纸张“斑点”“孔洞”“断头”等腐浆障碍,降低了停机刷车频率,提高纸张产品的品质和产量。 

为了实现上述目的,本发明人经过反复试验并最终发现,聚六亚甲基胍与异噻唑啉酮衍生物有良好的协调作用,能更快地杀灭白水体系中的微生物,且持久抑菌,达到良好的杀菌作用,因此创立本发明。 

具体技术方案如下: 

一种用于造纸白水体系的复合型杀菌剂,其成分按质量百分比计为: 

5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮:0.9-2.7%、 

2-甲基异噻唑啉-3-酮:0.5-1.5%、 

聚六亚甲基胍:5-20%、 

其余是水,且各组分的重量百分比总和为100%。 

所述聚六亚甲基胍为盐酸聚六亚甲基单胍、盐酸聚六亚甲基双胍、磷酸聚六亚甲基单胍、磷酸聚六亚甲基双胍。 

本发明的用于造纸白水体系的复合型杀菌剂的制备方法:将异噻唑啉酮衍生物(5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮,2-甲基异噻唑啉-3-酮的混合水溶液)、聚六亚甲基胍、水按一定比例混合均匀即可。 

使用时,根据造纸白水中微生物的污染程度,按杀菌剂∶造纸白水=1∶3000~8000加入造纸白水中,一般保持造纸白水中杀菌剂的有效含量为:5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮2.0-10.0mg/L,2-甲基异噻唑啉-3-酮0.5-3.0mg/L,聚六亚甲基胍20-80mg/L。实验结果表明,本发明的杀菌剂对造纸白水中的微生物具有良好的杀灭和预制作用。 

本发明与现有杀菌剂相比,具有以下优点和效果:(1)分散渗透速度快,能够快速杀灭造纸体系中的有害微生物,又能起到长期抑制微生物生长繁殖的作用,延长纸机的冲洗周期;(2)应用范围广,可应用于不同的造纸工艺条件,对抄造温度和酸碱度适应性强,与其他造纸助剂也有很好的兼容性;(3)不产生抗药性,能长期使用而有效;(4)不腐蚀设备、不消化耗其他助剂(5)药剂使用简单,只需根据现场条件确定药剂投加点位,并根据白水环境标定合适的药剂加量和投加频率,定时定量加药,无需人工操作。 

具体实施方式

实施例1 

本实施例所述的用于造纸白水体系的复合型杀菌剂:其重量百分比的组成如下: 

5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮2.7%,2-甲基异噻唑啉-3-酮1.5%,盐酸聚六亚甲基单胍5%的杀菌剂水溶液。 

其制备方法为:分别取异噻唑啉酮衍生物60kg(5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮,2-甲基异噻唑啉-3-酮的混合水溶液,以下实施例同)、盐酸聚六亚甲基单胍10kg和130kg水混合均匀即可。 

于湖南某造纸厂2350纸机进行应用试验,纸机主要以木浆和苇浆为原料,生产48~140g/m2工业淋膜原纸,车速为150~300m/min。杀菌剂添加在淀粉池及圆筛前,采用间隔式全自动计量加药,一天加药16次,一次持续15分钟,流量为40ml/min。 

试验结果纸机微生物情况:(以平板稀释法用3MPetuifilm测试片进行测试) 

在试验过程中,纸机白水微生物状况为103~6cfu/ml;杀菌率达到99.0%,杀菌剂使用期间生产抄纸均稳定;使用期间清洗周期为22天,较原使用进口杀菌剂纸机的清洗周期延长了3天;吨纸消耗杀菌剂用量220克;同比原用药剂少15%,吨纸降低成本11元。 

实施例2 

本实施例所述的用于造纸白水体系的复合型杀菌剂:其重量百分比的组成如下: 

5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮1.4%,2-甲基异噻唑啉-3-酮0.8%,盐酸聚六亚甲基双胍15%的杀菌剂水溶液。 

分别取以上异噻唑啉酮衍生物30kg、盐酸聚六亚甲基双胍30kg和140kg水混合均匀。 

于河南某造纸厂1760纸机进行应用试验,此机台以木浆和草浆为原料,生产58~112g/m2高白双胶纸,车速在150~220米/分钟。碱洗后,换用复合型杀菌 剂,添加在白水池中,采用冲击式全自动计量加药,一天加药三次,一次持续15分钟,流量为80ml/min。 

试验结果纸机微生物情况:(以平板稀释法用3MPetuifilm测试片进行测试) 

杀菌剂的应用实验共进行了25天,在试验过程中,微生物数量维持在的104~6cfu/ml之间,没有因为腐浆使纸出现浆疤及孔洞等纸病,网前箱堰板、刮水板下也没有出现“鼻涕虫”,抄造稳定,较原17天清洗周期延长了8天,吨纸耗药量为250克,应用效果良好。 

