新颖的有机电致发光化合物和使用该化合物的有机电致发光器件 【技术领域】
本发明涉及新颖的有机电致发光化合物和在电致发光层中使用该化合物的有机电致发光器件。更具体地，本发明涉及用作蓝色电致发光材料的新颖有机电致发光化合物，以及在电致发光层或空穴输运层中包含该化合物的有机电致发光器件。
背景技术
在显示器件中，电致发光器件(EL器件)是自发射显示器件，其优点是宽视角、优异对比度和快速响应速率。伊斯特曼柯达(Eastman Kodak)于1987年第一次研制出一种有机EL器件，该器件使用低分子量的芳香族二胺和铝配合物作为用来形成电致发光层的材料[Appl.Phys.Lett.51，913，1987]。
有机EL器件是具有以下性能的器件，在电子注入电极(阴极)和空穴注入电极(阳极)之间形成的有机膜上施加电荷时电子和空穴能形成对并随光发射耗尽。器件在透明挠性基板如塑料基板上形成。所述器件与等离子体显示板或无机EL显示器相比，可以在低电压(不超过10伏)条件下以相对低能耗但优良的色纯度操作。
因为有机电致发光(EL)器件可以产生三种颜色(绿色、蓝色和红色)，因此有机电致发光器件已经收到人们的重视，作为下一代的全色显示器件。
制造有机EL器件的方法包括以下步骤：
(1)首先，将阳极材料涂覆在透明基板上。通常采用ITO(氧化铟锡)作为阳极材料。
(2)然后在其上涂覆空穴注入层(HIL)。一般涂覆10-30纳米厚的酞菁铜(CuPc)作为空穴注入层。
(3)然后，引入空穴输运层(HTL)。气相沉积约30-60纳米厚的4，4’-二[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]联苯(NPB)作为空穴输运层。
(4)在空穴输运层上形成有机发射层。需要时可以添加掺杂剂。在绿色电致发光的情况，通常气相沉积30-60纳米厚度的三(8-羟基喹啉)铝(Alq3)作为有机发射层，通常使用MQD(N-甲基喹吖酮)作为掺杂剂。
(5)然后，在有机发射层上顺序形成电子输运层(ETL)和电子注入层(EIL，或者形成电子注入/输运层。在绿色电致发光情况，因为(4)步骤的Alq3具有良好的电子输运能力，可以不必使用电子注入/输运层。
(6)然后，涂覆阴极，并进行最后钝化。
根据在这种结构中形成的发射层，可以实现蓝色、绿色或红色电致发光器件。同时，用作实现绿色电致发光器件的绿色电致发光化合物的常规物质存在寿命不够长和发光效率差的问题。
在有机EL器件中，影响如有机EL器件的发光效率、寿命等的最重要的因素是电致发光材料。要求这种电致发光材料具有以下一些性质，包括材料在固态状态下应具有高荧光质子产率和高的电子和空穴迁移率，在真空气相沉积期间不易发生分解，能形成均匀的薄膜，并具有良好稳定性。
有机电致发光材料一般可以分类为高分子材料和低分子材料。根据分子结构，低分子材料包括金属配合物和不含金属的纯有机电致发光材料。这种电致发光材料包括螯合的配合物，如三(8-羟基喹啉)铝配合物，香豆素衍生物，四苯基丁二烯衍生物，二(苯乙烯基亚芳基)衍生物和噁二唑衍生物。报道了使用这些材料可以获得在蓝色至红色的区域的电致发光，因此预期能够实现全色显示器件。
对于常规蓝色荧光材料，自Idemitsu-Kosan开发二苯基乙烯基-联苯(DPVBi)(化合物a)以来，已经开发许多材料并已商业化。已知除了Idemitsu-Kosan的蓝色材料体系外，有柯达的二萘基蒽(DNA)(化合物b)和四叔丁基苝(化合物c)等。但是，还应对这些材料进行更广泛的研究和开发。目前已知Idemitsu-Kosan的联苯乙烯基化合物[distrylcompound]体系具有最高效率，功效效率为6lm/W，有效器件寿命大于30,000小时。但是，当应用于全色显示器时，由于色纯度随操作时间的消耗而下降，其寿命只有几千小时。一般而言，在蓝色电致发光情况下，如果电致发光的波长向更长的波长方向发生很小的移动，在发光效率方面将会是有利的。但是，将这种材料应用于高质量的显示器并不容易，原因是不能达到纯的蓝色色纯度。因此迫切需要研究和开发这些材料以提高色纯度、效率和热稳定性。
化合物a 化合物b 化合物c
【发明内容】
本发明人经过广泛研究解决了上述常规技术问题，本发明人发明了新颖的电致发光化合物以实现具有优良发光效率和显著改进寿命的有机电致发光器件。
本发明的目的是提供有机电致发光化合物，与常规掺杂剂材料的性能相比，该化合物具有能产生优异电致发光性能、长器件寿命和适当色坐标的骨架，因而克服这些缺陷。
本发明的另一个目的是提供使用所述有机电致发光化合物作为电致发光材料的高效率和长寿命的有机电致发光器件。本发明的又一个目的是提供在空穴注入层或电致发光层中使用新颖的有机电致发光化合物的有机电致发光器件。
本发明的另一个目的是提供包含新颖的有机电致发光化合物的有机太阳能电池。
本发明涉及由化学式(1)表示的有机电致发光化合物，包含该化合物的有机电致发光器件。因为本发明地有机电致发光化合物显示优良的发光效率和优异的色纯度和材料寿命，由该化合物可以制造具有良好操作寿命的OLED。
其中，A和B独立地表示：化学键、(C6-C60)亚芳基、(C3-C60)杂亚芳基、(C6-C60)亚芳氧基、(C1-C60)亚烷氧基、(C6-C60)亚芳硫基、(C1-C60)亚烷硫基或(C1-C60)亚烷基；
Ar1和Ar2独立地表示：氢或氘，或者选自以下结构式的取代基：
R1至R5独立地表示：氢、氘、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C3-C60)杂芳基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-元或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基(adamantyl)、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C1-C60)烷硫基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、(C1-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基或羟基，或者它们各自通过具有稠环或没有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基与相邻取代基相连，形成脂环，或者单环或多环芳环；
R6至R15独立地表示：氢、氘、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C3-C60)杂芳基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-元或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C1-C60)烷硫基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、(C1-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基、羟基、或或者它们各自通过具有稠环或没有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基与相邻取代基相连，形成脂环，或者单环或多环芳环；
