用于滑动构件的涂布组合物.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201080037179.8

申请日:

2010.08.19

公开号:

CN102482516A

公开日:

2012.05.30

当前法律状态:

撤回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的视为撤回IPC(主分类):C09D 5/00申请公布日:20120530|||实质审查的生效IPC(主分类):C09D 5/00申请日:20100819|||公开

IPC分类号:

C09D5/00; C08J7/04; C09D7/12; C09D183/06; C10M103/02; C10M103/06; C10M107/02; C10M107/28; C10M107/44; C10M107/50; B32B27/00; C10N30/00; C10N40/00(2

主分类号:

C09D5/00

申请人:

道康宁东丽株式会社

发明人:

山口哲司; 佐佐木贵彦

地址:

日本东京都

优先权:

2009.08.21 JP 2009-192580

专利代理机构:

北京安信方达知识产权代理有限公司 11262

代理人:

武晶晶;郑霞

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内容摘要

一种用于滑动构件的涂布组合物,其中每100重量份的成膜有机树脂包括30-120重量份的固体润滑剂和5-80重量份的硅酮树脂。作为在滑动构件的表面上形成膜的结果,提供一种由此使得低摩擦阻力可维持很长一段时间且可防止滑动构件与玻璃表面及类似光滑表面的粘附的用于滑动构件的涂布组合物。

权利要求书

1: 一种用于滑动构件的涂布组合物, 包括 : 成膜有机树脂、 固体润滑剂及硅酮树脂。
2: 如权利要求 1 所述的用于滑动构件的涂布组合物, 其中对于每 100 重量份的所述成 膜有机树脂, 包括 30-120 重量份的所述固体润滑剂和 5-80 重量份的所述硅酮树脂。
3: 如权利要求 1 或 2 所述的用于滑动构件的涂布组合物, 其中所述硅酮树脂与所述固 体润滑剂的重量比在 0.1-0.8 的范围内。
4: 如权利要求 1-3 中任一项所述的用于滑动构件的涂布组合物, 其中所述硅酮树脂具 有 0.05wt.% -15wt.%的键合硅的羟基。
5: 如权利要求 1-4 中任一项所述的用于滑动构件的涂布组合物, 其中所述硅酮树脂是 不具有软化点的硅酮树脂粉末。
6: 如权利要求 1-5 中任一项所述的用于滑动构件的涂布组合物, 其中从所述成膜有机 树脂得到的具有 20-30μm 的厚度和 10mm 的宽度的有机树脂膜在 10mm/ 分钟的拉伸速度下 的断裂伸长率不小于 100%。
7: 如权利要求 1-6 中任一项所述的用于滑动构件的涂布组合物, 其中作为基底材料的 所述滑动构件是橡胶。
8: 一种涂布主体, 在其表面上设置有包括权利要求 1-6 中任一项所述的用于滑动构件 的涂布组合物的涂膜。
9: 一种橡胶构件, 在其表面上设置有包括权利要求 7 所述的用于滑动构件的涂布组合 物的涂膜。

