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1、10申请公布号CN103154227A43申请公布日20130612CN103154227ACN103154227A21申请号201180045108722申请日201108081015672720100920GBC11D3/22200601C11D3/386200601C11D3/50200601D06M13/00200601D06M15/03200601D06M16/00200601D06M23/1220060171申请人荷兰联合利华有限公司地址荷兰鹿特丹72发明人P弗古森CC琼斯74专利代理机构北京市金杜律师事务所11256代理人陈文平54发明名称包含靶向有益剂的织物处理组合物57摘要本。
2、发明提供了组合物，其包含A有益剂优选香料递送颗粒，其含有1，4与1，6连接的比例为11至31的聚木葡聚糖或聚半乳甘露聚糖、或者它们的混合物作为递送助剂，B甘露聚糖酶，其优选与脂肪酶、蛋白酶和淀粉酶中的一种或多种组合。优选地，所述递送颗粒是核壳包封物。30优先权数据85PCT申请进入国家阶段日2013031986PCT申请的申请数据PCT/EP2011/0635862011080887PCT申请的公布数据WO2012/038144EN2012032951INTCL权利要求书1页说明书15页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书15页10申请公布号CN10315422。
3、7ACN103154227A1/1页21一种组合物，其包含A有益剂递送颗粒，其包含1，4与1，6连接的比例为11至31的聚木葡聚糖或聚半乳甘露聚糖、或者它们的混合物作为递送助剂，B甘露聚糖酶。2根据权利要求1的组合物，其中所述有益剂递送颗粒包含其他聚合物。3根据前述权利要求任意一项的组合物，其中所述有益剂递送颗粒包含香料。4根据前述权利要求任意一项的组合物，其中所述有益剂递送颗粒包含核和围绕所述核的一个或多个壳。5根据前述权利要求任意一项的组合物，其进一步包含脂肪酶、蛋白酶和淀粉酶中的一种或多种。6根据权利要求5的组合物，其包含脂肪酶、蛋白酶和淀粉酶中的每一种。7根据前述权利要求任一项的组合物。
4、，其中所述有益剂递送颗粒是具有存在于核中的香料和氨基塑料壳的核/壳颗粒，所述壳被聚乙酸乙烯酯外层围绕，所述外层也包含有聚木葡聚糖递送助剂。权利要求书CN103154227A1/15页3包含靶向有益剂的织物处理组合物发明领域0001本发明涉及织物处理组合物，更具体地，涉及包含颗粒的组合物，其中该颗粒包含有益剂优先地是香料和沉积助剂。本发明也涉及在洗衣过程中向织物递送有益剂优选香料。0002发明背景0003本发明特别参照香料进行描述，但认为本技术适用于其它用于织物处理过程的有益剂。0004在洗衣应用中，例如，在织物处理如织物的洗涤和整理期间会用到香料的沉积。沉积方法多种多样，包括在洗衣过程的洗涤或。
5、漂洗阶段进行沉积，或者在洗涤之前或之后进行直接沉积，如通过喷洒或者抓揉或者在甩干期间使用浸渍片或者蒸汽熨烫时使用水添加剂。香料通常被包含于载体或者递送系统中。香料载体系统通常基于将香料封装或捕获在基质内。沉积到表面后，存在的一个问题是香料粘附至这些表面上的寿命在含有表面活性剂的情况下本身是很低的。已沉积到织物上的香料可能在主洗的过程中又被洗掉，或者香料可能从其载体中被浸出到洗涤液中。因此，在香料沉积到表面之前和之后，对其进行保护是必需的。其它有益剂会遇到类似的问题，其如香料一样，通常比较昂贵并且在洗衣组合物中以相对低的水平存在。0005WO07/62833涉及包含核壳封装的香料颗粒的组合物，所。
6、述颗粒以多糖其实质是纤维素修饰。其中公开的多糖优选是刺槐豆胶、罗望子木葡聚糖、瓜儿胶或者它们的混合物。因此，使颗粒含有有益剂香料是已知的，所述颗粒使用实质上为纤维素的多糖作为递送助剂，以促进颗粒对特定底物的结合。所述组合物也可以含有一种或者多种酶。在参考文献中公开的适用的酶，包括例如那些被称为纤维素酶的酶。0006术语纤维素酶指对多种底物表现出一系列可能反应的一类酶。实质上为纤维素的多糖的一个问题是，他们具有通常与纤维素相似的结构，并且因此，他们易被“纤维素酶”攻击。0007已知其它酶也攻击多糖，例如甘露聚糖酶与其它酶联合使用作为防止来自某些含有瓜儿胶食品例如冰激凌、蕃茄酱或者沙拉酱的油污的有。