R16和R17独立地表示：(C6-C60)芳基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C3-C60)杂芳基、或
R18至R26和R27至R30独立地表示：氢、氘、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C3-C60)杂芳基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-元或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C1-C60)烷硫基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、(C1-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基或羟基，或者它们各自通过具有稠环或没有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基与相邻取代基相连，形成脂环，或者单环或多环芳环；
X和Y独立地表示：化学键、-(CR31R32)m-、-N(R33)-、-S-、-O-、-Si(R34)(R35)-、-P(R36)-、-C(＝O)-、-B(R37)-、-In(R38)-、-Se-、-Ge(R39)(R40)-、-Sn(R41)(R42)-、-Ga(R43)-或-(R44)C＝C(R45)-；不包括X和Y都表示化学键的情况；
R31至R45独立地表示：氢、氘、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C3-C60)杂芳基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-元或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C1-C60)烷硫基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、(C1-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基或羟基，或者R31和R32、R34和R35、R39和R40、R41和R42或R44和R45可以通过具有稠环或没有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基相连，形成脂环，或者单环或多环芳环；
A和B的亚芳基、杂亚芳基、亚芳硫基、亚芳氧基、亚烷氧基或亚烷硫基；R1至R45的烷基、芳基、杂芳基、杂环烷基、环烷基、烷基甲硅烷基、芳基甲硅烷基、烯基、炔基、烷基氨基或芳基氨基可以被一个或多个选自下组的取代基进一步取代：卤素、(C1-C60)烷基、卤代(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C3-C60)杂芳基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-元或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、咔唑基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基、(C1-C60)烷氧基、(C1-C60)烷硫基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、(C1-60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基和羟基；
m是1-4的整数；
前提是，Ar1，Ar2、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14和R15中至少一个表示或
附图简述
图1是OLED的横截面图。
【具体实施方式】
下面参照附图，图1示出本发明的OLED的横截面图，本发明的OLED包括玻璃1、透明电极2、空穴注入层3、空穴输运层4、电致发光层5、电子输运层6、电子注入层7和Al阴极8。
术语“烷基”，“烷氧基”和其他包含“烷基”部分的取代基可以是直链或支链的。
术语“芳基”表示由芳烃通过去除一个氢原子衍生的有机基团。每个环适当包括含4-7个，优选5-6个环原子的单环或稠环体系。具体例子包括：苯基、萘基、联苯基、蒽基、四氢萘基、茚基、芴基、菲基、苯并菲基(triphenylenyl)、芘基、苝基、基、并四苯基和荧蒽基等，但不限于这些例子。
术语“杂芳基”表示含1-4个选自N、O和S的杂原子作为芳环骨架原子，碳原子为其余芳环骨架原子的芳基。杂芳基可以是5元或6元单环杂芳基或者多环杂芳基，它们可以与一个或多个苯环稠合，并且可以是部分饱和的。杂芳基可包含二价芳基，其中，环中杂原子可以被氧化或季铵化，形成N-氧化物和季铵盐。具体例子包括：单环杂芳基，如呋喃基、苯硫基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、噻二唑基、异噻唑基、异噁唑基、噁唑基、噁二唑基、三嗪基、四嗪基、三唑基、四唑基、呋咱基(furazanyl)、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基；多环杂芳基，如苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并呋喃基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、苯并异噁唑基、苯并噁唑基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、苯并噻二唑基、喹啉基、异喹啉基、噌啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、咔唑基、菲啶基和苯并间二氧杂环戊烯基(benzodioxolyl)；以及相应的N-氧化物(例如，吡啶基N-氧化物，喹啉基N-氧化物)和其季铵盐，但是不限于这些例子。
本文所述包含“(C1-C60)烷基”部分的取代基可具有1-60个碳原子，1-20个碳原子，或者1-10个碳原子。包含“(C6-C60)芳基”部分的取代基可具有6-60个碳原子，6-20个碳原子，或6-12个碳原子。包含“(C3-C60)杂芳基”部分的取代基可具有3-60个碳原子，4-20个碳原子，或4-12个碳原子。包含“(C3-C60)环烷基”部分的取代基可具有3-60个碳原子，3-20个碳原子，或者3-7个碳原子。包含“(C2-C60)烯基或炔基”部分的取代基可具有2-60个碳原子，2-20个碳原子，或2-10个碳原子。