说明书


用于滑动构件的涂布组合物

    技术领域 本发明涉及一种用于滑动构件的涂布组合物, 且具体地涉及一种通过在滑动构件 表面上形成膜借此使得低摩擦阻力可维持很长一段时间且可防止滑动构件与玻璃表面及 类似光滑表面的粘附的用于滑动构件的涂布组合物。
     背景技术 包括固体润滑剂以增强基底材料表面的滑动特性的涂布组合物是已知的。然而, 在很多情况下, 滑动特性的增强对于由橡胶或塑料构成的滑动构件是不足的。 因此, 为了进 一步增强滑动特性, 已提出包括树脂、 固体润滑剂和硅酮橡胶粒子的树脂涂层材料 ( 日本 未经审查的专利申请公布 H08-048800)。
     现有技术文件
     专利文件
     专利文件 1 : 日本未经审查的专利申请公布 H08-048800
     发明公开内容
     然而, 当使用形成柔软膜的有机树脂作为粘合剂以试图增强对橡胶、 软塑料或类 似柔性基底材料的随行力 ( 追従性 ) 时, 发现了问题, 即涂覆有涂层组合物比如上述涂层组 合物的滑动构件容易粘附到玻璃及类似光滑表面, 且滑动开始时摩擦系数增大。
     本发明的一个目的是提供一种通过在滑动构件表面形成膜借此使得低摩擦阻力 可维持很长一段时间且可防止滑动构件与玻璃表面及类似光滑表面的粘附的用于滑动构 件的涂布组合物。
     本发明涉及一种用于滑动构件的涂布组合物, 其包括成膜有机树脂、 固体润滑剂 及硅酮树脂。优选地, 对于每 100 重量份的成膜有机树脂, 包括 30-120 重量份的固体润滑 剂和 5-80 重量份的硅酮树脂。硅酮树脂与固体润滑剂的重量比优选地在 0.1-0.8 的范围 内。
     当以具有 20-30μm 的厚度和 10mm 的宽度的有机树脂膜的形式时, 成膜有机树脂 优选地具有在 10mm/ 分钟的拉伸速度下不小于 100%的断裂伸长率。
     优选地, 硅酮树脂具有 0.05wt.% -15wt.%的键合硅的羟基, 且更优选地, 硅酮树 脂是不具有软化点的硅酮树脂粉末。此外, 作为基底材料的滑动构件优选地是橡胶。
     本发明还涉及一种涂布主体, 在其表面上设置有包括上述的用于滑动构件的涂布 组合物的涂膜。此外, 涂布主体优选地是橡胶构件。
     通过使本发明的涂布组合物在滑动构件表面上形成膜, 低摩擦阻力可维持很长一 段时间且可防止滑动构件与玻璃表面及类似光滑表面的粘附。此外, 通过使本发明的涂布 组合物固化所形成的膜具有优良的柔性。因此, 即使当膜在橡胶或类似的柔性基底材料上 形成时, 膜也可跟随基底材料的变形而没有膜缺陷如剥落、 破裂及类似事件发生。
     发明详述
     在本发明的涂布组合物中所使用的成膜有机树脂没有特别限制, 且其实例包括醇
     酸树脂、 聚丙烯酸树脂、 聚甲基丙烯酸树脂、 聚氨酯树脂、 环氧树脂、 酚醛树脂、 聚烯烃树脂、 聚酰胺树脂、 聚酰胺酰亚胺树脂及其它商购的有机树脂。 在这些树脂中, 可适当地使用具有 醇酸树脂、 聚丙烯酸树脂、 聚氨酯树脂、 环氧树脂、 聚烯烃树脂或类似物作为主要组分的成 膜有机树脂组合物, 且成膜聚氨酯树脂组合物、 成膜聚丙烯酸树脂组合物和成膜聚烯烃树 脂组合物是特别优选的。 可使用单一的成膜有机树脂或必要时可使用两种或更多种成膜有 机树脂的组合。
     必要时, 成膜聚氨酯树脂组合物可与聚异氰酸酯、 聚酰胺 - 胺、 脂肪族聚胺、 脂环 族聚胺、 脂环族二胺、 叔胺、 碳化二亚胺或类似的交联剂组合使用。
     优选的成膜聚氨酯树脂组合物的实例包括 系 列 ( 由 Lubrizol Corporation 生产 ) ; Superflex 系列 ( 由 Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. 生产 ) ; Adeka BONTIGHTER HUX 系列 ( 由 Adeka Corporation 生产 ) ; VONDIC 系列及 HYDRAN HW 系列 ( 由 DIC Corporation 生产 ) ; NeoRez 系列 ( 由 Royal DSM N.V. 生产 ) ; TakelacTM W 系列及 TakelacTM WS 系列 ( 由 Mitsui Chemicals, Inc. 生产 ) ; UCOAT 系列 ( 由 Sanyo Chemical Industries, Ltd. 生产 ) ; WBR 系列及 WEM 系列 ( 由 Taisei Fine Chemical Co., Ltd. 生 产) ; 及类似的基于水的成膜聚氨酯乳液。 这些成膜聚氨酯树脂组合物可例如与 TakenateTM WD 系列 ( 由 Mitsui Chemicals, Inc. 生产 ) 或 Carbodilite 交联剂系列 ( 由 Nisshinbo Holdings, Inc. 生产 ) 组合使用。
     基于溶剂的成膜聚氨酯组合物也是合适的, 且其商购的实例包括 Nippollan 系列 和 Coronate 交联剂系列 ( 由 Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. 生产 ) 的组合、 及 Adeka BONTIGHTER F 系列和 HARDENER 交联剂系列 ( 由 Adeka Corporation 生产 ) 的组合。
     优选的成膜聚丙烯酸树脂组合物的实例包括 VONCOAT 系列 ( 由 DIC Corporation 生产 ) ; Polysol AP 系列和 Polysol AM 系列 ( 由 Showa Denko K.K. 生产 ) ; Aquabrid 系 列 ( 由 Daicel Finechem Ltd. 生产 ) ; Acryset ARL 系列、 Acryset EMN 系列、 Acryset EX 系列、 Acryset SZ 系列及 UW E 系列 ( 由 Nippon Shokubai Co., Ltd. 生产 ) ; Yodosol 系列 TM 和 Cannabinol 系列 ( 由 Nippon NSC Co.Ltd. 生产 ) ; Polytron 系列和 PolydurexTM 系列 ( 由 Asahi Kasei Chemicals Corporation 生产 ) ; Rikabond ES 系列 ( 由 CSC Co., Ltd. 生 TM 产的商购产品 ) ; Primal 系列 ( 由 Rohm and Haas Company Japan Co., Ltd. 生产的商购 产品 ) ; 系列 ( 由 BASF Japan Co., Ltd. 生产 ) ; Movinyl( 由 Nichigo-Movinyl TM Co., Ltd. 生产的商购产品 ) ; Kaneka Gemlac 和 KanevilackTM( 由 Kaneka Corporation 生 产的商购产品 ) ; SE 系列、 UW 系列、 RKW 系列及 AKW 系列 ( 由 Taisei Fine Chemical Co., Ltd. 生产 ) ; 及类似的基于水的成膜丙烯酸树脂乳液。
     优选的成膜聚烯烃树脂组合物的实例包括 系列 ( 由 Unitika Ltd. 生产 ) ; 系列 ( 由 Toyobo Co., Ltd. 生产 ) ; Hitec S 系列 ( 由 Toho Chemical Industry Co., Ltd. 生产 ) ; 及类似的基于水的成膜非氯化聚烯烃乳液。
     从成膜有机树脂得到的有机树脂膜的断裂伸长率优选地不小于 100%且更优选地 不小于 200%。 一个原因是因为当基底材料 ( 滑动构件 ) 是橡胶或类似的柔性材料时, 膜可 跟随基底材料的变形, 且可防止覆盖膜的剥落、 破裂及其它缺陷。注意, 有机树脂膜的断裂 伸长率通过以下来测量 : 使成膜有机树脂形成具有 20-30μm 的厚度和 10mm 的宽度的有机 树脂膜且在 10mm/ 分钟的拉伸速度下拉伸。常规已知的固体润滑剂可用作固体润滑剂, 且其优选的实例包括二硫化钼、 二硫 化钨、 石墨、 PTFE( 聚四氟乙烯 ) 及类似物。作为使用激光衍射 / 散射类型的粒径分布测量 的中值粒径, 固体润滑剂的粒径优选地在 0.1-30μm 的范围内且更优选地在 0.2-20μm 的 范围内。这是因为如果固体润滑剂的粒径小于上述范围的下限, 那么可能不能获得优良的 润滑耐久性 ; 而如果粒径超过上述范围的上限, 那么通过使本发明的涂布组合物固化所得 到的膜的表面粗糙度将增加且膜在滑动时可能变得易于磨损。