7、效介质。瓜儿胶是一种食品添加剂，其可以从瓜儿豆树的种子得到并且作为稳定剂或胶凝剂被用于多种产品。在一些美发产品和化妆品中也能发现瓜儿胶。如上所述，瓜儿胶的实质是纤维素。已确认甘露聚糖酶存在于几种芽孢杆菌机体中。例如，TALBOT等人在1990年56卷11期的APPLENVIRONMICROBIOL的3505到3510页描述了源自嗜热脂肪芽孢杆菌BACILLUSSTEAROTHERMOPHILUS的二聚体形式的甘露聚糖酶，其具有162KDA的分子量和5575的最佳PH。MENDOZA等人在1994年10卷5期的WORLDJMICOBIOBIOTECH的551到555页描述了源自枯草芽孢杆菌BAC。
8、ILLUSSUBTILISIS的甘露聚糖酶，其分子量为38KDA，PH50/55和等电点PI为48时具有最佳活性。J0304706公开了源于芽孢杆菌属菌种BACILLUSSP的甘露聚糖酶，凝胶过滤测定其分子量为373KDA，最佳PH为810，等电点为5354。J63056289公开了碱性热稳定的甘露聚糖酶的生产，其水解说明书CN103154227A2/15页4如甘露聚糖的1，4D吡喃甘露糖苷键并产生甘露低聚糖MANNOOLIGOSACCHARIDE。J63036774涉及芽孢杆菌微生物FERMP8856，其在碱性PH产生甘露聚糖酶和甘露糖苷酶。WO97/11164公开了一种用于纸浆漂白的源于解。
9、淀粉芽胞杆菌BACILLUSAMYLOLIQUEFACIENS中的纯化甘露聚糖酶及其制备方法。WO91/18974描述了在极端PH和温度下有活性的半纤维素酶，例如葡聚糖酶、木聚糖酶或甘露聚糖酶及其生产。WO94/25576描述了一种源自棘孢曲霉ASPERGILLUSACULEATUSCBS10143的具有甘露聚糖酶活性的酶，其可用于植物或藻类细胞壁物质所期望的降解或者修饰的多种目的。WO93/24622公开了从瑞氏木霉分离的甘露聚糖酶，其用于木质纤维素浆的漂白。0008发明简述0009目前我们已确定，即使预期甘露葡聚糖酶会消化递送助剂，含有有益剂的颗粒其使用木葡聚糖或者瓜儿胶作为递送助剂在含有。
10、甘露葡聚糖的组合物中也是有效的。0010因此，本发明的第一方面提供了一种组合物，其包括0011A有益剂递送颗粒，其包含1，4与1，6键的比例为051到31优选11到31的聚木葡聚糖或聚半乳甘露聚糖或者它们的混合物作为递送助剂，0012B甘露聚糖酶。0013目前还无法理解为什么木葡聚糖与所述颗粒的连接阻止了聚木葡聚糖或聚半乳甘露聚糖被甘露聚糖酶降解原本预期它们会降解，尤其对于本应当如此的聚半乳甘露聚糖例如瓜儿胶。0014发明详述0015为进一步理解本发明，下面特别关于优选特性做详细描述。0016多糖递送助剂0017用于递送助剂的多糖结构选自聚木葡聚糖和除了刺槐豆胶之外的聚半乳甘露聚糖。天然存在的。
11、聚合物结构或者天然存在的聚合物结构的更短的水解产物是特别优选的。例如，优选多糖结构是罗望子木葡聚糖、瓜儿胶或者它们的混合物。0018木葡聚糖骨架为1，4连接的葡萄糖残基，其中大部分被1，6连接的木糖侧链取代。半乳甘露聚糖具有1，4连接的D甘露糖骨架和在它们的6位与D半乳糖如16连接的D吡喃半乳糖连接的分支点。0019本发明的多糖具有1，4与1，6键与其它键的比例为051到31。刺槐豆胶即甘露糖对半乳糖的1，4与1，6的比例大约为41。0020有益剂0021有益剂为布料提供一系列益处。这些益处包括对织物柔软、调理、润滑、防皱、易熨烫、保湿、固色和/或抗起球、快干、防紫外线、形状保持、去污、纹理、。
12、驱虫、杀菌、染色和/或者荧光的益处。0022高度优选的益处是香料递送。0023优选的有益剂是香料游离的和/或被包封的、香料前体PROFRAGRANCE、粘土、酶、消泡剂、荧光剂、漂白剂和它们的前体包括光漂白、遮光染料和/或颜料、织物调理剂例如阳离子表面活性剂，包括水不溶的季铵物质和/或硅氧烷、润滑剂、光保护剂包括防晒剂、抗氧化剂、还原剂、螯合剂、护色添加剂包括颜料固着剂、不饱和油脂、软化剂、驱虫剂和/或信息素和杀菌剂和微生物控制剂。也可以使用两种或多种这些试剂的说明书CN103154227A3/15页5混合物。下面对具体的有益剂做更详尽的描述。0024有益剂结合体和载体0025递送助剂聚合物被。
13、连接到颗粒，该颗粒或者自身包含有益剂或者其本身即是有益剂载体。实例为颗粒表面连接有聚合物的香料载体颗粒。应该说明的是，递送助剂的连接是这样的，即颗粒暴露到水中时，递送助剂没有被移除。0026虽然首选使用聚合物颗粒，优选核壳包封物，但是许多其它类型的颗粒可以被视为有益剂载体。香料已经被吸附到粘土或者沸石材料上，然后混合到颗粒状洗涤剂组合物美国专利NO4,539,135公开了包含载有香料的粘土或者沸石材料的颗粒状洗衣化合物。现有技术中教导了香料与一般具有更大孔径的沸石如X沸石和Y沸石的组合物。东德专利公开号NO248,508涉及包含载有香料的八面沸石型沸石例如沸石X和沸石Y的香料分散剂。1979年。