较好地，A和B独立地表示：化学键或者由以下结构式之一表示的亚芳基：
其中，R51至R60独立地表示：氢、氘、卤素、(C1-C60)烷基、卤代(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C3-C60)杂芳基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-元或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C1-C60)烷硫基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、(C1-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基或羟基；和
R51至R60的烷基、芳基、杂芳基、杂环烷基、环烷基、烷基甲硅烷基、芳基甲硅烷基、烯基、芳烷基、烷基氨基或芳基氨基可以被一个或多个选自下组的取代基进一步取代：卤素、(C1-C60)烷基、卤代(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C3-C60)杂芳基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-元或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、咔唑基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基、(C1-C60)烷氧基、(C1-C60)烷硫基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、(C1-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基和羟基。
在化学式(1)中，Ar1和Ar2独立地表示：氢、氘、或由以下结构式之一表示的取代基，但不限于这些取代基：
其中，R16和R17按化学式(1)定义；
R26，R31至R36，R44和R45独立地表示：氢、氘、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C3-C60)杂芳基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-元或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C1-C60)烷硫基、(C6-C60)芳氧基、(C1-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、(C1-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基或羟基，或者，R31和R32，或R34和R35可以通过具有稠环或没有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基相连，形成脂环，或者单环或多环芳环；和
R61和R62独立地表示：氢、氘、(C1-C60)烷基或(C6-C60)芳基。
在化学式中，R16和R17可以独立地选自以下结构式，但是不限于这些结构式：
其中，R31至R35和R71至R79独立地表示：氢、氘、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C3-C60)杂芳基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-元或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C1-C60)烷硫基、(C6-C60)芳氧基、(C1-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、(C1-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基或羟基，或者，R31和R32或R34和R35可以通过具有稠环或没有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基相连，形成脂环，或者单环或多环芳环；
R31至R35和R71至R79的烷基、芳基、杂芳基、杂环烷基、环烷基、烯基或炔基可以被一个或多个选自下组的取代基进一步取代：卤素、具有卤素取代基或没有卤素取代基的(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子且具有(C6-C60)芳基取代基和或者没有(C6-C60)芳基取代基的(C3-C60)杂芳基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-元或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、咔唑基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基、(C1-C60)烷氧基、(C1-C60)烷硫基、(C6-C60)芳氧基、(C1-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、(C1-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基和羟基；并且
a是1-5的整数。
更具体地，R16和R17可以独立地选自下组的取代基，但不限于这些。
具体地，和独立地表示：氢、或者由以下结构式之一表示的基团，但是它们不限于这些基团：
其中，R1至R5独立地表示：氢、氘、氯、氟、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、苄基、三氟甲基、全氟乙基、三氟乙基、全氟丙基、全氟丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、正己氧基、正庚氧基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、苯基、萘基、联苯基、9，9-二甲基芴基、9，9-二苯基芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、基、并四苯基、苝基、螺二芴基、吡啶基、吡咯基、呋喃基、苯硫基、咪唑基、苯并咪唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、三嗪基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吡唑基、吲哚基、咔唑基、噻唑基、噁唑基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、菲咯啉、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三丙基甲硅烷基、三(叔丁基)甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、二甲基苯基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、金刚烷基、二环[2.2.1]庚基、二环[2.2.2]辛基、二环[3.2.1]辛基、二环[5.2.0]壬基、二环[4.2.2]癸基、二环[2.2.2]辛基、4-戊基二环[2.2.2]辛基、乙烯基、苯基乙烯基、乙炔基、苯基乙炔基、氰基、二甲基氨基、二苯基氨基、单甲基氨基、单苯基氨基、苯氧基、苯硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、甲基羰基、乙基羰基、苄基羰基、苯基羰基、羧基、硝基或羟基。
