等速万向节用润滑脂组合物以及润滑脂组合物.pdf

摘要
申请专利号：	CN201080034783.5	申请日：	2010.08.09
公开号：	CN102471722A	公开日：	2012.05.23
当前法律状态：	撤回	有效性：	无权
法律详情：	发明专利申请公布后的视为撤回IPC(主分类):C10M 169/06申请公布日:20120523\|\|\|实质审查的生效IPC(主分类):C10M 169/06申请日:20100809\|\|\|公开
IPC分类号：	C10M169/06; F16D3/20; C10M115/08; C10M129/76; C10M135/10; C10M135/18; C10M137/00; C10M159/08; C10N10/12; C10N20/00; C10N30/06; C10N40/04; C10N50/10	主分类号：	C10M169/06
申请人：	协同油脂株式会社
发明人：	山崎聪; 南云大吾; 中田达
地址：	日本神奈川县
优先权：	2009.08.07 JP 2009-184663
专利代理机构：	北京银龙知识产权代理有限公司 11243	代理人：	钟晶;於毓桢
PDF下载：	PDF下载

内容摘要

本发明提供一种含有下述成分的等速万向节用润滑脂组合物：(a)基油、(b)双脲系增稠剂、(c)选自由棕榈油精、棕榈硬脂精和甘油单油酸酯组成的组中的至少1种油性剂、(d)下述式表示的硫化二烷基二硫代氨基甲酸钼、(R3R4N-CS-S)2-Mo2OmSn(式中，R3和R4独立地表示碳原子数为1～24的烷基、m为0～3、n为4～1、m+n＝4)、(e)磺酸锌盐和(f)硫-磷系极压添加剂。本发明的等速万向节用润滑脂组合物可以效率好地润滑等速万向节，降低磨耗，防止振动的发生。

权利要求书

1：等速万向节用润滑脂组合物，其特征在于，含有下述成分： (a) 基油、 (b) 双脲系增稠剂、 (c) 选自由棕榈油精、棕榈硬脂精和甘油单油酸酯组成的组中的至少 1 种油性剂、 (d) 下述式表示的硫化二烷基二硫代氨基甲酸钼、 (R3R4N-CS-S)2-Mo2OmSn 式中， R3 和 R4 独立地表示碳原子数为 1 ～ 24 的烷基、 m 为 0 ～ 3、 n 为 4 ～ 1、 m+n ＝ 4、 (e) 磺酸锌盐、和 (f) 硫 - 磷系极压添加剂。
2：根据权利要求 1 所述的等速万向节用润滑脂组合物，其中，双脲系增稠剂为下式表示的双脲系增稠剂， R1-NH-CO-NH-C6H4-p-CH2-C6H4-p-NH-CO-NHR2 R1 和 R2 独立地为碳原子数 8 ～ 18 的烷基。
3：根据权利要求 1 所述的等速万向节用润滑脂组合物，其中，棕榈油精的碘值为 56 ～ 72，以及上升熔点为 24℃以下。
4：根据权利要求 1 所述的等速万向节用润滑脂组合物，其中，棕榈硬脂精的碘值为 48 以下，以及上升熔点为 44℃以上。
5：根据权利要求 1 或 2 所述的等速万向节用润滑脂组合物，其中，在整个组合物中各组分的含量为： (a) 基油 49.0 ～ 98.65 质量％、 (b) 双脲系增稠剂 1.0 ～ 25.0 质量％、 (c) 油性剂 0.1 ～ 5.0 质量％、 (d) 硫化二烷基二硫代氨基甲酸钼 0.1 ～ 5.0 质量％、 (e) 磺酸锌盐 0.1 ～ 15.0 质量％、以及 (f) 硫 - 磷系极压添加剂 0.05 ～ 1.0 质量％。
6：根据权利要求 1 ～ 5 任一项所述的等速万向节用润滑脂组合物，其用于伸缩型等速万向节。
7：等速万向节，其特征在于，封入有权利要求 1 ～ 6 任一项所述的等速万向节用润滑脂组合物。
8： 65 质量％、 (b) 双脲系增稠剂 1.0 ～ 25.0 质量％、 (c) 油性剂 0.1 ～ 5.0 质量％、 (d) 硫化二烷基二硫代氨基甲酸钼 0.1 ～ 5.0 质量％、 (e) 磺酸锌盐 0.1 ～ 15.0 质量％、以及 (f) 硫 - 磷系极压添加剂 0.05 ～ 1.0 质量％。 6. 根据权利要求 1 ～ 5 任一项所述的等速万向节用润滑脂组合物，其用于伸缩型等速万向节。 7. 等速万向节，其特征在于，封入有权利要求 1 ～ 6 任一项所述的等速万向节用润滑脂组合物。
9： 0 ～ 98.65 质量％、 (b) 双脲系增稠剂 1.0 ～ 25.0 质量％、 (c) 油性剂 0.1 ～ 5.0 质量％、 (d) 硫化二烷基二硫代氨基甲酸钼 0.1 ～ 5.0 质量％、 (e) 磺酸锌盐 0.1 ～ 15.0 质量％、以及 (f) 硫 - 磷系极压添加剂 0.05 ～ 1.0 质量％。 6. 根据权利要求 1 ～ 5 任一项所述的等速万向节用润滑脂组合物，其用于伸缩型等速万向节。 7. 等速万向节，其特征在于，封入有权利要求 1 ～ 6 任一项所述的等速万向节用润滑脂组合物。