14、9月12发表的东德专利号NO137,599，教导了用于粉状洗涤剂的组合物，其提供香料的温控释放。沸石A、X和Y被教导用于这些组合物。由THEPROCTERGAMBLE公布的WO97/34982和WO98/41607教导了其它香料递送体系。WO97/34982公开了包含香料负载沸石和释放屏障的颗粒，其是来自蜡的试剂，并且具有比沸石载体的孔开口即横截面积大的尺寸。WO98/41607公开了用于洗衣或者清洗组合物的包含玻璃体颗粒的试剂和源自至少一种或者多种至少部分水溶性的羟基化合物的玻璃。0027二氧化硅、无定形硅酸盐、结晶非层状硅酸盐、层状硅酸盐、碳酸钙、钙/碳酸钠复盐、碳酸钠、方钠石、碱金属磷酸。
15、盐、果胶、几丁质微珠、羧甲基纤维素、树胶、树脂、明胶、阿拉伯胶、多孔淀粉、改性淀粉、羧甲基淀粉、环糊精、麦芽环糊精、合成聚合物如聚乙烯吡咯烷酮PVP、聚乙烯醇PVA、纤维素醚、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚烯烃、氨基塑料聚合物、交联剂和它们的混合物都可以用做香料颗粒的基础成分。0028优选聚合物颗粒。0029在本发明的一个优选方面，作为沉积助剂的聚合物被连接到至少部分预形成的颗粒上。0030聚合物通过共价键、缠结、或强吸附的方式连接到颗粒，优选通过共价键或者缠结，最优选通过共价键的方式。这里使用缠结是指随着聚合反应进行和颗粒尺寸变大，沉积助剂被吸附到颗粒上。据信这种情况下，部分被吸附。
16、的沉积助剂被埋在颗粒内部。因此在聚合结束时，部分沉积助剂被包封并被附接到颗粒的聚合物基质内，而其余的则是自由的地伸展到水相中。0031沉积助剂优选主要附接到颗粒表面而且并不在很大程度上，分散到整个颗粒内部体相。因此根据本发明的优选工艺用沉积助剂生产的颗粒可以被认为是“毛球”。本发明的这个特点为生产商提供了显著的降低成本机会，因为只需要少的多的聚合物作为沉积助剂。0032当沉积助剂附接于本发明的颗粒时，可以产生其它类型的颗粒表面形态。例如，当聚合物附接到颗粒表面的多个位置时，可能形成环状。0033本发明的聚合物载体颗粒可以包含宽范围的单体单元选择。本文所用“单体单元”是指聚合物链的单体单元，因此。
17、本文提到的“含有不溶单体单元的聚合物颗粒”指聚合物颗粒是源自不溶单体，等等。0034如上述提及的，所述单体单元是优选源自适于逐步长聚合或者加成/自由基聚合说明书CN103154227A4/15页6反应的单体。0035使用时，香料一般以载体颗粒总重的1085存在，优选为颗粒总重的2075。0036适用的香料的分子量为50500。当使用香料前体时，其分子量通常高些。0037可用的香料成分包括天然和合成来源的材料。它们包括单一化合物和混合物。这些组分的具体实例可以在现有的文献中找到，例如FENAROLISHANDBOOKOFFLAVORINGREDIENTS，1975，CRCPRESS；SYNTHE。
18、TICFOODADJUNCTS，1947，MBJACOBS著，VANNOSTRAND编辑；或由SARCTANDER所著PERFUMEANDFLAVORCHEMICALS，1969，MONTCLAIR，NJUSA。这些物质在香料、调味和/或者芳香化消费产品工业领域中是技术人员所熟知的，例如，施加气味和/或者调味剂或者口味于传统香味或者风味的消费产品，或者改变所述消费品的气味和/或口味。0038本文中的香料不仅仅指完全配制的产品形式的香料，也指香料所选组分，尤其那些易损失，如号称“头香”的香料。香料成分也可以是香料前体的形式。例如，WO2002/038120PG涉及光依赖的香料前体共轭物，其当暴露。
19、于电磁辐射时会释放出芳香物质。0039POUCHER定义了头香JOUMALOFTHESOCIETYOFCOSMETICCHEMISTS62801955。著名的头香实例包括柑橘精油、沉香醇、沉香基乙酸酯、薰衣草、二氢月桂烯醇、玫瑰醚和顺式3己醇。头香通常含有1525重量的香料组合物，而且在本发明的那些实施方式中，其包含增加量的头香，预计至少20重量可存在于包封物中。0040利于包封的典型的香料成分包括具有相对低的沸点的那些，优选沸点低于300的那些，优选100250。0041包封具有低的LOGP即那些将被分配于水中的的香料组分也是有利的，优选LOGP小于30。这些材料，具有相对低的沸点和相对小的。