实施例3 

本实施例所述的用于造纸白水体系的复合型杀菌剂:其重量百分比的组成如下: 

5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮1.8%,2-甲基异噻唑啉-3-酮1.0%,磷酸聚六亚甲基单胍10%的杀菌剂水溶液。 

分别取以上异噻唑啉酮衍生物40kg、磷酸聚六亚甲基单胍20kg和140kg水混合均匀。 

于河南某造纸厂2640纸机进行应用实验,纸机生产纸类为68g/m2文化双胶纸,浆料类型为木、草浆,车速480~530米/分钟,纸机日产量~120吨,药剂添加点为白水池,一天加药三次,一次持续15分钟,流量为320ml/min。 

试验结果纸机微生物情况:(以平板稀释法用3MPetuifilm测试片进行测试) 

纸机实际使用周期是23天,在23天的试用周期中,微生物数量维持在的103~6cfu/ml之间,未出现因腐浆及其浆疤或其引起的断头而影响生产的情况,生产过程中空洞也比较少,在清洗网下时,网下悬挂粘泥条几乎没有,整个刮水板相对干净、清洁。在冲刷流程管道及压力筛时,管道内壁粘着物少,整个白水循环体系内环境相对干净,纸机的清洗周期较原来延长了7天,吨纸耗药量为180克,应用效果良好。 

实施例4 

本实施例所述的用于造纸白水体系的复合型杀菌剂:其重量百分比的组成如下: 

5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮0.9%,2-甲基异噻唑啉-3-酮0.5%,磷酸聚六亚甲基双胍20%的杀菌剂水溶液。 

分别取以上异噻唑啉酮衍生物20kg、磷酸聚六亚甲基双胍40kg和140kg水混合均匀。 

于江西某造纸厂纸机进行应用实验,纸机生产纸类为双胶纸,浆料类型为混合竹木浆,车速300~400米/分钟,纸机日产量75吨,药剂添加点为白水池,一天加药三次,一次持续15分钟,流量为240ml/min。 

试验结果纸机微生物情况:(以平板稀释法用3MPetuifilm测试片进行测试) 

在整个使用周期中,未出现因大量腐浆产生浆疤或其引起的断头而影响生产的情况,整个清洗周期达到20天,其间对纸机白水的微生物进行检测,没有出现大的波动,大致维持在103~6cfu/ml之间,说明加药后的杀菌效果理想,杀菌剂能将白水体系中的微生物控制在较低的水平。 

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1、10申请公布号CN102086615A43申请公布日20110608CN102086615ACN102086615A21申请号201010566783122申请日20101201D21H21/3620060171申请人广东省石油化工研究院地址510665广东省广州市天河区棠下车陂西路318号72发明人陈小丹汤小燕杨伟和栾安博邱美坚黄奇然赵天翼74专利代理机构广州华进联合专利商标代理有限公司44224代理人万志香曾旻辉54发明名称一种用于造纸白水的复合型杀菌剂57摘要本发明提供一种用于造纸白水体系的复合型杀菌剂,该杀菌剂含有0927的5氯2甲基异噻唑啉3酮,0515的2甲基异噻唑啉3酮和520的。

2、聚六亚甲基胍。该杀菌剂添加到白水体系中,能快速杀灭纸浆、白水体系中的各种微生物,可长期抑制循环体系中生物粘泥的形成,有效的解决因微生物引起的纸张“斑点”“孔洞”“断头”等腐浆障碍,降低了停机刷车频率。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书6页CN102086620A1/1页21一种用于造纸白水的复合型杀菌剂,其特征是,其组分按质量百分比计为5氯2甲基异噻唑啉3酮0927、2甲基异噻唑啉3酮0515、聚六亚甲基胍520、其余为水,且各组分的重量百分比总和为100。2根据权利要求1所述用于造纸白水的复合型杀菌剂,其特征是,聚六亚甲基胍为盐酸聚六亚甲基单胍。

3、、盐酸聚六亚甲基双胍、磷酸聚六亚甲基单胍、磷酸聚六亚甲基双胍。权利要求书CN102086615ACN102086620A1/6页3一种用于造纸白水的复合型杀菌剂技术领域0001本发明涉及一种工业杀菌剂,具体是涉及一种用于造纸白水体系的复合型杀菌剂。背景技术0002众所周知,造纸行业的耗水量大,污水直接排放,不仅浪费大量的水资源及造纸原料助剂,同时大量的纤维和助剂直接排放对环境造成巨大的污染,现代造纸技术的发展,采用先进的高速纸机和封闭式白水循环技术,提高了生产效率,提升了产品质量,同时减少了清水的用量和污水排放;但是白水体系的高度循环,大量废纸回用和化学助剂填料,使得大量有机残留物质在白水体系。