说明书

等速万向节用润滑脂组合物以及润滑脂组合物
    【技术领域】
     本发明涉及用于等速万向节 (CVJ) 的润滑脂组合物以及封入其的等速万向节。在被润滑的等速万向节部分产生极高的接触压力，接头部分要承受复杂的翻转滑动作用。因此，经常发生异常振动。本发明涉及一种能更有效地润滑这样的等速万向节、有效地降低摩擦防止振动发生的等速万向节用润滑脂组合物。背景技术
     作为在这样的等速万向节中使用的润滑油脂，例如可以举出以钙复合基作为增稠剂的润滑脂，或含有以锂基作为增稠剂和例如选自由硫化油脂、磷酸三甲苯酯和二硫代磷酸锌组成的组的硫 - 磷系极压剂的润滑脂。
     在最近的汽车工业中，从以车辆的环境对策 ( 消减 CO2) 为目的的轻量化且确保居住空间的方面出发，急剧地增加了 4 轮驱动车 (FF 型 )，在其中不可缺少的等速万向节 (CVJ) 被广泛地使用。在该 CVJ 中，伸缩型等速万向节 (plunging type universal joint)、特别是三球销型等速万向节 (TJ)、双偏置式等速万向节 (DOJ) 等在带有某角度的状态下，由于转动时进行复杂的翻转滑动运动，在轴方向产生滑动阻力，因此，这成为空转时的振动、前进以及加速时的车体的横摇、在特定速度下车内的拍频音、或者闷音的起振源。为了解决该问题，虽然也对各种等速万向节 (CVJ) 自身的结构进行了改良，但是在接头所占的空间、重量以及成本方面，其改良非常复杂，要求振动减低性能优异的润滑脂。
     因此，提案有含有脲系增稠剂、二硫化钼以及选自由氧化蜡的钙盐、石油磺酸的钙盐、烷基芳香族磺酸的钙盐、水杨酸盐的钙盐、酚盐的钙盐、氧化蜡的高碱性钙盐、石油磺酸的高碱性钙盐、烷基芳香族磺酸的高碱性钙盐、水杨酸盐的高碱性钙盐和酚盐的高碱性钙盐组成的组中的至少 1 种的等速万向节用润滑脂组合物 ( 专利文献 1)，或者除了这些成分之外，进一步含有不包括金属的硫 - 磷系极压剂和二硫代氨基甲酸钼的等速万向节用润滑脂组合物 ( 专利文献 2)。
     另外，还提案有含有基油、双脲系增稠剂、二硫化钼、硫化二烷基二硫代氨基甲酸钼、石油磺酸的钙盐、硫 - 磷系极压剂以及植物性油脂的用于等速万向节用组合物 ( 专利文献 3)。
     但是，以往的等速万向节用润滑脂组合物，不能说其摩擦系数降低效果和防止振动发生效果一定充足。
     专利文献 1 ：日本特开平 9-194871 号公报
     专利文献 2 ：日本特开平 9-324189 号公报
     专利文献 3 ：日本特开 2006-96949 号公报发明内容因此，本发明的目的在于提供一种等速万向节用润滑脂组合物，特别是能有效地润滑等速万向节、有效地降低摩擦防止振动发生的等速万向节用润滑脂组合物，以及封入
     其的等速万向节。
     解决问题的手段
     本发明者们对于降低等速万向节的摩擦、防止振动的润滑脂组合物进行了各种各样的开发研究，使用作为振动摩擦磨耗试验机而被知道的 SRV 试验机，进行了在容易发生振动的润滑条件下便于使用的润滑脂的性能评价。其结果发现了作为等速万向节的起振源的振动和用 SRV 试验机测定的特定振动条件下的摩擦系数有特别的关系。进一步本发明者们通过在基础润滑脂中使用脲系润滑脂，对油性剂和各种极压剂等进行各种各样的组合，探讨了上述关系。其结果发现了含有基油、脲系增稠剂、选自由棕榈油精、棕榈硬脂精以及甘油单油酸酯组成的组中的至少 1 种的油性剂、硫化二烷基二硫代氨基甲酸钼、磺酸锌盐和硫 - 磷系极压剂的润滑脂组合物，显示低摩擦系数所希望的润滑特性，进一步，即使在实际的使用等速万向节的强制力试验中，也与以往的用于等速万向节的润滑脂不同，确认出能显著地防止振动的发生，从而完成了本发明。
     本发明是基于上述的见解而完成的发明，提供下述的等速万向节用润滑脂组合物以及封入其的等速万向节。
     1. 等速万向节用润滑脂组合物，其特征在于，含有下述成分：
     (a) 基油、
     (b) 双脲系增稠剂、
     (c) 选自由棕榈油精、棕榈硬脂精和甘油单油酸酯组成的组中的至少 1 种油性剂、
     (d) 下述式表示的硫化二烷基二硫代氨基甲酸钼、
     (R3R4N-CS-S)2-Mo2OmSn
     ( 式中， R3 和 R4 独立地表示碳原子数为 1 ～ 24 的烷基、 m 为 0 ～ 3、 n 为 4 ～ 1、 m+n＝ 4)、 (e) 磺酸锌盐、和
     (f) 硫 - 磷系极压添加剂。
     2. 根据上述 1 所述的等速万向节用润滑脂组合物，其中，双脲系增稠剂为以下式表示的双脲系增稠剂。
     R1-NH-CO-NH-C6H4-p-CH2-C6H4-p-NH-CO-NHR2
     (R1 和 R2 独立地为碳原子数 8 ～ 18 的烷基 )
     3. 根据上述 1 所述的等速万向节用润滑脂组合物，其中，棕榈油精的碘值为 56 ～ 72，以及上升熔点为 24℃以下。
     4. 根据上述 1 所述的等速万向节用润滑脂组合物，其中，棕榈硬脂精的碘值为 48 以下，以及上升熔点为 44℃以上。
     5. 根据上述 1 或 2 所述的等速万向节用润滑脂组合物，其中，在整个组合物中各组分的含量为：
     (a) 基油 49.0 ～ 98.65 质量％、
     (b) 双脲系增稠剂 1.0 ～ 25.0 质量％、
     (c) 油性剂 0.1 ～ 5.0 质量％、
     (d) 硫化二烷基二硫代氨基甲酸钼 0.1 ～ 5.0 质量％、
     (e) 磺酸锌盐 0.1 ～ 15.0 质量％、以及
     (f) 硫 - 磷系极压添加剂 0.05 ～ 1.0 质量％。
     6. 根据上述 1 ～ 5 任一项所述的等速万向节用润滑脂组合物，其用于伸缩型等速万向节。
     7. 等速万向节，其特征在于，封入有上述 1 ～ 6 任一项所述的等速万向节用润滑脂组合物。
     发明的效果
     本发明的等速万向节用润滑脂组合物能有效地润滑等速万向节，有效地降低摩擦，显著地防止振动的发生。另外，与以往的等速万向节用润滑脂组合物相比，在耐接头剥落 (flaking) 特性上优异。具体实施方式
     以下，具体地说明本发明的等速万向节用润滑脂组合物。