20、LOGP，被叫做“延迟释放”香料成分并且包括以下材料0042己酸烯丙酯、乙酸戊酯、丙酸戊酯、大茴香醛、苯甲醚、苯甲醛、乙酸苯甲酯、苄基丙酮、苯甲醇、甲酸苄酯、苄基异戊酸酯、丙酸苄酯、，己烯醇、樟脑胶、左旋香芹酮、右旋香芹酮、肉桂醇、甲酸肉桂酯、顺式茉莉酮、顺3己烯基乙酸酯、枯茗醇、CYCLALC、二甲基苄基甲醇、二甲基苄基甲醇醋酸酯、乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、乙基戊基酮、苯甲酸乙酯、丁酸乙酯、乙基正己基酮、苯乙酸乙酯、桉油精、丁香酚、乙酸小茴香酯、醋酸福三环癸烯乙酸酯、FRUTENE三环癸烯丙酸酯、香叶醇、己烯醇、乙酸叶醇酯、乙酸己酯、甲酸己酯、羟基异丙苯、羟基香草醛、二氢茚酮、异戊醇、异薄荷酮。
21、、乙酸异胡薄荷酯、异喹啉、女贞醛、芳樟醇、氧化芳樟醇、甲酸芳樟酯、薄荷酮、薄荷基乙酰苯、甲基戊基酮、邻氨基苯甲酸甲酯、苯甲酸甲酯、乙酸甲基苄基酯、甲基丁香酚、甲基庚烯酮、甲基庚炔碳酸酯、甲基庚酮、甲基己酮、乙酸甲基苯甲酯、水杨酸甲酯、N甲基邻氨基苯甲酸甲酯、橙花醇、辛内酯、辛醇、对甲基苯酚、对甲氧基甲苯、对甲氧基苯乙酮、对甲基苯乙酮、苯氧基乙醇、苯乙醛、乙酸苯乙酯、苯乙醇、苯基乙基二甲基甲醇、乙酸戊烯酯、硼酸丙基酯、胡薄荷酮、玫瑰醚、黄樟油精、4松油醇、萜品醇、和/或苯乙醛二甲缩醛VIRIDINE。0043多种香料成分存在于制剂中是常见的。在本发明的包封物中，预期将有四种或者更多、优选五种或者。
22、更多、更优选六种或更多、或者甚至七种或更多选自于上述列出的延迟释放香料的不同香料组分存在于被包封的香料中。说明书CN103154227A5/15页70044部分或者全部香料可以是香料前体的形式。为了本发明的目的，香料前体可以是含有可以被转化为香料的芳香物前体的任意物质。0045适用的香料前体是那些可以产生醛类的香料组分。用于香料业的醛类包含但不限于苯乙醛、对甲基苯乙醛、对异丙基苯乙醛、甲基壬基乙醛、苯丙醛、34叔丁基苯基2甲基丙醛、34叔丁基苯基丙醛、34甲氧基苯基2甲基丙醛、34异丙基苯基2甲基丙醛、33，4亚甲二氧苯基2甲基丙醛、34乙基苯基2，2二甲基丙醛、苯基丁醛、3甲基5苯基戊醛、己。
23、醛、反式2己烯醛、顺式己3烯醛、庚醛、顺式4庚烯醛、2乙基2庚烯醛、2，6二甲基5庚烯醛、2，4庚二烯醛、辛醛、2辛烯醛、3，7二甲基辛醛、3，7二甲基2，6辛二烯1醛、3，7二甲基1，6辛二烯3醛、3，7二甲基6辛烯醛、3，7二甲基7羟基辛1醛、壬醛、6壬烯醛、2，4壬二烯醛、2，6壬二烯醛、癸醛、2甲基癸醛、4癸烯醛、9癸烯醛、2，4癸二烯醛、十一烷醛、2甲基癸烯醛、2甲基十一醛、2，6，10三甲基9十一烯醛、十一碳10烯醛、十一碳8烯醛、十二醛、十三醛、十四醛、茴香醛、对叔丁基苯丙醛BOURGENONAL、肉桂醛、戊基肉桂醛、己基肉桂醛、甲氧基肉桂醛、香茅醛、羟基香茅醛、异环柠檬醛、香茅。
24、基氧乙醛、苯氧代乙醛、枯茗醛、仙客来醛、花青醛、胡椒醛、2苯基丙醛、铃兰醛、香草醛、乙基香草醛、苯甲醛、对甲基苯甲醛、3，4二甲氧基苯甲醛、3和44羟基4甲基戊基3环己烯1甲醛和44羟基4甲基戊基3环己烯1甲醛、2，4二甲基3环己烯1甲醛、1甲基34甲基戊基3环己烯甲醛、对甲基苯氧基乙醛以及它们的混合物。0046可以使用本发明的另外一组香料是被叫做“芳香疗法”的物质。这些包含许多也用于香料业的成分，包括精油组分如鼠尾草、桉树、天竺葵、薰衣草、肉豆蔻皮提取物、橙花油、肉豆蔻、绿薄荷、甜紫罗兰叶和缬草。通过本发明的方法，这些物质可以被转移至将被穿着或者与人体接触的纺织物品如手绢和床单上。0047香。
25、料可以单独被包封或者与载体物质、进一步的沉积助剂和/或固定物共包封。载体颗粒中优选的可以与香料共包封的物质包括蜡、石蜡、稳定剂和固定物。0048载体颗粒一个任选的然而优选的组分是甲醛清除剂。这对载体颗粒是特别有利的，因为该颗粒可能含有由其生产过程带来的甲醛或者甲醛组份。甲醛清除剂选自亚硫酸氢钠、脲、半胱胺酸、半胱胺、赖氨酸、甘氨酸、丝氨酸、肌肽、组氨酸、谷胱甘肽、3，4二甲胺基苯甲酸、尿囊素、甘脲GLYCOLURIL、邻氨基苯甲酸、邻氨基苯甲酸甲酯、4氨基苯甲酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酰胺、丙二酰胺、抗坏血酸、1，3二羟基丙酮二聚体、缩二脲、草酰胺、苯并胍胺、焦谷氨酸、连苯三酚、没食子酸甲酯。