     固体润滑剂优选地是石墨。石墨的实例包括天然石墨和人造石墨, 且其粒子可以 是鳞状的、 鳞片状的或泥土状的。在这些当中, 鳞状石墨是优选的。可优选地使用的鳞状石 墨的实例包括 J-CPB、 ACP-1000 和 CSP-E( 由 Nippon Graphite Industries, Ltd. 生产 ) ; UF2 和 UF-4( 由 Graphit Kropfmuehl 生产 ) ; BF-10A( 由 Fuji Kokuen Co., Ltd. 生产 ) ; 及类似物。二硫化钼的实例包括 Technical Fine( 由 Climax Molybdenum GmbH 生产 ) 和 UP-15( 由 Placer Dome Inc. 生产 ) ; 且 PTFE 的实例包括 L-5( 由 Daikin Industries Ltd. 生产 )、 TF9205( 由 Dyneon 生产 ) 及 KTL-8F( 由 Kitamura Limited 生产 )。
     对于每 100 重量份的成膜有机树脂, 固体润滑剂的混合量优选地在 30-120 重量份 的范围内且更优选地在 50-100 重量份的范围内。这是因为如果固体润滑剂的混合量小于 上述范围的下限, 那么可能不能获得足够的润滑特性 ; 而如果固体润滑剂的混合量超过上 述范围的上限, 那么本发明的涂布组合物与基底材料的粘附力可能会下降和 / 或通过使本 发明的涂布组合物固化所得到的膜的均匀性可能被破坏。 硅 酮 树 脂 是 具 有 三 维 网 络 形 式 的 交 联 结 构 的 聚 有 机 硅 氧 烷, 其具有不小于 1 50mol%且优选地不小于 70mol%的选自以 R SiO3/2 或 SiO4/2 表示的硅氧烷单元的支链硅氧 烷单元。硅酮树脂可包括以 R12SiO2/2 表示的硅氧烷单元和以 R13SiO1/2 表示的硅氧烷单元。
     当使用具有小于 50mol%的选自以 R1SiO3/2 或 SiO4/2 表示的硅氧烷单元的支链硅氧 烷单元的聚有机硅氧烷代替上述硅酮树脂时, 或更具体地, 当使用由以 R12SiO2/2 表示的硅氧 烷单元和以 R13SiO1/2 表示的硅氧烷单元及其交联产物组成的聚二有机硅氧烷代替上述硅酮 树脂时, 发现这样的涂布组合物应用到其上的滑动构件与玻璃表面和类似光滑表面粘附。
     在这个式中的 R1 的实例独立地包括具有 1-20 个碳的一价烃基、 具有 1-20 个碳 的烷基、 具有 6-20 个碳的芳基、 具有 7-20 个碳的芳烷基及具有 2-20 个碳的烯基。一价 烃基的与碳键合的部分或所有氢原子可以是具有 1-20 个碳的取代的一价烃基, 被卤素原 子、 氨基、 环氧基、 丙烯酰氧基、 甲基丙烯酰氧基、 巯基、 氰基及类似物取代。在这些当中, 烷 基、 氟代烷基及芳基是优选的, 且甲基和苯基是更优选的。而且, 硅酮树脂优选地具有平均 0.05-15wt.%且优选地 0.5-10wt.%的键合硅的羟基。
     硅酮树脂在 25℃下可以是固体或液体, 且可以具有软化温度或不具有软化温度。 然而, 硅酮树脂优选地在 25℃下是固体且不具有软化点。 从可分散性的角度来说, 当硅酮树 脂是在 25℃下是固体且不具有软化点的硅酮树脂粉末时, 使用激光衍射 / 散射类型的粒径 分布测量的中值粒径优选地在 0.1-30μm 的范围内且更优选地在 0.2-20μm 的范围内。硅 酮树脂粉末的形式没有特别限制且可以是片状的、 不规则形状的或球形的。
     硅酮树脂的混合量没有特别限制, 但是从由本发明的涂布组合物得到的膜的均匀 性及与玻璃和类似光滑表面的粘附的角度来说, 对于每 100 重量份的成膜有机树脂, 该混 合量优选地是 5-80 重量份且更优选地是 10-40 重量份。此外, 硅酮树脂相对于固体润滑剂
     的混合比率没有特别限制, 但从由本发明的涂布组合物得到的膜的均匀性及与玻璃和类似 光滑表面的粘附的角度来说, 该混合比率优选地是相对于 1 份固体润滑剂, 0.1-0.8 份且更 优选地 0.3-0.6 份。
     本发明的涂布组合物可应用到其上的滑动构件的实例包括由天然橡胶、 苯乙 烯 - 丁二烯橡胶、 氯丁二烯橡胶、 丁腈橡胶、 EPDM( 乙烯丙烯二烯二聚物 )、 乙烯丙烯橡胶、 其 混合物及类似橡胶 ; 氯乙烯、 聚氨酯、 聚酰胺、 其混合物及类似的热塑性树脂 ; 及类似的材 料构成的滑动构件。
     本发明的涂布组合物可通过以下形成 : 用合适的溶剂稀释成膜有机树脂, 及然后 使固体润滑剂和硅酮树脂分散并混合。 可使用珠磨机或类似物来更细地分散固体润滑剂和 / 或硅酮树脂。而且, 可使填料、 表面活性剂、 增稠剂、 防腐剂及类似物混合到不妨碍本发明 的目的的程度。
     可通过以下形成润滑涂膜 : 通过喷涂、 浸涂、 辊涂、 刮刀涂布、 刷涂或类似的方式 将本发明的涂布组合物应用到滑动构件, 及之后干燥以形成膜。干燥和成膜可通过在约 70-180℃的温度范围内的热处理来进行。 成膜后, 涂层的厚度没有特别限制, 但从耐磨性及 对滑动构件的随行力的角度来说, 该厚度优选地是 2-20μm 且更优选地是 5-10μm。
     实施例
     在下文中, 将使用实际实施例和比较实施例详细描述本发明, 但是本发明不限于 这些实际实施例和比较实施例。在实际实施例中, “份” 被定义为重量份, “百分比 (% )” 被 定义为 wt.%, 且 “粘度” 被定义为 25℃下获得的测量结果。
     下面描述评估实施例的方法。
     涂布组合物的均匀性的评估
     在所得到的涂布组合物中的粒子的最大粒径根据 JIS 5600-2-5 来测量。通过刮 刀涂布, 将涂布组合物以 100μm 的粒子规格应用且在 80℃下干燥 10 分钟。然后, 目视观 察膜表面的粒子。只发现具有小于 20μm 的直径的粒子的情况被视为 “通过” , 而发现具有 20μm 或更大的直径的粒子的情况被视为 “不通过” 。
     滑动摩擦测试
     通过喷涂, 将实际实施例和比较实施例的涂布组合物应用到氯丁二烯橡胶板和 EPDM 橡胶板 ( 厚度 : 2mm), 使得膜的厚度将是 10μm。允许使用基于水的成膜乳液的涂布组 合物在 80℃下静止放置 30 分钟, 且允许使用基于溶剂的成膜组合物的涂布组合物在 120℃ 下静止放置 30 分钟。之后, 允许每一种涂布组合物在室温下放置不少于 24 小时。从而 制备了用于摩擦测试的样品。使用往复试验机, 测试样品在关于 1/2 英寸的钢球、 聚缩醛 (POM) 球及玻璃球滑动 1000 次后的动摩擦系数, 及是否发生粘滑。测试条件如下 : 滑动速 度: 0.04m/s ; 载荷 : 50g ; 滑动距离 ( 冲程 ) : 40mm。
     与玻璃的粘附的评估
     通过刮刀涂布, 将涂布组合物应用到聚酯膜上。允许使用基于水的成膜乳液的涂 布组合物在 80℃下静止放置 30 分钟, 且允许使用基于溶剂的成膜组合物的涂布组合物在 120℃下静止放置 30 分钟。之后, 允许每一种涂布组合物在室温下放置不少于 24 小时。然 后, 通过切下具有 1cm 的长度和宽度的正方形, 得到涂布组合物应用到聚酯膜表面上的样 品。 将所得到的样品的每一个置于玻璃板表面上, 使得涂布面与玻璃板表面接触, 且在应用100g 载荷的同时允许在 60℃大气中放置 1 小时。接着, 使玻璃板回到室温并去除 100g 载 荷。之后, 将 5g 的砝码附着于样品且允许在室温下放置 5 分钟。然后, 将玻璃板竖起来使 得是竖直的, 且测量样品和 5g 砝码从玻璃表面脱落所需要的时间。认为样品在 60 秒内从 玻璃板表面脱落的情况是 “通过” 。
     关于玻璃球的滑动耐久性测试
     通 过 喷 涂, 将 涂 布 组 合 物 应 用 到 EPDM 橡 胶 板 ( 厚 度 : 2mm), 使得膜厚度将是 10μm, 允许在 80℃下静止放置 30 分钟, 且之后, 允许在室温下放置不少于 24 小时。 从而制 备了样品。使用往复试验机, 测试所制备的样品在关于玻璃球滑动 10000 次后的动摩擦系 数, 及是否发生粘滑。测试条件如下 : 滑动速度 : 0.08m/s ; 载荷 : 200g ; 滑动距离 ( 冲程 ) : 60cm。而且, 测试后, 关于膜是否已经剥落, 使用显微镜检查样品的滑动位置。
     成膜有机树脂的柔性的评估