     本发明的润滑脂组合物含有下述成分 (a)、 (b)、 (c)、 (d)、 (e) 和 (f)。
     (a) 基油、
     (b) 双脲系增稠剂、
     (c) 选自由棕榈油精、棕榈硬脂精和甘油单油酸酯组成的组中的至少 1 种油性剂、 (d) 下述式表示的硫化二烷基二硫代氨基甲酸钼、 (R3R4N-CS-S)2-Mo2OmSn ( 式中， R3 和 R4 独立地表示碳原子数为 1 ～ 24 的烷基、 m 为 0 ～ 3、 n 为 4 ～ 1、 m+n＝ 4)、 (e) 磺酸锌盐、和
     (f) 硫 - 磷系极压剂。
     作为上述 (a) 成分的基油可以举出矿物油、醚系合成油、酯系合成油以及烃系合成油等通常使用的润滑油，或这些的混合油，但是并不限定于这些中。从成本方面出发，优选使用矿物油，另外，优选使用以矿物油为主成分，在其中混合有合成油的基油。
     上述基油的 100℃的运动粘度优选为 5 ～ 30mm2/s，更优选为 7 ～ 20mm2/s。如果不到 5mm2/s，有在等速万向节 (CVJ) 内不形成油膜而高速耐久性变得不充分的倾向，如果超 2 过 30mm /s，由于 CVJ 内的发热，有高速耐久性降低的倾向。
     可以使用所有的上述 (b) 成分的双脲系增稠剂。优选地举出以下述式子为代表的增稠剂。
     R1-NH-CO-NH-C6H4-p-CH2-C6H4-p-NH-CO-NHR2
     (R1 和 R2 独立地为碳原子数 8 ～ 18 的烷基 )
     上述双脲系增稠剂通过二苯甲烷二异氰酸酯和如辛胺、十二胺、十六胺、十八胺等这样的碳原子数 8 ～ 18 的烷基胺反应而得到。对于上述二异氰酸酯和胺反应的方法没有特别的限制，可以通过以往公知的方法来实施。
     上述 (c) 成分的油性剂为选自棕榈油精、棕榈硬脂精和甘油单油酸酯组成的组中的至少 1 种。特别优选棕榈油精、棕榈硬脂精。棕榈油精 (palm olein) 和棕榈硬脂精 (palm stearin) 一般是将从油棕的果肉 ( 油脂含量 16 ～ 20％ ) 进行压榨而得到的油脂进行分级而被分成带有必要性状的油脂成分的棕榈分级油，对润滑作用是有效的。
     在棕榈分级油中有低融点区域的棕榈油精和高融点区域的棕榈硬脂精。JAS 标准中，棕榈油精的酸值为 0.20 以下，水分杂质为 0.1％以下，碘值为 56 ～ 72，上升熔点为 24℃ 以下等，棕榈硬脂精的酸值为 0.20 以下，水分杂质为 0.1％以下，碘值为 48 以下，上升熔点为 44℃以上等。另外，棕榈油精在 40℃为清澄的油，而棕榈硬脂精在 60℃为清澄的油。
     本发明的润滑脂组合物中所使用的棕榈油精优选碘值为 56 ～ 72 以及上升熔点为 24℃以下，进一步优选碘值为 60 ～ 72 以及上升熔点为 20℃以下，更优选碘值为 65 ～ 70 以及上升熔点为 13℃以下的棕榈油精。
     本发明的润滑脂组合物中所使用的棕榈硬脂精优选碘值为 48 以下以及上升熔点为 44℃以上，进一步优选碘值为 22 ～ 48 以及上升熔点为 44 ～ 56℃的棕榈硬脂精。
     上述 (d) 成分为以下式表示的硫化二烷基二硫代氨基甲酸钼。
     (R3R4N-CS-S)2-Mo2OmSn
     ( 式中， R3 和 R4 独立地表示碳原子数为 1 ～ 24 的烷基、 m 为 0 ～ 3、 n 为 4 ～ 1、 m+n ＝ 4)
     R3 和 R4 独立地为碳原子数 1 ～ 24，优选碳原子数为 2 ～ 18 的烷基。
     上述 (e) 成分的磺酸锌盐的碱值优选为 50mgKOH/g 以下，进一步优选为 40mgKOH/ g 以下，例如可以举出碱值为 50mgKOH/g 以下的二壬基萘磺酸的锌盐。这些锌盐通过作为在机油等的润滑油中使用的金属系清净分散剂或者防锈剂而被知道的、润滑油馏分中的芳香族烃成分的磺化而得到。
     作为上述 (f) 成分的硫 - 磷系极压剂优选为，硫成分 15 ～ 35 重量％和磷成分 0.5 ～ 3 质量％的硫 - 磷系极压剂，通过调整硫成分和磷成分的比率，可以发挥优异的磨耗防止性能或者熔敷防止性能。如果硫成分比上述范围多，接头变得容易腐蚀，如果磷成分比上述范围多，变得难于得到接头的磨耗防止效果。另外，两者都比上述范围少时，变得难以充分发挥作为目的的磨耗防止性能或者熔敷防止性能。
     在本发明的等速万向节用润滑脂组合物中，相对于等速万向节用润滑脂组合物的全部质量， (a) 成分的基油含量优选为 49.0 ～ 98.65 质量％， (b) 成分的双脲系增稠剂的含量优选为 1.0 ～ 25.0 质量％、进一步优选为 5.0 ～ 15.0 质量％， (c) 选自棕榈油精、棕榈硬脂精和甘油单油酸酯组成的组中的至少 1 种油性剂的含量优选为 0.1 ～ 5.0 质量％、进一步优选为 0.5 ～ 5.0 质量％， (d) 成分的硫化二烷基二硫代氨基甲酸钼的含量优选为 0.1 ～ 5.0 质量％、进一步优选为 0.5 ～ 5.0 质量％， (e) 成分的磺酸锌盐的含量优选为 0.1 ～ 15.0 质量％、进一步优选为 1.0 ～ 13.0 质量％，以及成分 (f) 的硫 - 磷系极压剂的含量优选为 0.05 ～ 1.0 质量％、进一步优选为 0.1 ～ 1.0 质量％。
     上述 (b) 成分的双脲系增稠剂的含量如果不到 1.0 质量％，增稠效果小，难于进行润滑脂化，如果超过 25.0 质量％，由于所得到的组合物变得过硬，有变得得不到所期望的效果的情况，因此，优选为上述范围内。
     上述 (c) 成分的油性剂的含量如果不到 0.1 质量％，得到所期望的效果变困难，即使含有超过 5.0 质量％，有时效果也不增加，因此，优选为上述范围内。
     上述 (d) 成分的硫化二烷基二硫代氨基甲酸钼的含量如果不到 0.1 质量％，得到所期望的效果变困难，即使含有超过 5.0 质量％，有时效果也不增加，因此，优选为上述范围内。上述 (e) 成分的磺酸锌的含量如果不到 0.1 质量％，得到所期望的效果变困难，即使含有超过 15.0 质量％，有时效果也不增加，因此，优选为上述范围内。
