一种4-(对氯苯基)-2-三氟甲基-3-恶唑-5-酮的制备工艺 技术领域
本发明涉及一种农药中间体，具体说是4-(对氯苯基)-2-三氟甲基-3-恶唑-5-酮的制备工艺。
背景技术
4-(对氯苯基)-2-三氟甲基-3-恶唑-5-酮是可用于生产溴虫腈等农药的中间体。据申请人所知，目前工艺普遍采用氯化亚砜作催化剂，原料三乙胺一次性加入，而且不采用中控手段控制反应，因此本品的反应收率、含量都较低，反应收率一般为70％左右，产品含量为80％左右。
发明内容
本发明要解决的技术问题是现有合成4-(对氯苯基)-2-三氟甲基-3-恶唑-5-酮的工艺的产品的收率和含量较低的问题。
本发明所述的制备4-(对氯苯基)-2-三氟甲基-3-恶唑-5-酮的工艺，是在对氯苯甘氨酸与三氟乙酸、三乙胺反应生成4-(对氯苯基)-2-三氟甲基-3-恶唑-5-酮的过程中，以三氯化磷催化剂。
其反应方程如下：
作为改进，该制备工艺包括以下步骤：向反应瓶中分别加入对氯苯甘氨酸和乙腈，开搅拌，抽入三氟乙酸，加入三乙胺，然后滴加催化剂三氯化磷，取样分析至对氯苯甘氨酸消失，抽入甲苯、水进行水洗，然后蒸馏。
作为进一步改进，它包括以下步骤：向反应瓶中分别加入对氯苯甘氨酸、乙腈，开搅拌，在20℃以下抽入三氟乙酸，加入三乙胺，然后在30～40℃，在约1小时的时间内滴加三氯化磷，并在此温度保持2小时，然后缓慢升温至50～55度，保温6～8小时，取样分析至对氯苯甘氨酸消失；负压脱出乙腈，内温小于60℃，余少量乙腈，抽入甲苯，冷却至30℃以下，缓慢抽入水，搅拌，静置，分水，合并水层，加甲苯搅拌萃取2次，甲苯液脱溶，小于65℃脱干甲苯。
上面所述的地任一种制备工艺，加入三乙胺时最好在1小时左右的时间内以滴加方式加入。
上面所述的的任一种制备工艺，对氯苯甘氨酸与三氯化磷的投料摩尔配比为1∶1.05-1.15。
上面所述的的任一种制备工艺，对氯苯甘氨酸、三氟乙酸、三氯化磷、三乙胺的投料摩尔配比为1∶1.3-1.5∶1.05-1.15∶1.05-1.1。
上面所述的的任一种制备工艺，对氯苯甘氨酸、乙腈、甲苯的投料摩尔配比为1∶33-40∶12-16。
本发明与现有的生产4-(对氯苯基)-2-三氟甲基-3-恶唑-5-酮普遍采用的工艺比较有如下有益效果：1、本发明从催化剂入手，筛选出三氯化磷作催化剂，并改变三乙胺的加入方法为滴加法，从而提高了产品的含量、反应收率。产品含量可达90％，收率可达85％；2、本工艺反应条件温和，无特殊的设备要求，降低了生产成本，并且提高了产品的收率，减少了“三废”的产生。因为本产品是农药的中间体，本发明的应用，使得某些农药的生产成本降低，从而使农民的使用成本也得到了下降。
附图说明
图1是制备4-(对氯苯基)-2-三氟甲基-3-恶唑-5-酮的流程框图。
具体实施方式
对比例：
向反应瓶中分别加入对氯苯甘氨酸57g、乙腈455g(乙腈为溶剂)，开搅拌，在20℃以下抽入三氟乙酸48g、三乙胺32.7g，然后在30～40℃，约60分钟滴加氯化亚砜59.1g，并在此温度保持2小时，然后缓慢升温至50～55度，保温6～8小时。负压脱出400g乙腈，内温小于60℃，余少量乙腈，抽入甲苯300g，冷却至30℃，缓慢抽入加70g水，搅拌30分钟，静置30分钟，分水，合并水层，加75g×2甲苯搅拌萃取2次，甲苯液脱溶，小于65度脱干甲苯，得产品72g，含量81.2％，收率72.2％。
实施例1：
(1)反应方程如下：
(2)操作规程
向反应瓶中分别加入对氯苯甘氨酸57g、乙腈455g(乙腈为溶剂)，开搅拌，在20℃以下抽入三氟乙酸48g，1小时左右滴加三乙胺33.5g，然后在30～40℃，约60分钟滴加三氯化磷45.5g，并在此温度保持2小时，然后缓慢升温至50～55度，保温6～8小时，取样分析至对氯苯甘氨酸消失，反应结束。负压脱出400g乙腈，内温小于60℃，余少量乙腈，抽入甲苯300g，冷却至30℃，缓慢抽入加70g水，搅拌30分钟，静置30分钟，分水，合并水层，加75g×2甲苯搅拌萃取2次，甲苯液脱溶，小于65度脱干甲苯。
(3)投料配比(mol比)
对氯苯甘氨酸∶氟乙酸∶三氯化磷∶三乙胺＝1∶1.4∶1.1∶1.05～1.1
对氯苯甘氨酸∶乙腈∶甲苯＝1∶37∶14
实施例2：
向反应瓶中分别加入对氯苯甘氨酸57g、溶剂乙腈455g，开搅拌，在20℃以下抽入三氟乙酸48g，1小时左右滴加三乙胺32.7g，然后在30～40℃，约60分钟滴加三氯化磷45.5g，并在此温度保持2小时，然后缓慢升温至50～55度，保温6～8小时，取样分析至对氯苯甘氨酸消失，反应结束。负压脱出400g乙腈，内温小于60℃，余少量乙腈，抽入甲苯300g，冷却至30℃，缓慢抽入加70g水，搅拌30分钟，静置30分钟，分水，合并水层，加75g×2甲苯搅拌萃取2次，甲苯液脱溶，小于65度脱干甲苯，得产品76g，含量90.7％，收率85.1％。
实施例3：
向反应瓶中分别加入对氯苯甘氨酸57g、溶剂乙腈455g，开搅拌，在20℃以下抽入三氟乙酸48g，1小时左右滴加三乙胺34.2g，然后在30～40℃，约60分钟滴加三氯化磷45.5g，并在此温度保持2小时，然后缓慢升温至50～55度，保温6～8小时，取样分析至对氯苯甘氨酸消失，反应结束。负压脱出400g乙腈，内温小于60℃，余少量乙腈，抽入甲苯300g，冷却至30℃，缓慢抽入加70g水，搅拌30分钟，静置30分钟，分水，合并水层，加75g×2甲苯搅拌萃取2次，甲苯液脱溶，小于65度脱干甲苯，得产品77g，含量91.2％，收率86.7％。