4、中不断累积,加上有害微生物的生长繁殖,形成粘稠的微生物粘泥,沉降或附着于纸机设备器壁中,影响生产的正常运行;或者悬浮于浆料中,粘附于纸张上,造成孔洞、斑点、变色等纸病,降低了产品质量,造成了严重的沉积物障碍“腐浆”问题。一旦出现这些问题,就必须停止生产,排放受污染的白水,并停机清洗后并重新注入清水后方能继续生产。可以预见,“腐浆”问题如果不能有效的控制,势必严重影响造纸企业的正常生产,降低白水的循环利用率,增加造纸过程的清水用量和污水排放。0003现解决造纸过程中微生物问题的最有效方法是在造纸白水中加入杀菌剂,大多数造纸厂使用的杀菌剂为有机金属化合物、有机溴和氧化型杀菌剂,有机金属化合物因毒性。

5、极高,不易分解,已禁止使用,有机溴化合物的刺激性大,并非理想的选择,而氧化型化合物容易腐蚀设备,且会消耗其他造纸助剂等各存在缺点。异噻唑啉酮衍生物是一种国际公认的高效、低毒、广谱的杀菌剂,对常见的细菌、真菌、藻类具有很强的抑制和杀灭作用,与微生物接触能迅速而不可逆地抑制其生长,而导致微生物细胞的死亡。聚六亚甲基胍是一种广谱、高效、环保型的杀菌剂,其具有阳离子性,在水中有很好的分散性,加入聚六亚甲基胍能提高药剂在白水体系中分散性,使活性物具有更强的渗透力,更容易进入到细胞中将微生物杀灭。本发明通过大量的实验,发现将聚六亚甲基胍与异噻唑啉酮衍生物配合使用,能起到更好的协同杀菌作用。发明内容0004。

6、本发明的目的是提供一种用于造纸白水体系,具有高效、广谱、稳定、安全的复合型杀菌剂,该杀菌剂添加到白水体系中,能快速杀灭纸浆、白水体系中的各种微生物,可长期抑制循环体系中生物粘泥的形成,有效的解决因微生物引起的纸张“斑点”“孔洞”“断头”等腐浆障碍,降低了停机刷车频率,提高纸张产品的品质和产量。0005为了实现上述目的,本发明人经过反复试验并最终发现,聚六亚甲基胍与异噻唑啉酮衍生物有良好的协调作用,能更快地杀灭白水体系中的微生物,且持久抑菌,达到良好的杀菌作用,因此创立本发明。0006具体技术方案如下0007一种用于造纸白水体系的复合型杀菌剂,其成分按质量百分比计为说明书CN102086615A。

7、CN102086620A2/6页400085氯2甲基异噻唑啉3酮0927、00092甲基异噻唑啉3酮0515、0010聚六亚甲基胍520、0011其余是水,且各组分的重量百分比总和为100。0012所述聚六亚甲基胍为盐酸聚六亚甲基单胍、盐酸聚六亚甲基双胍、磷酸聚六亚甲基单胍、磷酸聚六亚甲基双胍。0013本发明的用于造纸白水体系的复合型杀菌剂的制备方法将异噻唑啉酮衍生物5氯2甲基异噻唑啉3酮,2甲基异噻唑啉3酮的混合水溶液、聚六亚甲基胍、水按一定比例混合均匀即可。0014使用时,根据造纸白水中微生物的污染程度,按杀菌剂造纸白水130008000加入造纸白水中,一般保持造纸白水中杀菌剂的有效含量为。

8、5氯2甲基异噻唑啉3酮20100MG/L,2甲基异噻唑啉3酮0530MG/L,聚六亚甲基胍2080MG/L。实验结果表明,本发明的杀菌剂对造纸白水中的微生物具有良好的杀灭和预制作用。0015本发明与现有杀菌剂相比,具有以下优点和效果1分散渗透速度快,能够快速杀灭造纸体系中的有害微生物,又能起到长期抑制微生物生长繁殖的作用,延长纸机的冲洗周期;2应用范围广,可应用于不同的造纸工艺条件,对抄造温度和酸碱度适应性强,与其他造纸助剂也有很好的兼容性;3不产生抗药性,能长期使用而有效;4不腐蚀设备、不消化耗其他助剂5药剂使用简单,只需根据现场条件确定药剂投加点位,并根据白水环境标定合适的药剂加量和投加频。

9、率,定时定量加药,无需人工操作。具体实施方式0016实施例10017本实施例所述的用于造纸白水体系的复合型杀菌剂其重量百分比的组成如下00185氯2甲基异噻唑啉3酮27,2甲基异噻唑啉3酮15,盐酸聚六亚甲基单胍5的杀菌剂水溶液。0019其制备方法为分别取异噻唑啉酮衍生物60KG5氯2甲基异噻唑啉3酮,2甲基异噻唑啉3酮的混合水溶液,以下实施例同、盐酸聚六亚甲基单胍10KG和130KG水混合均匀即可。0020于湖南某造纸厂2350纸机进行应用试验,纸机主要以木浆和苇浆为原料,生产48140G/M2工业淋膜原纸,车速为150300M/MIN。杀菌剂添加在淀粉池及圆筛前,采用间隔式全自动计量加药,。