     通过刮刀涂布, 将每一种成膜有机树脂组合物应用到氯丁二烯橡胶板 ( 厚度 : 2mm), 使得膜厚度将是 10μm。允许含水的成膜聚氨酯乳液在 80℃下静止放置 30 分钟, 且 允许基于溶剂的成膜聚氨酯组合物在 120℃下静止放置 30 分钟。之后, 允许每一种组合物 在室温下放置不少于 24 小时。从而制备了样品。将每一种所得到的样品的有机树脂涂布 面折叠至 180°, 且应用 1kg 的载荷。在 25℃下放置 1 小时后, 目视观察在折叠位置的膜的 外观。注意, 对于基于溶剂的成膜聚氨酯组合物, 使用每 100 份聚氨酯组合物包括 2 份基于 聚异氰酸酯的交联剂 (Coronate L) 的混合物。在表 1 中示出评估结果。 成膜有机树脂的伸长率的评估
     通过刮刀涂布, 将每一种成膜有机树脂组合物应用到聚酯膜上。允许基于水的成 膜乳液在 80℃下静止放置 30 分钟, 且允许基于溶剂的成膜组合物在 120℃下静止放置 30 分钟。之后, 通过从聚酯膜上剥落固化膜得到具有 20-30μm 厚度的有机树脂膜。使得到的 有机树脂膜形成具有 10mm 宽度的条, 且测量在以 10mm/ 分钟的拉伸速度拉伸时的断裂伸长 率。注意, 对于基于溶剂的成膜聚氨酯组合物, 使用每 100 份的聚氨酯组合物包括 2 份基于 聚异氰酸酯的交联剂 (Coronate L) 的混合物。在表 1 中示出评估结果。
     表1
     柔性 粘合剂 A 粘合剂 B 粘合剂 C 粘合剂 D 粘合剂 E 粘合剂 F 没有问题 没有问题 没有问题 观察到白色浑浊和破裂 观察到白色浑浊和破裂 没有问题 伸长率 (% ) 1400 690 850 60 10 2507CN 102482516 A 粘合剂 G 粘合剂 H
     说没有问题 没有问题明书950 12006/13 页下面描述表 1 所示的成膜有机树脂。
     粘合剂 A : 含水的基于酯的成膜聚氨酯乳液 ( 固体含量 : 48%, 粘度 : 500mPa·s)
     粘合剂 B : 基于水的基于碳酸酯的成膜聚氨酯乳液 ( 固体含量 : 42 %, 粘度 : 200mPa·s)
     粘合剂 C : 基于溶剂的基于酯的成膜聚氨酯组合物 ( 固体含量 : 20 %, 粘度 : 19000mPa·s)
     粘合剂 D : 基于水的基于酯的成膜聚氨酯乳液 ( 固体含量 : 34%, 粘度 : 200mPa· s)
     粘合剂 E : 基于溶剂的基于酯的成膜聚氨酯组合物 ( 固体含量 : 70 %, 粘度 : 4,600mPa·s)
     粘合剂 F : 粘合剂 A 和粘合剂 D 以 1 ∶ 1 比率的混合物 ( 基于水的基于酯的成膜 聚氨酯乳液 )( 固体含量 : 40%, 粘度 : 320mPa·s) 粘合剂 G : 基于水的成膜聚丙烯酸树脂乳液 ( 固体含量 : 60%, 粘度 : 500mPa·s)
     粘合剂 H : 基于水的成膜聚烯烃乳液 ( 固体含量 : 32%, 粘度 : 200mPa·s)
     Coronate L : 基于聚异氰酸酯的交联剂 ( 含有 25%的乙酸乙酯作为溶剂 )
     实际实施例 1-3、 5-8 及 11-14 和比较实施例 1-3 及 5-10
     以表 2-5 中所示的混合比率混合成膜有机树脂和离子交换水。然后, 在搅拌下以 表 2-5 中所示的混合比率加入固体润滑剂、 硅酮组分及表面活性剂。 将具有 2mm 直径的玻璃 微珠加入到所得到的混合物, 然后使用螺旋桨混合器在 1200rpm 下使混合物混合 30 分钟, 且之后, 除去玻璃微珠。从而得到涂布组合物。评估所得到的涂布组合物的均匀性 ; 且评估 动摩擦系数、 粘滑的发生及覆盖有涂布组合物的物体与玻璃的粘附。在表 6-9 中示出这些 结果。
     实际实施例 4、 9 及 10 与比较实施例 4
     以表 2-4 中所示的混合比率混合成膜有机树脂、 溶剂和交联剂。然后, 在搅拌下以 表 2-4 中所示的混合比率加入固体润滑剂、 硅酮组分及表面活性剂。从而得到涂布组合物。 评估所得到的涂布组合物的均匀性 ; 及评估动摩擦系数、 粘滑的发生及覆盖有涂布组合物 的物体与玻璃的粘附。在表 6-8 中示出这些结果。
     实际实施例 15
     作为测试覆盖有具有表 2 的实际实施例 1 中所示的配方的涂布组合物的物体的滑 动耐久性的结果, 发现甚至在滑动 10000 次后维持 0.42 的低的关于玻璃球的动摩擦系数, 且未观察到滑动部件的膜的剥落。而且, 在滑动过程中未发生粘滑。
     实际实施例 16
     作为测试覆盖有具有表 2 的实际实施例 4 所示的配方的涂布组合物的物体的滑动 耐久性的结果, 发现甚至在滑动 10000 次后维持 0.56 的低的关于玻璃球的动摩擦系数, 且 未观察到滑动部件的膜的剥落。而且, 在滑动过程中未发生粘滑。
     实际实施例 17
     作为测试覆盖有具有表 3 的实际实施例 12 中所示的配方的涂布组合物的物体的
     滑动耐久性的结果, 发现甚至在滑动 10000 次后维持 0.30 的低的关于玻璃球的动摩擦系 数, 且未观察到滑动部件的膜的剥落。而且, 在滑动过程中未发生粘滑。
     比较实施例 11
     作为测试覆盖有具有表 4 的比较实施例 1 中所示的配方的涂布组合物的物体的滑 动耐久性的结果, 发现在滑动 10000 次后关于玻璃球的动摩擦系数增至 0.58, 且观察到滑 动部件的膜的部分剥落。然而注意, 在滑动过程中未发生粘滑。
     比较实施例 12
     作为测试覆盖有具有表 4 的比较实施例 4 中所示的配方的涂布组合物的物体的滑 动耐久性的结果, 发现在滑动 10000 次后关于玻璃球的动摩擦系数增至 0.89, 且观察到滑 动部件的膜的部分剥落。然而注意, 在滑动过程中未发生粘滑。
     比较实施例 13
     作为测试覆盖有具有表 5 的比较实施例 10 中所示的配方的涂布组合物的物体的 滑动耐久性的结果, 发现在滑动 10000 次后关于玻璃球的动摩擦系数增至 0.59, 且观察到 滑动部件的膜的部分剥落。而且, 在滑动过程中发生了粘滑。
     表2
     表3
     表4
     表5
     表6
     表7表8
     表9
     下面解释表 2-9 中所用的术语。 粘合剂 A-C 及 F-H : 如上所述。 Coronate L : 基于聚异氰酸酯的交联剂 ( 含有 25%的乙酸乙酯作为溶剂 ) 石墨 : 具有使用激光衍射 / 散射类型的粒径分布测量的 3-5μm 的中值粒径的鳞状石墨。 二硫化钼 : 具有使用激光衍射 / 散射类型的粒径分布测量的 3-6μm 的中值粒径的 二硫化钼细粉末。
     PTFE 粉末 : 具有使用激光衍射 / 散射类型的粒径分布测量的 2-4μm 的中值粒径 的聚四氟乙烯树脂粉末。
     硅酮树脂粉末 : 由以 (CH3)SiO3/2 表示的硅氧烷单元组成的, 具有使用激光衍射 / 散射类型的粒径分布测量的 3μm 的中值粒径且不具有软化点的不规则形状的硅酮树脂粉 末。键合硅的羟基含量 : 5% ; 比重 : 1.33。
     硅酮树脂 : 以平均单元式 ((CH3)SiO3/2)0.86((CH3)2SiO2/2)0.14 表示, 具有 0℃的玻璃 转变温度的硅酮树脂。键合硅的羟基含量 : 约 1% ; 比重 : 1.05。
     硅酮橡胶粉末 : 通过使聚二甲基硅氧烷经由缩合反应交联所得到的, 具有使用激 光衍射 / 散射类型的粒径分布测量的 2μm 的中值粒径的球形硅酮橡胶粉末。比重 : 0.98。
     67 添加剂 : ( 商品名称 ) 由 Dow Corning Toray Co., Ltd. 制造。
     CR : 氯丁二烯橡胶 ( 交联产物 ; 从 Kanda Gomu Kagaku Corporation 购买 )
     EPDM : 乙烯丙烯二烯单体的交联产物 ( 从 Kanda Gomu Kagaku Corporation 购买 )
     POM : 聚缩醛树脂
     在表 2-5 中, “硅酮树脂 / 固体润滑剂比率” 表示在每一种涂布组合物中相对于 100 份的成膜有机树脂 ( 固体含量 ) 的硅酮树脂粉末和硅酮树脂的份数除以固体润滑剂的份数 的商。
     工业实用性
     因为通过使涂布组合物固化所形成的膜在很长一段时间维持低摩擦阻力, 且因为 可防止与玻璃表面、 金属包覆表面及类似光滑表面的粘附, 本发明的涂布组合物可适合用 作交通工具开口的压缝条、 交通工具刮水片橡胶、 密封条、 玻璃滑槽及类似的滑动构件上的 表面涂层。而且, 本发明的涂布组合物可适合用于处理 O 型环、 垫圈、 各种类型的包装及其 它密封构件 ; 及橡胶软管表面的滑动位置。15