     上述 (f) 成分的硫 - 磷系极压剂的含量如果不到 0.05 质量％，得到所期望的效果变困难，即使含有超过 1.0 质量％，有时效果也不增加，因此，优选为上述范围内。
     在本发明的等速万向节用润滑脂组合物中除了上述 (a) ～ (f) 成分以外，还可以进一步添加在各种润滑油或润滑脂中使用的抗氧剂、防锈剂、聚合物添加剂。另外，可以添加除上述成分以外的极压剂、摩擦缓和剂、耐磨耗剂和固体润滑剂等添加剂。添加上述添加剂时，其含量在等速万向节用润滑脂组合物的总质量中，优选为 0.1 ～ 10.0 质量％。
     实施例
     以下，通过实施例进一步详细地说明本发明。另外，本发明的范围并不限定于所涉及的实施例中。
     实施例 1
     在容器中装入基油 440g 和二苯甲烷 -4， 4’ - 二异氰酸酯 58.9g，将混合物加热至 70 ～ 80℃。在另一个容器中装入基油 440g 和辛胺 61.1g，加热至 70 ～ 80℃后，加入之前的容器，一边充分搅拌，一边使其反应 30 分钟。其后一边搅拌，一边升温至 160℃，放冷后，得到基础脂肪族胺双脲润滑脂。在该基础润滑脂中，以表 1 所示的配比添加添加剂，加入适宜基油，将得到的混合物在三辊研磨机中调制成稠度为 No.1 级。作为润滑脂的基油，使用具有以下特性的矿物油。
     粘度 40℃ 157mm2/s
     100℃ 14mm2/s
     粘度指数 88
     在表 1 和表 2 中显示了实施例 1 ～ 13，表 3 ～表 5 中显示了比较例 1 ～ 24。
     除了没有添加在实施例 1 ～ 13 中、成分 (c)、成分 (d)、成分 (e)、成分 (f) 的某种之外，同样地调制了比较例 1 ～ 23 的润滑脂。
     比较例 24 为含有市售的 MoDTC 的脲润滑脂。
     另外，表中所示的各成分如以下所述，表中的数字表示质量％。
     MoDTC( 硫化二烷基二硫代氨基甲酸钼 ) ：商品名 SAKURA-LUBE 600( 旭电化工业社制)
     棕榈油精：棕榈油精 100％、碘值 66 ～ 70、上升熔点为 13℃以下
     棕榈硬脂精：棕榈硬脂精 100％、碘值 22 ～ 48、上升熔点为 44 ～ 56℃
     磺酸锌盐：二壬基萘磺酸锌 ( 碱值 50mgKOH/g 以下 )
     硫 - 磷系极压添加剂：商品名：路博润 810( 日本路博润公司制 )
     对于上述等速万向节用润滑脂组合物，用以下所示的试验方法进行了物性评价。
     SRV 试验
     测试片球：直径 17.5mm(SUJ2)
     板：直径 24mm×7.85mm(SUJ2)
     试验条件负重： 200N
     频率数： 50Hz
     振幅： 0.8mm
     7CN 102471722 A
     说时间： 10 分钟试验温度： 40℃ 摩擦系数 (μ)明书6/8 页测定项目强制力试验在下述条件下，进行实际接头的强制力试验，测定强制力。试验条件转动数： 200rpm 扭矩： 500Nm 接头角度： 10° 运转时间： 2 分钟接头类型：三球销型等速万向节测定项目测定接头强制力，以市售脲润滑脂作为基准的增减率 (％ ) 进行了评表11 2 3 4 5 6 78.9 7 90.3 8 93.3价。
     实施例脂肪族脲基体润滑脂棕榈油精棕榈硬脂精甘油单油酸酯 MoDTC90.3 1.090.393.3 0.593.378.9 4.01.00.54.0 1.0 0.5 1.03.03.01.01.04.04.03.0磺酸锌盐硫 - 磷系极压添加剂 SRV(μ) 强制力降低比
     实施例5.5 0.2 0.03 -255.5 0.2 0.02 -284.5 0.7 0.03 -244.5 0.7 0.03 -2413.0 0.1 0.03 -2713.0 0.1 0.02 -305.5 0.2 0.03 -264.5 0.7 0.03 -25表29 78.9 10 84.5 2.5 11 88.8 2.5 12 84.5 13 88.8脂肪族脲基体润滑脂棕榈油精8CN 102471722 A 棕榈硬脂精甘油单油酸酯 MoDTC 磺酸锌盐硫 - 磷系极压添加剂 SRV(μ) 强制力降低比
     比较例 1 2说明书2.5 2.5 2.5 2.5 7.5 0.5 0.02 -31 1.0 4.5 0.7 0.03 -27 2.5 2.5 7.5 0.5 0.03 -26 2.5 2.5 1.0 4.5 0.7 0.03 -247/8 页4.0 4.0 13.0 0.1 0.04 -24表33 4 5 6 95.8 7 90.5 8 93.3脂肪族脲基体润滑脂棕榈油精棕榈硬脂精甘油单油酸酯 MoDTC91.393.3 1.095.8 1.090.5 1.093.31.01.01.0 1.03.03.03.03.03.0磺酸锌盐硫 - 磷系极压添加剂 SRV(μ) 强制力降低比5.5 0.2 0.08 -35.5 0.2 0.12 +1 0.2 0.09 -45.55.5 0.2 0.2 0.09 -25.55.5 0.20.09 -40.13 +10.08 -40.13 +3
     比较例表49 95.8 10 90.5 11 91.3 12 88.8 13 91.8 14 87.0 15 88.8 16 91.8脂肪族脲基体润滑脂9CN 102471722 A 棕榈油精棕榈硬脂精甘油单油酸酯 MoDTC 磺酸锌盐 1.0 3.0说明书2.5 2.5 2.5 2.58/8 页2.5 2.5 2.51.0 3.0 2.52.52.5 2.52.5 2.52.55.5 硫 - 磷系极压添加剂 SRV(μ) 强制力降低比 0.2 0.08 -3 0.08 -45.5 0.7 0.09 -45.5 0.7 0.13 0.7 0.09 -5.55.5 0.7 0.7 0.08 -0.09 -0.14 -
     表5可知，含有成分 (c) ～ (f) 的本发明的实施例 1 ～ 13 的润滑脂组合物与不含有成分 (c) ～ (f) 的任一种成分的比较例 1 ～ 20 的润滑脂组合物和比较例 21 的市售品相比，显示了显著的摩擦系数降低效果和振动发生防止效果。
     10