10、一天加药16次,一次持续15分钟,流量为40ML/MIN。0021试验结果纸机微生物情况以平板稀释法用3MPETUIFILM测试片进行测试0022说明书CN102086615ACN102086620A3/6页500230024在试验过程中,纸机白水微生物状况为1036CFU/ML;杀菌率达到990,杀菌剂使用期间生产抄纸均稳定;使用期间清洗周期为22天,较原使用进口杀菌剂纸机的清洗周期延长了3天;吨纸消耗杀菌剂用量220克;同比原用药剂少15,吨纸降低成本11元。0025实施例20026本实施例所述的用于造纸白水体系的复合型杀菌剂其重量百分比的组成如下00275氯2甲基异噻唑啉3酮14,2甲基。

11、异噻唑啉3酮08,盐酸聚六亚甲基双胍15的杀菌剂水溶液。0028分别取以上异噻唑啉酮衍生物30KG、盐酸聚六亚甲基双胍30KG和140KG水混合均匀。0029于河南某造纸厂1760纸机进行应用试验,此机台以木浆和草浆为原料,生产58112G/M2高白双胶纸,车速在150220米/分钟。碱洗后,换用复合型杀菌剂,添加在白水池中,采用冲击式全自动计量加药,一天加药三次,一次持续15分钟,流量为80ML/MIN。0030试验结果纸机微生物情况以平板稀释法用3MPETUIFILM测试片进行测试0031说明书CN102086615ACN102086620A4/6页60032杀菌剂的应用实验共进行了25天。

12、,在试验过程中,微生物数量维持在的1046CFU/ML之间,没有因为腐浆使纸出现浆疤及孔洞等纸病,网前箱堰板、刮水板下也没有出现“鼻涕虫”,抄造稳定,较原17天清洗周期延长了8天,吨纸耗药量为250克,应用效果良好。0033实施例30034本实施例所述的用于造纸白水体系的复合型杀菌剂其重量百分比的组成如下00355氯2甲基异噻唑啉3酮18,2甲基异噻唑啉3酮10,磷酸聚六亚甲基单胍10的杀菌剂水溶液。0036分别取以上异噻唑啉酮衍生物40KG、磷酸聚六亚甲基单胍20KG和140KG水混合均匀。0037于河南某造纸厂2640纸机进行应用实验,纸机生产纸类为68G/M2文化双胶纸,浆料类型为木、草。

13、浆,车速480530米/分钟,纸机日产量120吨,药剂添加点为白水池,一天加药三次,一次持续15分钟,流量为320ML/MIN。0038试验结果纸机微生物情况以平板稀释法用3MPETUIFILM测试片进行测试0039说明书CN102086615ACN102086620A5/6页700400041纸机实际使用周期是23天,在23天的试用周期中,微生物数量维持在的1036CFU/ML之间,未出现因腐浆及其浆疤或其引起的断头而影响生产的情况,生产过程中空洞也比较少,在清洗网下时,网下悬挂粘泥条几乎没有,整个刮水板相对干净、清洁。在冲刷流程管道及压力筛时,管道内壁粘着物少,整个白水循环体系内环境相对干。

14、净,纸机的清洗周期较原来延长了7天,吨纸耗药量为180克,应用效果良好。0042实施例40043本实施例所述的用于造纸白水体系的复合型杀菌剂其重量百分比的组成如下00445氯2甲基异噻唑啉3酮09,2甲基异噻唑啉3酮05,磷酸聚六亚甲基双胍20的杀菌剂水溶液。0045分别取以上异噻唑啉酮衍生物20KG、磷酸聚六亚甲基双胍40KG和140KG水混合均匀。0046于江西某造纸厂纸机进行应用实验,纸机生产纸类为双胶纸,浆料类型为混合竹木浆,车速300400米/分钟,纸机日产量75吨,药剂添加点为白水池,一天加药三次,一次持续15分钟,流量为240ML/MIN。0047试验结果纸机微生物情况以平板稀释法用3MPETUIFILM测试片进行测试0048说明书CN102086615ACN102086620A6/6页80049在整个使用周期中,未出现因大量腐浆产生浆疤或其引起的断头而影响生产的情况,整个清洗周期达到20天,其间对纸机白水的微生物进行检测,没有出现大的波动,大致维持在1036CFU/ML之间,说明加药后的杀菌效果理想,杀菌剂能将白水体系中的微生物控制在较低的水平。说明书CN102086615A。

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