26、、没食子酸乙酯、没食子酸丙酯、三乙醇胺、琥珀酰胺、噻苯咪唑、苯并三唑、三唑、二氢吲哚、对氨基苯磺酸、草酰胺、山梨醇、葡萄糖、纤维素、聚乙烯醇、聚乙烯胺、己二醇、乙二胺N，N二乙酰基乙酰胺、N2乙基己基乙酰乙酰胺、N3苯基丙基乙酰乙酰胺、铃兰醛、新洋茉莉醛、甜瓜醛、女真醛、5，5二甲基1，3环己二酮、2，4二甲基3环己烯甲醛、2，2二甲基1，3二恶烷4，6二酮、2戊酮、二丁基胺、三亚乙基四胺、苄胺、羟基香茅醇、环己酮、2丁酮、戊烷二酮、脱氢乙酸、脱乙酰壳聚糖、或它们的混合物。优选的甲醛捕获剂是亚硫酸氢钠、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酰胺、乙二胺N，N二乙酰乙酰胺、抗坏血酸、2，2二甲基1，3二恶烷4，6。
27、二酮、新洋茉莉醛的、女贞醛、铃兰醛和它们的混合物。0049方法详述说明书CN103154227A6/15页80050颗粒的制备方法优选是两步方法，其中第一步形成包含有益剂的颗粒，第二步是给包含聚合物作为沉积助剂的胶囊施加包衣。第一步可以是逐步增长聚合或者加成聚合反应，第二步优选是加成聚合反应。或者，可以形成能够吸附有益剂例如香料的颗粒并且在该颗粒暴露于有益剂前加入含有沉积助剂的之前的外壳。0051适宜于逐步增长聚合反应的单体种类选自三聚氰胺/脲/甲醛类、异氰酸酯/二醇优选聚氨酯类和聚酯类。优选的是三聚氰胺/脲/甲醛类和聚氨酯类。0052适用于加成/自由基聚合反应的单体种类选自烯烃、乙烯、乙烯基。
28、芳香单体、带有单或双羧酸的乙烯醇的酯、，单烯不饱和单羧酸和二羧酸与醇的酯、，单烯不饱和羧酸的腈、共轭二烯、，单烯不饱和单羧酸和二羧酸及其酰胺、甲基丙烯酸及其与醇和二醇的酯、丙烯酸及其与醇和二醇的酯、二甲基或二正丁基马来酸酯、和乙烯基磺酸及其水溶性盐、以及它们的混合物。聚合物颗粒可以包含单体单元的混合物。0053聚合物颗粒可以任选地包括交联剂单体。这些交联剂可以有至少两个非共轭的烯键式不饱和双键。实例为亚烷基二醇的二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯。另一适用的交联单体类型是那些共轭的，如二乙烯基苯。如果存在，这些单体构成了要聚合的单体总重量的01到10。0054单体优选选自苯乙烯；甲基苯乙烯；邻氯代苯乙。
29、烯；乙酸乙烯酯；丙酸乙烯酯；正丁酸乙烯酯；丙烯酸、甲基丙烯酸、顺丁烯二酸、富马酸或衣康酸的甲醇、乙醇、正丁醇、异丁醇、正己醇和2乙基己基醇酯；1，3丁二烯；2，3二甲基丁二烯和异戊二烯。优选的单体是乙酸乙烯酯和丙烯酸甲酯。0055任选地，所述单体与以下的一种或多种一起用于共聚物含量低于所述颗粒的单体单元含量的10重量的丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、聚氧化烯单丙烯酸酯和单甲基丙烯酸酯、N乙烯基吡咯啉酮共聚物、甲基丙烯酸和丙烯酸、2羟基乙基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、甘油丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯、N乙烯基吡咯啉酮、丙烯酰吗啉、乙烯基甲酰胺、N乙烯基乙酰胺、乙。
30、烯基己内酯、丙烯腈71G/L、丙烯酰胺、和甲基丙烯酰胺；2二甲氨基乙基甲基丙烯酸酯、2二乙基胺基乙基甲基丙烯酸酯、2叔丁基胺基乙基甲基丙烯酸酯、2氨基乙基甲基丙烯酸酯、22氧代1咪唑烷基乙基甲基丙烯酸酯、乙烯基吡啶、乙烯基咔唑、乙烯基咪唑、乙烯基苯胺、和它们用卤代烷处理后的阳离子形式。0056任选的交联剂包括乙烯基甲苯、二乙烯基苯、乙二醇二丙烯酸酯、1，2丙二醇二丙烯酸酯、1，3丙二醇二丙烯酸酯、1，3丁二醇二丙烯酸酯、1，4丁二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1，2丙二醇二甲基丙烯酸酯、1，3丙二醇二甲基丙烯酸酯、1，3丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，4丁二醇二甲基丙烯酸酯、二乙烯基苯、甲基丙。
31、烯酸乙烯酯、丙烯酸乙烯酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、马来酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯、亚甲基双丙烯酰胺、环戊二烯基丙烯酸酯、和三聚氰酸三烯丙酯。优选地，用于壳形成的单体与用于沉积助剂附接的单体比例为201到11作为壳形成与沉积连接物之比。优选地，该比例为51到21、更优选为41到21，当比例接近21时，发现织物上有更好的颗粒沉积。0057如上所述，颗粒的制备方法优选两步方法，第一步在有益剂周围形成胶囊，和第二步施加包衣于包含有沉积助剂的胶囊。第一步可以是逐步增长聚合或者加成聚合反应，以说明书CN103154227A7/15页9及第二步优选是加成聚合反应。0058特别优选的是第一步所用单体选。