资源描述

《等速万向节用润滑脂组合物以及润滑脂组合物.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《等速万向节用润滑脂组合物以及润滑脂组合物.pdf（10页珍藏版）》请在专利查询网上搜索。

1、10申请公布号CN102471722A43申请公布日20120523CN102471722ACN102471722A21申请号201080034783522申请日20100809200918466320090807JPC10M169/06200601F16D3/20200601C10M115/08200601C10M129/76200601C10M135/10200601C10M135/18200601C10M137/00200601C10M159/08200601C10N10/12200601C10N20/00200601C10N30/06200601C10N40/04200601C10N5。

2、0/1020060171申请人协同油脂株式会社地址日本神奈川县72发明人山崎聪南云大吾中田达74专利代理机构北京银龙知识产权代理有限公司11243代理人钟晶於毓桢54发明名称等速万向节用润滑脂组合物以及润滑脂组合物57摘要本发明提供一种含有下述成分的等速万向节用润滑脂组合物A基油、B双脲系增稠剂、C选自由棕榈油精、棕榈硬脂精和甘油单油酸酯组成的组中的至少1种油性剂、D下述式表示的硫化二烷基二硫代氨基甲酸钼、R3R4NCSS2MO2OMSN式中，R3和R4独立地表示碳原子数为124的烷基、M为03、N为41、MN4、E磺酸锌盐和F硫磷系极压添加剂。本发明的等速万向节用润滑脂组合物可以效率好地润滑。

3、等速万向节，降低磨耗，防止振动的发生。30优先权数据85PCT申请进入国家阶段日2012020686PCT申请的申请数据PCT/JP2010/0634532010080987PCT申请的公布数据WO2011/016580JA2011021051INTCL权利要求书1页说明书8页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书8页1/1页21等速万向节用润滑脂组合物，其特征在于，含有下述成分A基油、B双脲系增稠剂、C选自由棕榈油精、棕榈硬脂精和甘油单油酸酯组成的组中的至少1种油性剂、D下述式表示的硫化二烷基二硫代氨基甲酸钼、R3R4NCSS2MO2OMSN式中，R3和R4独立。

4、地表示碳原子数为124的烷基、M为03、N为41、MN4、E磺酸锌盐、和F硫磷系极压添加剂。2根据权利要求1所述的等速万向节用润滑脂组合物，其中，双脲系增稠剂为下式表示的双脲系增稠剂，R1NHCONHC6H4PCH2C6H4PNHCONHR2R1和R2独立地为碳原子数818的烷基。3根据权利要求1所述的等速万向节用润滑脂组合物，其中，棕榈油精的碘值为5672，以及上升熔点为24以下。4根据权利要求1所述的等速万向节用润滑脂组合物，其中，棕榈硬脂精的碘值为48以下，以及上升熔点为44以上。5根据权利要求1或2所述的等速万向节用润滑脂组合物，其中，在整个组合物中各组分的含量为A基油4909865质。