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1、10申请公布号CN102482516A43申请公布日20120530CN102482516ACN102482516A21申请号201080037179822申请日20100819200919258020090821JPC09D5/00200601C08J7/04200601C09D7/12200601C09D183/06200601C10M103/02200601C10M103/06200601C10M107/02200601C10M107/28200601C10M107/44200601C10M107/50200601B32B27/00200601C10N30/00200601C10N40/。

2、0020060171申请人道康宁东丽株式会社地址日本东京都72发明人山口哲司佐佐木贵彦74专利代理机构北京安信方达知识产权代理有限公司11262代理人武晶晶郑霞54发明名称用于滑动构件的涂布组合物57摘要一种用于滑动构件的涂布组合物,其中每100重量份的成膜有机树脂包括30120重量份的固体润滑剂和580重量份的硅酮树脂。作为在滑动构件的表面上形成膜的结果,提供一种由此使得低摩擦阻力可维持很长一段时间且可防止滑动构件与玻璃表面及类似光滑表面的粘附的用于滑动构件的涂布组合物。30优先权数据85PCT申请进入国家阶段日2012022186PCT申请的申请数据PCT/JP2010/064434201。

3、0081987PCT申请的公布数据WO2011/021725JA2011022451INTCL权利要求书1页说明书13页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书13页1/1页21一种用于滑动构件的涂布组合物,包括成膜有机树脂、固体润滑剂及硅酮树脂。2如权利要求1所述的用于滑动构件的涂布组合物,其中对于每100重量份的所述成膜有机树脂,包括30120重量份的所述固体润滑剂和580重量份的所述硅酮树脂。3如权利要求1或2所述的用于滑动构件的涂布组合物,其中所述硅酮树脂与所述固体润滑剂的重量比在0108的范围内。4如权利要求13中任一项所述的用于滑动构件的涂布组合物,其中。

4、所述硅酮树脂具有005WT15WT的键合硅的羟基。5如权利要求14中任一项所述的用于滑动构件的涂布组合物,其中所述硅酮树脂是不具有软化点的硅酮树脂粉末。6如权利要求15中任一项所述的用于滑动构件的涂布组合物,其中从所述成膜有机树脂得到的具有2030M的厚度和10MM的宽度的有机树脂膜在10MM/分钟的拉伸速度下的断裂伸长率不小于100。7如权利要求16中任一项所述的用于滑动构件的涂布组合物,其中作为基底材料的所述滑动构件是橡胶。8一种涂布主体,在其表面上设置有包括权利要求16中任一项所述的用于滑动构件的涂布组合物的涂膜。9一种橡胶构件,在其表面上设置有包括权利要求7所述的用于滑动构件的涂布组合。

5、物的涂膜。权利要求书CN102482516A1/13页3用于滑动构件的涂布组合物技术领域0001本发明涉及一种用于滑动构件的涂布组合物,且具体地涉及一种通过在滑动构件表面上形成膜借此使得低摩擦阻力可维持很长一段时间且可防止滑动构件与玻璃表面及类似光滑表面的粘附的用于滑动构件的涂布组合物。背景技术0002包括固体润滑剂以增强基底材料表面的滑动特性的涂布组合物是已知的。然而,在很多情况下,滑动特性的增强对于由橡胶或塑料构成的滑动构件是不足的。因此,为了进一步增强滑动特性,已提出包括树脂、固体润滑剂和硅酮橡胶粒子的树脂涂层材料日本未经审查的专利申请公布H08048800。0003现有技术文件0004。

6、专利文件0005专利文件1日本未经审查的专利申请公布H080488000006发明公开内容0007然而,当使用形成柔软膜的有机树脂作为粘合剂以试图增强对橡胶、软塑料或类似柔性基底材料的随行力追従性时,发现了问题,即涂覆有涂层组合物比如上述涂层组合物的滑动构件容易粘附到玻璃及类似光滑表面,且滑动开始时摩擦系数增大。0008本发明的一个目的是提供一种通过在滑动构件表面形成膜借此使得低摩擦阻力可维持很长一段时间且可防止滑动构件与玻璃表面及类似光滑表面的粘附的用于滑动构件的涂布组合物。0009本发明涉及一种用于滑动构件的涂布组合物,其包括成膜有机树脂、固体润滑剂及硅酮树脂。优选地,对于每100重量份的。

7、成膜有机树脂,包括30120重量份的固体润滑剂和580重量份的硅酮树脂。硅酮树脂与固体润滑剂的重量比优选地在0108的范围内。0010当以具有2030M的厚度和10MM的宽度的有机树脂膜的形式时,成膜有机树脂优选地具有在10MM/分钟的拉伸速度下不小于100的断裂伸长率。0011优选地,硅酮树脂具有005WT15WT的键合硅的羟基,且更优选地,硅酮树脂是不具有软化点的硅酮树脂粉末。此外,作为基底材料的滑动构件优选地是橡胶。0012本发明还涉及一种涂布主体,在其表面上设置有包括上述的用于滑动构件的涂布组合物的涂膜。此外,涂布主体优选地是橡胶构件。0013通过使本发明的涂布组合物在滑动构件表面上形。