32、自三聚氰胺/脲甲醛或甲基丙烯酸甲酯或异氰酸酯/二醇，第二步所用单体选自乙酸乙烯酯和/或丙烯酸甲酯。特别优选的是乙酸乙烯酯，因为其产生低粘度浆状物。0059特别优选地，直到第二步才加入非离子沉积助剂。0060对于逐步增长聚合，通常需要一些热以引发聚合反应进行。引发剂和链转移剂也可以存在于聚合反应的混合物中，其可以使用任何加成聚合。本领域技术人员将认识到，对于加成聚合反应通常需要化学引发剂，但是有时其它引发形式是可能的，如超声引发或者辐射引发。0061引发剂优选是或能形成自由基的一种或多种化学物质。典型地，自由基的形成或者通过单键均裂即均裂或者通过单电子转移到或转移出一个离子或者分子例如氧化还原反。
33、应。适宜地，在本发明的内容中，均裂可以通过加热实现典型范围为50100。这类适用的引发剂的几个实例是具有过氧OO或者偶氮NN基团的那些，如过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化物、过氧化氢、偶氮二异丁腈和过硫酸铵。均裂也可以在辐射通常是紫外的作用下实现，此时其被称作光解。实例有2，2偶氮二2氰基丙烷的分解和由苯甲酮和苯偶姻形成的自由基。氧化还原也可以用于产生自由基。这种情况下氧化剂与还原剂成对，然后进行氧化还原反应。本发明的内容中适用的几个成对实例为过硫酸铵/偏亚硫酸氢钠、异丙苯基过氧化氢/亚铁离子和过氧化氢/抗坏血酸。0062优选的引发剂选自下列0063均裂过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化物、过氧化氢、偶氮二。
34、异丁腈、过硫酸铵、2，2偶氮双氰基丙烷、二苯甲酮、苯偶姻，0064氧化还原过硫酸铵/偏亚硫酸氢钠的混合物、异丙苯基过氧化氢/亚铁离子的混合物和/或过氧化氢/抗坏血酸混合物。0065优选的引发剂是过硫酸铵和过氧化氢/抗坏血酸混合物。引发剂的优选含量是单体重量的01到50W/W、更优选地，该含量是单体重量的10到30W/W。0066链转移剂可以任选使用。链转移剂包含非常不稳定的氢原子，其易被正在增长的聚合物链抽离。这终止了正在增长的聚合物的聚合反应，但是在链转移剂上产生了新的反应位点，然后其可以继续引发剩余单体的进一步聚合反应。本发明内容中的链转移剂典型含有硫醇巯基官能团，并可以化学通式RSH表示。
35、，如正十二烷基硫醇和2巯基乙醇。优选的链转移剂是单巯基甘油和正十二烷基硫醇，使用的量优选为单体重量的0到5W/W和更优选该含量为单体重量的025。0067该方法中可以使用商购的香料颗粒。然而，对分散液中存在的原料需采取保护措施，以使商购的这些颗粒不会与聚合反应过程相冲突。比如应当避免可以作为增稠剂存在的胶，因为它们可以与木葡聚糖相互作用。另外，不应存在会抑制被用来形成聚合物壳的自由基化学的原料。0068该方法优选的产品是包含约3050固体的浆状物或者分散液。0069最优选的组合物是那些，其中所述有益剂递送颗粒是具有存在于核中的香料和氨基塑料壳的核/壳颗粒，所述壳被聚乙酸乙烯酯外层围绕，所述外层。
36、也包含有聚木葡聚糖递送助剂。说明书CN103154227A8/15页100070洗衣处理组合物0071本发明的沉积助剂连接的聚合物颗粒可以被掺入到洗衣组合物中。这可以通过将浆状物/分散液产品和组合物中的一些或者全部其他成分来混合实现，优选喷洒到组分上。有利地，浆状物/分散液不必过多干燥如果进行干燥的话，这减少了有益剂的损失。0072通常所述组合物包含的聚合物颗粒的量为组合物总重的0001到10、优选0005到5、最优选001到3。0073组合物中的活性成分优选是表面活性剂或者织物整理剂。可以包含多于一种的活性成分。对于某些应用，可以使用活性成分混合物。0074本发明的组合物可以是任何实体形式，。
37、例如固体如粉末或者颗粒、片剂、棒状固体、膏剂、凝胶或者液体，尤其是水基的液体。特别地，该组合物可以用于洗衣组合物，尤其用于液体、粉末或者片剂的洗衣组合物。0075本发明的组合物优选是洗衣组合物，尤其是主洗织物洗涤组合物或者漂洗时添加的柔顺组合物。主洗组合物可以包含织物柔顺剂，漂洗时添加的织物柔顺组合物可以包含表面活性化合物，特别是非离子表面活性化合物。0076本发明的洗涤剂组合物可以包含表面活性化合物表面活性剂，其选自皂类和非皂类的阴离子、阳离子、非离子、酸碱两性和两性离子的表面活性化合物和它们的混合物。许多适用的表面活性化合物可以购得并在文献中有详尽的描述，例如在SURFACEACTIVEA。