5、量、B双脲系增稠剂10250质量、C油性剂0150质量、D硫化二烷基二硫代氨基甲酸钼0150质量、E磺酸锌盐01150质量、以及F硫磷系极压添加剂00510质量。6根据权利要求15任一项所述的等速万向节用润滑脂组合物，其用于伸缩型等速万向节。7等速万向节，其特征在于，封入有权利要求16任一项所述的等速万向节用润滑脂组合物。权利要求书CN102471722A1/8页3等速万向节用润滑脂组合物以及润滑脂组合物技术领域0001本发明涉及用于等速万向节CVJ的润滑脂组合物以及封入其的等速万向节。在被润滑的等速万向节部分产生极高的接触压力，接头部分要承受复杂的翻转滑动作用。因此，经常发生异常振动。本发明。

6、涉及一种能更有效地润滑这样的等速万向节、有效地降低摩擦防止振动发生的等速万向节用润滑脂组合物。背景技术0002作为在这样的等速万向节中使用的润滑油脂，例如可以举出以钙复合基作为增稠剂的润滑脂，或含有以锂基作为增稠剂和例如选自由硫化油脂、磷酸三甲苯酯和二硫代磷酸锌组成的组的硫磷系极压剂的润滑脂。0003在最近的汽车工业中，从以车辆的环境对策消减CO2为目的的轻量化且确保居住空间的方面出发，急剧地增加了4轮驱动车FF型，在其中不可缺少的等速万向节CVJ被广泛地使用。在该CVJ中，伸缩型等速万向节PLUNGINGTYPEUNIVERSALJOINT、特别是三球销型等速万向节TJ、双偏置式等速万向节D。

7、OJ等在带有某角度的状态下，由于转动时进行复杂的翻转滑动运动，在轴方向产生滑动阻力，因此，这成为空转时的振动、前进以及加速时的车体的横摇、在特定速度下车内的拍频音、或者闷音的起振源。为了解决该问题，虽然也对各种等速万向节CVJ自身的结构进行了改良，但是在接头所占的空间、重量以及成本方面，其改良非常复杂，要求振动减低性能优异的润滑脂。0004因此，提案有含有脲系增稠剂、二硫化钼以及选自由氧化蜡的钙盐、石油磺酸的钙盐、烷基芳香族磺酸的钙盐、水杨酸盐的钙盐、酚盐的钙盐、氧化蜡的高碱性钙盐、石油磺酸的高碱性钙盐、烷基芳香族磺酸的高碱性钙盐、水杨酸盐的高碱性钙盐和酚盐的高碱性钙盐组成的组中的至少1种的等。

8、速万向节用润滑脂组合物专利文献1，或者除了这些成分之外，进一步含有不包括金属的硫磷系极压剂和二硫代氨基甲酸钼的等速万向节用润滑脂组合物专利文献2。0005另外，还提案有含有基油、双脲系增稠剂、二硫化钼、硫化二烷基二硫代氨基甲酸钼、石油磺酸的钙盐、硫磷系极压剂以及植物性油脂的用于等速万向节用组合物专利文献3。0006但是，以往的等速万向节用润滑脂组合物，不能说其摩擦系数降低效果和防止振动发生效果一定充足。0007专利文献1日本特开平9194871号公报0008专利文献2日本特开平9324189号公报0009专利文献3日本特开200696949号公报发明内容0010因此，本发明的目的在于提供一种等。

9、速万向节用润滑脂组合物，特别是能有效地润滑等速万向节、有效地降低摩擦防止振动发生的等速万向节用润滑脂组合物，以及封入说明书CN102471722A2/8页4其的等速万向节。0011解决问题的手段0012本发明者们对于降低等速万向节的摩擦、防止振动的润滑脂组合物进行了各种各样的开发研究，使用作为振动摩擦磨耗试验机而被知道的SRV试验机，进行了在容易发生振动的润滑条件下便于使用的润滑脂的性能评价。其结果发现了作为等速万向节的起振源的振动和用SRV试验机测定的特定振动条件下的摩擦系数有特别的关系。进一步本发明者们通过在基础润滑脂中使用脲系润滑脂，对油性剂和各种极压剂等进行各种各样的组合，探讨了上述关。

10、系。其结果发现了含有基油、脲系增稠剂、选自由棕榈油精、棕榈硬脂精以及甘油单油酸酯组成的组中的至少1种的油性剂、硫化二烷基二硫代氨基甲酸钼、磺酸锌盐和硫磷系极压剂的润滑脂组合物，显示低摩擦系数所希望的润滑特性，进一步，即使在实际的使用等速万向节的强制力试验中，也与以往的用于等速万向节的润滑脂不同，确认出能显著地防止振动的发生，从而完成了本发明。0013本发明是基于上述的见解而完成的发明，提供下述的等速万向节用润滑脂组合物以及封入其的等速万向节。00141等速万向节用润滑脂组合物，其特征在于，含有下述成分0015A基油、0016B双脲系增稠剂、0017C选自由棕榈油精、棕榈硬脂精和甘油单油酸酯组成。

11、的组中的至少1种油性剂、0018D下述式表示的硫化二烷基二硫代氨基甲酸钼、0019R3R4NCSS2MO2OMSN0020式中，R3和R4独立地表示碳原子数为124的烷基、M为03、N为41、MN4、0021E磺酸锌盐、和0022F硫磷系极压添加剂。00232根据上述1所述的等速万向节用润滑脂组合物，其中，双脲系增稠剂为以下式表示的双脲系增稠剂。0024R1NHCONHC6H4PCH2C6H4PNHCONHR20025R1和R2独立地为碳原子数818的烷基00263根据上述1所述的等速万向节用润滑脂组合物，其中，棕榈油精的碘值为5672，以及上升熔点为24以下。00274根据上述1所述的等速万。