8、成膜,低摩擦阻力可维持很长一段时间且可防止滑动构件与玻璃表面及类似光滑表面的粘附。此外,通过使本发明的涂布组合物固化所形成的膜具有优良的柔性。因此,即使当膜在橡胶或类似的柔性基底材料上形成时,膜也可跟随基底材料的变形而没有膜缺陷如剥落、破裂及类似事件发生。0014发明详述0015在本发明的涂布组合物中所使用的成膜有机树脂没有特别限制,且其实例包括醇说明书CN102482516A2/13页4酸树脂、聚丙烯酸树脂、聚甲基丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、酚醛树脂、聚烯烃树脂、聚酰胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂及其它商购的有机树脂。在这些树脂中,可适当地使用具有醇酸树脂、聚丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂。

9、、聚烯烃树脂或类似物作为主要组分的成膜有机树脂组合物,且成膜聚氨酯树脂组合物、成膜聚丙烯酸树脂组合物和成膜聚烯烃树脂组合物是特别优选的。可使用单一的成膜有机树脂或必要时可使用两种或更多种成膜有机树脂的组合。0016必要时,成膜聚氨酯树脂组合物可与聚异氰酸酯、聚酰胺胺、脂肪族聚胺、脂环族聚胺、脂环族二胺、叔胺、碳化二亚胺或类似的交联剂组合使用。0017优选的成膜聚氨酯树脂组合物的实例包括系列由LUBRIZOLCORPORATION生产;SUPERFLEX系列由DAIICHIKOGYOSEIYAKUCO,LTD生产;ADEKABONTIGHTERHUX系列由ADEKACORPORATION生产;V。

10、ONDIC系列及HYDRANHW系列由DICCORPORATION生产;NEOREZ系列由ROYALDSMNV生产;TAKELACTMW系列及TAKELACTMWS系列由MITSUICHEMICALS,INC生产;UCOAT系列由SANYOCHEMICALINDUSTRIES,LTD生产;WBR系列及WEM系列由TAISEIFINECHEMICALCO,LTD生产;及类似的基于水的成膜聚氨酯乳液。这些成膜聚氨酯树脂组合物可例如与TAKENATETMWD系列由MITSUICHEMICALS,INC生产或CARBODILITE交联剂系列由NISSHINBOHOLDINGS,INC生产组合使用。00。

11、18基于溶剂的成膜聚氨酯组合物也是合适的,且其商购的实例包括NIPPOLLAN系列和CORONATE交联剂系列由NIPPONPOLYURETHANEINDUSTRYCO,LTD生产的组合、及ADEKABONTIGHTERF系列和HARDENER交联剂系列由ADEKACORPORATION生产的组合。0019优选的成膜聚丙烯酸树脂组合物的实例包括VONCOAT系列由DICCORPORATION生产;POLYSOLAP系列和POLYSOLAM系列由SHOWADENKOKK生产;AQUABRID系列由DAICELFINECHEMLTD生产;ACRYSETARL系列、ACRYSETEMN系列、ACRY。

12、SETEX系列、ACRYSETSZ系列及UWE系列由NIPPONSHOKUBAICO,LTD生产;YODOSOL系列和CANNABINOL系列由NIPPONNSCCOLTD生产;POLYTRONTM系列和POLYDUREXTM系列由ASAHIKASEICHEMICALSCORPORATION生产;RIKABONDES系列由CSCCO,LTD生产的商购产品;PRIMALTM系列由ROHMANDHAASCOMPANYJAPANCO,LTD生产的商购产品;系列由BASFJAPANCO,LTD生产;MOVINYL由NICHIGOMOVINYLCO,LTD生产的商购产品;KANEKAGEMLACTM和K。

13、ANEVILACKTM由KANEKACORPORATION生产的商购产品;SE系列、UW系列、RKW系列及AKW系列由TAISEIFINECHEMICALCO,LTD生产;及类似的基于水的成膜丙烯酸树脂乳液。0020优选的成膜聚烯烃树脂组合物的实例包括系列由UNITIKALTD生产;系列由TOYOBOCO,LTD生产;HITECS系列由TOHOCHEMICALINDUSTRYCO,LTD生产;及类似的基于水的成膜非氯化聚烯烃乳液。0021从成膜有机树脂得到的有机树脂膜的断裂伸长率优选地不小于100且更优选地不小于200。一个原因是因为当基底材料滑动构件是橡胶或类似的柔性材料时,膜可跟随基底材料。

14、的变形,且可防止覆盖膜的剥落、破裂及其它缺陷。注意,有机树脂膜的断裂伸长率通过以下来测量使成膜有机树脂形成具有2030M的厚度和10MM的宽度的有机树脂膜且在10MM/分钟的拉伸速度下拉伸。说明书CN102482516A3/13页50022常规已知的固体润滑剂可用作固体润滑剂,且其优选的实例包括二硫化钼、二硫化钨、石墨、PTFE聚四氟乙烯及类似物。作为使用激光衍射/散射类型的粒径分布测量的中值粒径,固体润滑剂的粒径优选地在0130M的范围内且更优选地在0220M的范围内。这是因为如果固体润滑剂的粒径小于上述范围的下限,那么可能不能获得优良的润滑耐久性;而如果粒径超过上述范围的上限,那么通过使本。

15、发明的涂布组合物固化所得到的膜的表面粗糙度将增加且膜在滑动时可能变得易于磨损。0023固体润滑剂优选地是石墨。石墨的实例包括天然石墨和人造石墨,且其粒子可以是鳞状的、鳞片状的或泥土状的。在这些当中,鳞状石墨是优选的。可优选地使用的鳞状石墨的实例包括JCPB、ACP1000和CSPE由NIPPONGRAPHITEINDUSTRIES,LTD生产;UF2和UF4由GRAPHITKROPFMUEHL生产;BF10A由FUJIKOKUENCO,LTD生产;及类似物。二硫化钼的实例包括TECHNICALFINE由CLIMAXMOLYBDENUMGMBH生产和UP15由PLACERDOMEINC生产;且P。

16、TFE的实例包括L5由DAIKININDUSTRIESLTD生产、TF9205由DYNEON生产及KTL8F由KITAMURALIMITED生产。0024对于每100重量份的成膜有机树脂,固体润滑剂的混合量优选地在30120重量份的范围内且更优选地在50100重量份的范围内。这是因为如果固体润滑剂的混合量小于上述范围的下限,那么可能不能获得足够的润滑特性;而如果固体润滑剂的混合量超过上述范围的上限,那么本发明的涂布组合物与基底材料的粘附力可能会下降和/或通过使本发明的涂布组合物固化所得到的膜的均匀性可能被破坏。0025硅酮树脂是具有三维网络形式的交联结构的聚有机硅氧烷,其具有不小于50MOL且。

17、优选地不小于70MOL的选自以R1SIO3/2或SIO4/2表示的硅氧烷单元的支链硅氧烷单元。硅酮树脂可包括以R12SIO2/2表示的硅氧烷单元和以R13SIO1/2表示的硅氧烷单元。0026当使用具有小于50MOL的选自以R1SIO3/2或SIO4/2表示的硅氧烷单元的支链硅氧烷单元的聚有机硅氧烷代替上述硅酮树脂时,或更具体地,当使用由以R12SIO2/2表示的硅氧烷单元和以R13SIO1/2表示的硅氧烷单元及其交联产物组成的聚二有机硅氧烷代替上述硅酮树脂时,发现这样的涂布组合物应用到其上的滑动构件与玻璃表面和类似光滑表面粘附。0027在这个式中的R1的实例独立地包括具有120个碳的一价烃基。