38、GENTSANDDETERGENTS，卷I和卷II，由SCHWARTZ，PERRY和BERCH著。0077适用的优选的清洁活性化合物是皂类和合成的非皂类阴离子的和非离子的化合物。0078甘露聚糖酶0079按照本发明，甘露聚糖酶是产品中的必要组分。适用的甘露聚糖酶实例EC32178包括细菌来源和真菌来源的甘露聚糖酶。在一个具体的实施方式中，甘露聚糖酶源自曲霉属丝状真菌菌株FILAMENTOUSFUNGUSGENUSASPERGILLUS、优选黑曲霉ASPERGILLUSNIGER或棘孢曲霉ASPERGILLUSACULEATUSWO94/25576。WO93/24622公开了一种从里氏木霉TRI。
39、CHODERMAREESEI分离得到的甘露聚糖酶。0080甘露聚糖酶已从若干种细菌中被分离，包括芽孢杆菌有机体。例如，TALBOT等的APPLENVIRONMICROBIOL，56卷，NO11，PP350535101990中描述了源自嗜热脂肪芽孢杆菌的甘露聚糖酶。MENDOZA等的WORLDJMICROBIOLBIOTECH，10卷，NO5，PP5515551994描述了源自枯草芽孢杆菌的甘露聚糖酶。JPA03047076公开了源于芽孢杆菌属菌种的甘露聚糖酶。JPA63056289描述了一种碱性的、热稳定的甘露聚糖酶的生产。JPA63036775涉及芽孢杆菌微生物FERMP8856，其产生甘露。
40、聚糖酶和甘露糖苷酶。JPA08051975公开了源于嗜碱芽孢杆菌AM001的碱性甘露聚糖酶。源自解淀粉芽孢杆菌的纯化的甘露聚糖酶公开于WO97/11164中。WO91/18974公开了半纤维素酶如葡聚糖酶、木聚糖酶或者活性甘露聚糖酶。0081同样受关注的是公开于WO99/64619中的源自BACILLUSAGARADHAEREN、地衣芽孢杆菌、嗜碱芽孢杆菌、克劳氏芽孢杆菌、芽孢杆菌属、和特异腐质霉的碱族5和26甘露聚糖酶。说明书CN103154227A109/15页110082特别受关注的是WO99/64619实例中涉及的甘露聚糖酶，该文件在此以参考文献的形式并入本文中。0083商购甘露聚糖酶。
41、实例包括购自NOVOZYMESA/SDENMARK的MANNAWAYTM。0084其它酶0085在本发明的特别优选的实施方式中，被测试的洗衣组合物包含至少一种不是甘露聚糖酶的其它酶。特别关注的酶包括蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、过氧化物酶/氧化酶、果胶酸裂解酶、或者它们的混合物。0086适宜的蛋白酶包括那些动物源、植物源或者微生物源的蛋白酶。优选微生物源的。包含化学修饰和蛋白质工程的变异体。蛋白酶可以是丝氨酸蛋白酶或者金属基蛋白酶。优选碱性微生物蛋白酶或者类胰蛋白酶。碱性蛋白酶实例包括枯草杆菌蛋白酶，尤其是源自芽孢杆菌的那些，例如枯草杆菌蛋白酶NOVOSUBTILISINNOVO、枯草杆菌蛋白酶CA。
42、RLSBERGSUBTILISINCARLSBERG、枯草杆菌蛋白酶309SUBTILISIN309、枯草杆菌蛋白酶147SUBTILISIN147和枯草杆菌蛋白酶168SUBTILISIN168WO89/06279中描述。类胰蛋白的蛋白酶实例为WO89/06270和WO94/25583提到的胰蛋白酶例如源于猪或者牛的以及镰刀菌FUSARIUM蛋白酶。0087适用的蛋白酶实例是WO92/19729、WO98/20115、WO98/20116、和WO98/34946提到的变体，尤其是在下列一个或者多个位置有取代的变体27、36、57、76、87、97、101、104、120、123、167、17。
43、0、194、206、218、222、224、235和274。优选的商购蛋白酶包括ALCALASETM、SAVINASETM、PRIMASETM、DURALASETM、DYRAZYMTM、ESPERASETM、EVERLASETM、POLARZYMETM、和KANNASETMNOVOZYMESA/S、MAXATASETM、MAXACALTM、MAXAPEMTM、PROPERASETM、PURAFECTTM、PURAFECTOXPTM、FN2TM、和FN3TMGENENCORINTERNATIONALINC。0088适宜的脂肪酶包括细菌源或者真菌源的那些。包括化学修饰的或者蛋白质工程变异体。适宜的。