12、向节用润滑脂组合物，其中，棕榈硬脂精的碘值为48以下，以及上升熔点为44以上。00285根据上述1或2所述的等速万向节用润滑脂组合物，其中，在整个组合物中各组分的含量为0029A基油4909865质量、0030B双脲系增稠剂10250质量、0031C油性剂0150质量、0032D硫化二烷基二硫代氨基甲酸钼0150质量、0033E磺酸锌盐01150质量、以及说明书CN102471722A3/8页50034F硫磷系极压添加剂00510质量。00356根据上述15任一项所述的等速万向节用润滑脂组合物，其用于伸缩型等速万向节。00367等速万向节，其特征在于，封入有上述16任一项所述的等速万向节用润滑。

13、脂组合物。0037发明的效果0038本发明的等速万向节用润滑脂组合物能有效地润滑等速万向节，有效地降低摩擦，显著地防止振动的发生。另外，与以往的等速万向节用润滑脂组合物相比，在耐接头剥落FLAKING特性上优异。具体实施方式0039以下，具体地说明本发明的等速万向节用润滑脂组合物。0040本发明的润滑脂组合物含有下述成分A、B、C、D、E和F。0041A基油、0042B双脲系增稠剂、0043C选自由棕榈油精、棕榈硬脂精和甘油单油酸酯组成的组中的至少1种油性剂、0044D下述式表示的硫化二烷基二硫代氨基甲酸钼、0045R3R4NCSS2MO2OMSN0046式中，R3和R4独立地表示碳原子数为1。

14、24的烷基、M为03、N为41、MN4、0047E磺酸锌盐、和0048F硫磷系极压剂。0049作为上述A成分的基油可以举出矿物油、醚系合成油、酯系合成油以及烃系合成油等通常使用的润滑油，或这些的混合油，但是并不限定于这些中。从成本方面出发，优选使用矿物油，另外，优选使用以矿物油为主成分，在其中混合有合成油的基油。0050上述基油的100的运动粘度优选为530MM2/S，更优选为720MM2/S。如果不到5MM2/S，有在等速万向节CVJ内不形成油膜而高速耐久性变得不充分的倾向，如果超过30MM2/S，由于CVJ内的发热，有高速耐久性降低的倾向。0051可以使用所有的上述B成分的双脲系增稠剂。优。

15、选地举出以下述式子为代表的增稠剂。0052R1NHCONHC6H4PCH2C6H4PNHCONHR20053R1和R2独立地为碳原子数818的烷基0054上述双脲系增稠剂通过二苯甲烷二异氰酸酯和如辛胺、十二胺、十六胺、十八胺等这样的碳原子数818的烷基胺反应而得到。对于上述二异氰酸酯和胺反应的方法没有特别的限制，可以通过以往公知的方法来实施。0055上述C成分的油性剂为选自棕榈油精、棕榈硬脂精和甘油单油酸酯组成的组中的至少1种。特别优选棕榈油精、棕榈硬脂精。棕榈油精PALMOLEIN和棕榈硬脂精PALMSTEARIN一般是将从油棕的果肉油脂含量1620进行压榨而得到的油脂进行分级而被分成带有必。

16、要性状的油脂成分的棕榈分级油，对润滑作用是有效的。说明书CN102471722A4/8页60056在棕榈分级油中有低融点区域的棕榈油精和高融点区域的棕榈硬脂精。JAS标准中，棕榈油精的酸值为020以下，水分杂质为01以下，碘值为5672，上升熔点为24以下等，棕榈硬脂精的酸值为020以下，水分杂质为01以下，碘值为48以下，上升熔点为44以上等。另外，棕榈油精在40为清澄的油，而棕榈硬脂精在60为清澄的油。0057本发明的润滑脂组合物中所使用的棕榈油精优选碘值为5672以及上升熔点为24以下，进一步优选碘值为6072以及上升熔点为20以下，更优选碘值为6570以及上升熔点为13以下的棕榈油精。。

17、0058本发明的润滑脂组合物中所使用的棕榈硬脂精优选碘值为48以下以及上升熔点为44以上，进一步优选碘值为2248以及上升熔点为4456的棕榈硬脂精。0059上述D成分为以下式表示的硫化二烷基二硫代氨基甲酸钼。0060R3R4NCSS2MO2OMSN0061式中，R3和R4独立地表示碳原子数为124的烷基、M为03、N为41、MN40062R3和R4独立地为碳原子数124，优选碳原子数为218的烷基。0063上述E成分的磺酸锌盐的碱值优选为50MGKOH/G以下，进一步优选为40MGKOH/G以下，例如可以举出碱值为50MGKOH/G以下的二壬基萘磺酸的锌盐。这些锌盐通过作为在机油等的润滑油中。

18、使用的金属系清净分散剂或者防锈剂而被知道的、润滑油馏分中的芳香族烃成分的磺化而得到。0064作为上述F成分的硫磷系极压剂优选为，硫成分1535重量和磷成分053质量的硫磷系极压剂，通过调整硫成分和磷成分的比率，可以发挥优异的磨耗防止性能或者熔敷防止性能。如果硫成分比上述范围多，接头变得容易腐蚀，如果磷成分比上述范围多，变得难于得到接头的磨耗防止效果。另外，两者都比上述范围少时，变得难以充分发挥作为目的的磨耗防止性能或者熔敷防止性能。0065在本发明的等速万向节用润滑脂组合物中，相对于等速万向节用润滑脂组合物的全部质量，A成分的基油含量优选为4909865质量，B成分的双脲系增稠剂的含量优选为1。