18、、具有120个碳的烷基、具有620个碳的芳基、具有720个碳的芳烷基及具有220个碳的烯基。一价烃基的与碳键合的部分或所有氢原子可以是具有120个碳的取代的一价烃基,被卤素原子、氨基、环氧基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、巯基、氰基及类似物取代。在这些当中,烷基、氟代烷基及芳基是优选的,且甲基和苯基是更优选的。而且,硅酮树脂优选地具有平均00515WT且优选地0510WT的键合硅的羟基。0028硅酮树脂在25下可以是固体或液体,且可以具有软化温度或不具有软化温度。然而,硅酮树脂优选地在25下是固体且不具有软化点。从可分散性的角度来说,当硅酮树脂是在25下是固体且不具有软化点的硅酮树脂粉末时,使用。

19、激光衍射/散射类型的粒径分布测量的中值粒径优选地在0130M的范围内且更优选地在0220M的范围内。硅酮树脂粉末的形式没有特别限制且可以是片状的、不规则形状的或球形的。0029硅酮树脂的混合量没有特别限制,但是从由本发明的涂布组合物得到的膜的均匀性及与玻璃和类似光滑表面的粘附的角度来说,对于每100重量份的成膜有机树脂,该混合量优选地是580重量份且更优选地是1040重量份。此外,硅酮树脂相对于固体润滑剂说明书CN102482516A4/13页6的混合比率没有特别限制,但从由本发明的涂布组合物得到的膜的均匀性及与玻璃和类似光滑表面的粘附的角度来说,该混合比率优选地是相对于1份固体润滑剂,010。

20、8份且更优选地0306份。0030本发明的涂布组合物可应用到其上的滑动构件的实例包括由天然橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶、氯丁二烯橡胶、丁腈橡胶、EPDM乙烯丙烯二烯二聚物、乙烯丙烯橡胶、其混合物及类似橡胶;氯乙烯、聚氨酯、聚酰胺、其混合物及类似的热塑性树脂;及类似的材料构成的滑动构件。0031本发明的涂布组合物可通过以下形成用合适的溶剂稀释成膜有机树脂,及然后使固体润滑剂和硅酮树脂分散并混合。可使用珠磨机或类似物来更细地分散固体润滑剂和/或硅酮树脂。而且,可使填料、表面活性剂、增稠剂、防腐剂及类似物混合到不妨碍本发明的目的的程度。0032可通过以下形成润滑涂膜通过喷涂、浸涂、辊涂、刮刀涂布、刷涂或类。

21、似的方式将本发明的涂布组合物应用到滑动构件,及之后干燥以形成膜。干燥和成膜可通过在约70180的温度范围内的热处理来进行。成膜后,涂层的厚度没有特别限制,但从耐磨性及对滑动构件的随行力的角度来说,该厚度优选地是220M且更优选地是510M。0033实施例0034在下文中,将使用实际实施例和比较实施例详细描述本发明,但是本发明不限于这些实际实施例和比较实施例。在实际实施例中,“份”被定义为重量份,“百分比”被定义为WT,且“粘度”被定义为25下获得的测量结果。0035下面描述评估实施例的方法。0036涂布组合物的均匀性的评估0037在所得到的涂布组合物中的粒子的最大粒径根据JIS560025来测。

22、量。通过刮刀涂布,将涂布组合物以100M的粒子规格应用且在80下干燥10分钟。然后,目视观察膜表面的粒子。只发现具有小于20M的直径的粒子的情况被视为“通过”,而发现具有20M或更大的直径的粒子的情况被视为“不通过”。0038滑动摩擦测试0039通过喷涂,将实际实施例和比较实施例的涂布组合物应用到氯丁二烯橡胶板和EPDM橡胶板厚度2MM,使得膜的厚度将是10M。允许使用基于水的成膜乳液的涂布组合物在80下静止放置30分钟,且允许使用基于溶剂的成膜组合物的涂布组合物在120下静止放置30分钟。之后,允许每一种涂布组合物在室温下放置不少于24小时。从而制备了用于摩擦测试的样品。使用往复试验机,测试。

23、样品在关于1/2英寸的钢球、聚缩醛POM球及玻璃球滑动1000次后的动摩擦系数,及是否发生粘滑。测试条件如下滑动速度004M/S;载荷50G;滑动距离冲程40MM。0040与玻璃的粘附的评估0041通过刮刀涂布,将涂布组合物应用到聚酯膜上。允许使用基于水的成膜乳液的涂布组合物在80下静止放置30分钟,且允许使用基于溶剂的成膜组合物的涂布组合物在120下静止放置30分钟。之后,允许每一种涂布组合物在室温下放置不少于24小时。然后,通过切下具有1CM的长度和宽度的正方形,得到涂布组合物应用到聚酯膜表面上的样品。将所得到的样品的每一个置于玻璃板表面上,使得涂布面与玻璃板表面接触,且在应用说明书CN1。

24、02482516A5/13页7100G载荷的同时允许在60大气中放置1小时。接着,使玻璃板回到室温并去除100G载荷。之后,将5G的砝码附着于样品且允许在室温下放置5分钟。然后,将玻璃板竖起来使得是竖直的,且测量样品和5G砝码从玻璃表面脱落所需要的时间。认为样品在60秒内从玻璃板表面脱落的情况是“通过”。0042关于玻璃球的滑动耐久性测试0043通过喷涂,将涂布组合物应用到EPDM橡胶板厚度2MM,使得膜厚度将是10M,允许在80下静止放置30分钟,且之后,允许在室温下放置不少于24小时。从而制备了样品。使用往复试验机,测试所制备的样品在关于玻璃球滑动10000次后的动摩擦系数,及是否发生粘滑。

25、。测试条件如下滑动速度008M/S;载荷200G;滑动距离冲程60CM。而且,测试后,关于膜是否已经剥落,使用显微镜检查样品的滑动位置。0044成膜有机树脂的柔性的评估0045通过刮刀涂布,将每一种成膜有机树脂组合物应用到氯丁二烯橡胶板厚度2MM,使得膜厚度将是10M。允许含水的成膜聚氨酯乳液在80下静止放置30分钟,且允许基于溶剂的成膜聚氨酯组合物在120下静止放置30分钟。之后,允许每一种组合物在室温下放置不少于24小时。从而制备了样品。将每一种所得到的样品的有机树脂涂布面折叠至180,且应用1KG的载荷。在25下放置1小时后,目视观察在折叠位置的膜的外观。注意,对于基于溶剂的成膜聚氨酯组。

26、合物,使用每100份聚氨酯组合物包括2份基于聚异氰酸酯的交联剂CORONATEL的混合物。在表1中示出评估结果。0046成膜有机树脂的伸长率的评估0047通过刮刀涂布,将每一种成膜有机树脂组合物应用到聚酯膜上。允许基于水的成膜乳液在80下静止放置30分钟,且允许基于溶剂的成膜组合物在120下静止放置30分钟。之后,通过从聚酯膜上剥落固化膜得到具有2030M厚度的有机树脂膜。使得到的有机树脂膜形成具有10MM宽度的条,且测量在以10MM/分钟的拉伸速度拉伸时的断裂伸长率。注意,对于基于溶剂的成膜聚氨酯组合物,使用每100份的聚氨酯组合物包括2份基于聚异氰酸酯的交联剂CORONATEL的混合物。在。