44、脂肪酶实例包括源自腐质霉属也称嗜热真菌属的脂肪酶，例如源自EP258068与EP305216描述的疏棉状腐质霉HLANUGINOSA；细毛嗜热霉TLANUGINOSUS或者源自WO96/13580描述的特异腐质霉HINSOLENS；假单胞菌属脂肪酶、如源自产碱假单胞菌PALCALIGENES或类产碱假单胞菌PPSEUDOALCALIGENESEP218272、洋葱假单胞菌PCEPACIAEP331376、斯氏假单胞菌PSTUTZERIGB1,372,034、荧光假单胞菌PFLUORESCENS、假单胞菌属菌株SD705WO95/06720和WO96/27002、威斯康星假单胞菌PWISCONS。
45、INENSISWO96/12012；芽孢杆菌属脂肪酶，如源自枯草芽孢杆菌BSUBTILISDARTOIS等，1993，BIOCHEMICAETBIOPHYSICAACTA，1131，253360、嗜热脂肪芽孢杆菌BSTEAROTHERMOPHILUSJP64/744992或者短小芽孢杆菌BPUMILUSWO91/164220089其它的实例是WO92/05249、WO94/01541、EP407225、EP260105、WO95/35381、WO96/00292、WO95/30744、WO94/25578、WO95/14783、WO95/22615、WO97/04079和WO97/07202中。
46、描述的那些脂肪酶变体。优选的市售的脂肪酶包括LIPOLASETM、LIPOLASEULTRATM和LIPEXTMNOVOZYMESA/S。0090本发明的组合物可以包含如EC31174分类的角质酶。根据本发明使用的角质酶可以是任何来源。优选的角质酶是微生物源的，特别是细菌，真菌或者酵母源。说明书CN103154227A1110/15页120091角质酶是能够降解角质的酶。在一个优选的实施方式中，角质酶源于曲霉属的菌株，尤其是米曲霉ASPERGILLUSORYZAE；链格孢菌株，尤其是甘蓝链格孢ALTERNARIABRASSICIOLA；镰孢菌属FUSARIUM菌株，尤其是茄病镰孢菌FUSARI。
47、UMSOLANI、豌豆根腐镰孢菌FUSARIUMSOLANIPISI、大刀粉红镰孢FUSARIUMROSEUMCULMORUM或接骨木粉红镰孢FUSARIUMROSEUMSAMBUCIUM；长蠕孢属HELMINTHOSPORUM菌株，特别是麦根腐长蠕孢HELMINTHOSPORUMSATIVUM；腐质霉属HUMICOLA菌株，特别是特异腐质霉HUMICOLAINSOLENS；假单胞菌属菌株，特别是门多萨假单胞菌PSEUDOMONASMENDOCINA，或恶臭假单胞菌PSEUDOMONASPUTIDA；丝核菌属RHIZOCTONIA菌株，特别是立枯丝核菌RHIZOCTONIASOLANI；链霉菌。
48、属STREPTOMYCES菌株，特别是疮痂病链霉菌STREPTOMYCESSCABIES；或细基格孢属ULOCLADIUM菌株，特别是群生细基格孢ULOCLADIUMCONSORTIALE。在最优选的实施方式中，角质酶源自一种特异腐质霉菌株，特别是特异腐质霉DSM1800菌株。WO96/13580对特异腐质霉角质酶有描述，这里将其通过参引并入本文。角质酶可以是一种变体，如WO00/34450和WO01/92502公开的变体之一，这里将它们通过参引并入本文。优选的角质酶变体包括在WO01/92502实施例2所列出的变体，在这里将其通过参引具体并入。0092优选的商购角质酶包括NOVOZYMTM5。
49、1032可购自NOVOZYMESA/S，DENMARK。0093根据本发明的组合物可以包含如EC3114和/或EC31132分类的磷脂酶。如本文所用，术语磷脂酶是对磷脂具有活性的酶。磷脂如卵磷脂或磷脂酰胆碱由在一个外面SN1的位置和在中间SN2位置用两个脂肪酸酯化且在第三个位置上用磷酸酯化的甘油组成，所述磷酸进而可被酯化成氨基醇。磷脂酶是参与磷脂水解的酶。可以区分几种类型的磷脂酶活性，包括磷脂酶A1和A2，其水解一个脂肪酰基分别在SN1和SN2位以形成溶血磷脂；和溶血磷脂酶或磷脂酶B，其可以水解溶血磷脂上的剩余脂肪酰基。磷脂酶C和磷脂酶D磷酸二酯酶分别释放二酰基甘油或磷脂酸。0094术语磷脂酶包括具有磷脂酶活性，例如磷脂酶AA1或A2活性、磷脂酶B活性、磷脂酶C活性或者磷脂酶D活性的酶。本文所用的与本发明的酶有关的术语“磷脂酶A”意为涵盖有磷脂酶A1和/或磷脂酶A2活性的酶。磷脂酶活性也可以通过还具有其他活性的酶如，例如具有磷脂酶活性的脂肪酶提供。磷脂酶活性可以例如来自具有磷脂酶副活性的脂肪酶。在本发明的其他实施方案中，磷脂酶酶活性通过基本上只具有磷脂酶活性且其中磷脂酶酶活性不是副活性的酶来提供。0095磷脂酶可以是任何来。