19、0250质量、进一步优选为50150质量，C选自棕榈油精、棕榈硬脂精和甘油单油酸酯组成的组中的至少1种油性剂的含量优选为0150质量、进一步优选为0550质量，D成分的硫化二烷基二硫代氨基甲酸钼的含量优选为0150质量、进一步优选为0550质量，E成分的磺酸锌盐的含量优选为01150质量、进一步优选为10130质量，以及成分F的硫磷系极压剂的含量优选为00510质量、进一步优选为0110质量。0066上述B成分的双脲系增稠剂的含量如果不到10质量，增稠效果小，难于进行润滑脂化，如果超过250质量，由于所得到的组合物变得过硬，有变得得不到所期望的效果的情况，因此，优选为上述范围内。0067上述C。

20、成分的油性剂的含量如果不到01质量，得到所期望的效果变困难，即使含有超过50质量，有时效果也不增加，因此，优选为上述范围内。0068上述D成分的硫化二烷基二硫代氨基甲酸钼的含量如果不到01质量，得到所期望的效果变困难，即使含有超过50质量，有时效果也不增加，因此，优选为上述范围内。说明书CN102471722A5/8页70069上述E成分的磺酸锌的含量如果不到01质量，得到所期望的效果变困难，即使含有超过150质量，有时效果也不增加，因此，优选为上述范围内。0070上述F成分的硫磷系极压剂的含量如果不到005质量，得到所期望的效果变困难，即使含有超过10质量，有时效果也不增加，因此，优选为上述。

21、范围内。0071在本发明的等速万向节用润滑脂组合物中除了上述AF成分以外，还可以进一步添加在各种润滑油或润滑脂中使用的抗氧剂、防锈剂、聚合物添加剂。另外，可以添加除上述成分以外的极压剂、摩擦缓和剂、耐磨耗剂和固体润滑剂等添加剂。添加上述添加剂时，其含量在等速万向节用润滑脂组合物的总质量中，优选为01100质量。0072实施例0073以下，通过实施例进一步详细地说明本发明。另外，本发明的范围并不限定于所涉及的实施例中。0074实施例10075在容器中装入基油440G和二苯甲烷4，4二异氰酸酯589G，将混合物加热至7080。在另一个容器中装入基油440G和辛胺611G，加热至7080后，加入之前。

22、的容器，一边充分搅拌，一边使其反应30分钟。其后一边搅拌，一边升温至160，放冷后，得到基础脂肪族胺双脲润滑脂。在该基础润滑脂中，以表1所示的配比添加添加剂，加入适宜基油，将得到的混合物在三辊研磨机中调制成稠度为NO1级。0076作为润滑脂的基油，使用具有以下特性的矿物油。0077粘度40157MM2/S007810014MM2/S0079粘度指数880080在表1和表2中显示了实施例113，表3表5中显示了比较例124。0081除了没有添加在实施例113中、成分C、成分D、成分E、成分F的某种之外，同样地调制了比较例123的润滑脂。0082比较例24为含有市售的MODTC的脲润滑脂。0083。

23、另外，表中所示的各成分如以下所述，表中的数字表示质量。0084MODTC硫化二烷基二硫代氨基甲酸钼商品名SAKURALUBE600旭电化工业社制0085棕榈油精棕榈油精100、碘值6670、上升熔点为13以下0086棕榈硬脂精棕榈硬脂精100、碘值2248、上升熔点为44560087磺酸锌盐二壬基萘磺酸锌碱值50MGKOH/G以下0088硫磷系极压添加剂商品名路博润810日本路博润公司制0089对于上述等速万向节用润滑脂组合物，用以下所示的试验方法进行了物性评价。0090SRV试验0091测试片球直径175MMSUJ20092板直径24MM785MMSUJ20093试验条件负重200N0094。

24、频率数50HZ0095振幅08MM说明书CN102471722A6/8页80096时间10分钟0097试验温度400098测定项目摩擦系数0099强制力试验0100在下述条件下，进行实际接头的强制力试验，测定强制力。0101试验条件转动数200RPM0102扭矩500NM0103接头角度100104运转时间2分钟0105接头类型三球销型等速万向节0106测定项目测定接头强制力，以市售脲润滑脂作为基准的增减率进行了评价。0107表10108实施例12345678脂肪族脲基体润滑脂903903933933789789903933棕榈油精100540棕榈硬脂精100540甘油单油酸酯1005MODT。

25、C3030101040403010磺酸锌盐555545451301305545硫磷系极压添加剂0202070701010207SRV003002003003003002003003强制力降低比25282424273026250109表20110实施例910111213脂肪族脲基体润滑脂789845888845888棕榈油精2525说明书CN102471722A7/8页9棕榈硬脂精252525甘油单油酸酯40252525MODTC4025102510磺酸锌盐13075457545硫磷系极压添加剂0105070507SRV004002003003003强制力降低比24312726240111表30。

26、112比较例12345678脂肪族脲基体润滑脂913933958905933958905933棕榈油精101010棕榈硬脂精101010甘油单油酸酯10MODTC3030303030磺酸锌盐555555555555硫磷系极压添加剂020202020202SRV008012009009013009008013强制力降低比314412430113表40114比较例910111213141516脂肪族脲基体润滑脂958905913888918870888918说明书CN102471722A8/8页10棕榈油精252525棕榈硬脂精2525甘油单油酸酯10102525252525MODTC303025252525磺酸锌盐5555555555硫磷系极压添加剂020707070707SRV008008009013009009014008强制力降低比3440115表501160117可知，含有成分CF的本发明的实施例113的润滑脂组合物与不含有成分CF的任一种成分的比较例120的润滑脂组合物和比较例21的市售品相比，显示了显著的摩擦系数降低效果和振动发生防止效果。说明书CN102471722A10。

展开阅读全文