27、表1中示出评估结果。0048表10049柔性伸长率粘合剂A没有问题1400粘合剂B没有问题690粘合剂C没有问题850粘合剂D观察到白色浑浊和破裂60粘合剂E观察到白色浑浊和破裂10粘合剂F没有问题250说明书CN102482516A6/13页8粘合剂G没有问题950粘合剂H没有问题12000050下面描述表1所示的成膜有机树脂。0051粘合剂A含水的基于酯的成膜聚氨酯乳液固体含量48,粘度500MPAS0052粘合剂B基于水的基于碳酸酯的成膜聚氨酯乳液固体含量42,粘度200MPAS0053粘合剂C基于溶剂的基于酯的成膜聚氨酯组合物固体含量20,粘度19000MPAS0054粘合剂D基于水的。

28、基于酯的成膜聚氨酯乳液固体含量34,粘度200MPAS0055粘合剂E基于溶剂的基于酯的成膜聚氨酯组合物固体含量70,粘度4,600MPAS0056粘合剂F粘合剂A和粘合剂D以11比率的混合物基于水的基于酯的成膜聚氨酯乳液固体含量40,粘度320MPAS0057粘合剂G基于水的成膜聚丙烯酸树脂乳液固体含量60,粘度500MPAS0058粘合剂H基于水的成膜聚烯烃乳液固体含量32,粘度200MPAS0059CORONATEL基于聚异氰酸酯的交联剂含有25的乙酸乙酯作为溶剂0060实际实施例13、58及1114和比较实施例13及5100061以表25中所示的混合比率混合成膜有机树脂和离子交换水。然。

29、后,在搅拌下以表25中所示的混合比率加入固体润滑剂、硅酮组分及表面活性剂。将具有2MM直径的玻璃微珠加入到所得到的混合物,然后使用螺旋桨混合器在1200RPM下使混合物混合30分钟,且之后,除去玻璃微珠。从而得到涂布组合物。评估所得到的涂布组合物的均匀性;且评估动摩擦系数、粘滑的发生及覆盖有涂布组合物的物体与玻璃的粘附。在表69中示出这些结果。0062实际实施例4、9及10与比较实施例40063以表24中所示的混合比率混合成膜有机树脂、溶剂和交联剂。然后,在搅拌下以表24中所示的混合比率加入固体润滑剂、硅酮组分及表面活性剂。从而得到涂布组合物。评估所得到的涂布组合物的均匀性;及评估动摩擦系数、。

30、粘滑的发生及覆盖有涂布组合物的物体与玻璃的粘附。在表68中示出这些结果。0064实际实施例150065作为测试覆盖有具有表2的实际实施例1中所示的配方的涂布组合物的物体的滑动耐久性的结果,发现甚至在滑动10000次后维持042的低的关于玻璃球的动摩擦系数,且未观察到滑动部件的膜的剥落。而且,在滑动过程中未发生粘滑。0066实际实施例160067作为测试覆盖有具有表2的实际实施例4所示的配方的涂布组合物的物体的滑动耐久性的结果,发现甚至在滑动10000次后维持056的低的关于玻璃球的动摩擦系数,且未观察到滑动部件的膜的剥落。而且,在滑动过程中未发生粘滑。0068实际实施例170069作为测试覆盖。

31、有具有表3的实际实施例12中所示的配方的涂布组合物的物体的说明书CN102482516A7/13页9滑动耐久性的结果,发现甚至在滑动10000次后维持030的低的关于玻璃球的动摩擦系数,且未观察到滑动部件的膜的剥落。而且,在滑动过程中未发生粘滑。0070比较实施例110071作为测试覆盖有具有表4的比较实施例1中所示的配方的涂布组合物的物体的滑动耐久性的结果,发现在滑动10000次后关于玻璃球的动摩擦系数增至058,且观察到滑动部件的膜的部分剥落。然而注意,在滑动过程中未发生粘滑。0072比较实施例120073作为测试覆盖有具有表4的比较实施例4中所示的配方的涂布组合物的物体的滑动耐久性的结果。

32、,发现在滑动10000次后关于玻璃球的动摩擦系数增至089,且观察到滑动部件的膜的部分剥落。然而注意,在滑动过程中未发生粘滑。0074比较实施例130075作为测试覆盖有具有表5的比较实施例10中所示的配方的涂布组合物的物体的滑动耐久性的结果,发现在滑动10000次后关于玻璃球的动摩擦系数增至059,且观察到滑动部件的膜的部分剥落。而且,在滑动过程中发生了粘滑。0076表200770078表30079说明书CN102482516A8/13页100080表40081说明书CN102482516A109/13页110082表500830084表60085说明书CN102482516A1110/13。

33、页120086表70087说明书CN102482516A1211/13页130088表800890090表9说明书CN102482516A1312/13页1400910092下面解释表29中所用的术语。0093粘合剂AC及FH如上所述。0094CORONATEL基于聚异氰酸酯的交联剂含有25的乙酸乙酯作为溶剂0095石墨具有使用激光衍射/散射类型的粒径分布测量的35M的中值粒径的鳞状石墨。0096二硫化钼具有使用激光衍射/散射类型的粒径分布测量的36M的中值粒径的二硫化钼细粉末。0097PTFE粉末具有使用激光衍射/散射类型的粒径分布测量的24M的中值粒径的聚四氟乙烯树脂粉末。0098硅酮树脂。

34、粉末由以CH3SIO3/2表示的硅氧烷单元组成的,具有使用激光衍射/散射类型的粒径分布测量的3M的中值粒径且不具有软化点的不规则形状的硅酮树脂粉末。键合硅的羟基含量5;比重133。0099硅酮树脂以平均单元式CH3SIO3/2086CH32SIO2/2014表示,具有0的玻璃转变温度的硅酮树脂。键合硅的羟基含量约1;比重105。0100硅酮橡胶粉末通过使聚二甲基硅氧烷经由缩合反应交联所得到的,具有使用激光衍射/散射类型的粒径分布测量的2M的中值粒径的球形硅酮橡胶粉末。比重098。010167添加剂商品名称由DOWCORNINGTORAYCO,LTD制造。0102CR氯丁二烯橡胶交联产物;从KA。

35、NDAGOMUKAGAKUCORPORATION购买0103EPDM乙烯丙烯二烯单体的交联产物从KANDAGOMUKAGAKUCORPORATION购买0104POM聚缩醛树脂说明书CN102482516A1413/13页150105在表25中,“硅酮树脂/固体润滑剂比率”表示在每一种涂布组合物中相对于100份的成膜有机树脂固体含量的硅酮树脂粉末和硅酮树脂的份数除以固体润滑剂的份数的商。0106工业实用性0107因为通过使涂布组合物固化所形成的膜在很长一段时间维持低摩擦阻力,且因为可防止与玻璃表面、金属包覆表面及类似光滑表面的粘附,本发明的涂布组合物可适合用作交通工具开口的压缝条、交通工具刮水片橡胶、密封条、玻璃滑槽及类似的滑动构件上的表面涂层。而且,本发明的涂布组合物可适合用于处理O型环、垫圈、各种类型的包装及其它密封构件;及橡胶软管表面的滑动位置。说明书CN102482516A15。

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