在基团中，由R1至R5中各自通过亚烷基或亚烯基与相邻取代基相连形成的脂环、单环芳环或多环芳环可以是萘基、芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、基、并四苯基、苝基或螺二芴基。
具体地，R6至R15独立地表示：氢、氘、氯、氟、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、苄基、三氟甲基、全氟乙基、三氟乙基、全氟丙基、全氟丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、正己氧基、正庚氧基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、苯基、萘基、联苯基、9，9-二甲基芴基、9，9-二苯基芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、基、并四苯基、苝基、螺二芴基、吡啶基、吡咯基、呋喃基、苯硫基、咪唑基、苯并咪唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、三嗪基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吡唑基、吲哚基、咔唑基、噻唑基、噁唑基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、菲咯啉、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三丙基甲硅烷基、三(叔丁基)甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、二甲基苯基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、金刚烷基、二环[2.2.1]庚基、二环[2.2.2]辛基、二环[3.2.1]辛基、二环[5.2.0]壬基、二环[4.2.2]癸基、二环[2.2.2]辛基、4-戊基二环[2.2.2]辛基、乙烯基、苯基乙烯基、乙炔基、苯基乙炔基、氰基、二甲基氨基、二苯基氨基、单甲基氨基、单苯基氨基、苯氧基、苯硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、甲基羰基、乙基羰基、苄基羰基、苯基羰基、羧基、硝基或羟基，或者选自以下结构的取代基，但不限于这些取代基。
在基团和中，由R6至R15中各自通过具有稠环或没有稠环的亚烷基或亚烯基与相邻取代基相连形成的脂环、单环芳环或多环芳环脂环可以是萘基、芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、基、并四苯基、苝基或螺二芴基。
本发明的有机电致发光化合物的具体例子有以下化合物，但是不限于这些化合物：
本发明的有机电致发光化合物可以按照反应过程(1)或(2)所示的过程制备：
反应过程1
反应过程2
此外，本发明还提供有机太阳能电池，该有机太阳能电池包含一种或多种由化学式(1)表示的有机电致发光化合物。
本发明还提供一种有机电致发光器件，该有机电致发光器件包括第一电极；第二电极；和至少一层插入第一电极和第二电极之间的有机层；其中，有机层包含一种或多种由化学式(1)表示的有机电致发光化合物。可以使用该有机电致发光化合物作为对电致发光层的掺杂剂材料，或者用于空穴注入层的材料。
本发明的有机电致发光器件的特征在于有机层包含电致发光层，该电致发光层除了包含一种或多种由化学式(1)表示的有机电致发光化合物作为电致发光掺杂剂，还包含一种或多种主体。对用于本发明的有机电致发光器件中的主体没有特别的限制，但是优选选自由以下化学式(2)或(3)表示的化合物：
化学式2
(Ar11)b-L1-(Ar12)c
化学式3
(Ar13)d-L2-(Ar14)e
其中，L1表示(C6-C60)亚芳基或(C4-C60)杂亚芳基；
L2表示亚蒽基(anthracenylene)；
Ar11至Ar14独立地选自以下：氢、氘、(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、卤素、(C4-C60)杂芳基、(C5-C60)环烷基或(C6-C60)芳基；Ar11至Ar14的环烷基、芳基或杂芳基可以被一个或多个选自下组的取代基进一步取代：具有一个或多个取代基或没有取代基的(C6-C60)芳基或(C4-C60)杂芳基，所述取代基选自：具有卤素取代基或没有卤素取代基的(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C3-C60)环烷基、卤素、氰基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基和三(C6-C60)芳基甲硅烷基；具有卤素取代基或没有卤素取代基的(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C3-C60)环烷基、卤素、氰基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基和三(C6-C60)芳基甲硅烷基，和
b，c，d和e独立地表示0至4的整数。
由化学式(2)和(3)表示的主体的例子有以下化学式(4)至(7)中之一表示的蒽衍生物或苯并[a]蒽衍生物：
化学式4
化学式5
化学式6
其中，R101和R102独立地表示：氢、氘、(C1-C60)烷基、卤素、(C6-C60)芳基、(C3-C60)杂芳基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-元或6-元杂环烷基、或(C3-C60)环烷基；R101和R102的芳基或杂芳基可以被一个或多个选自下组的取代基进一步取代：(C1-C60)烷基、卤代(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C3-C60)环烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、卤素、氰基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基和三(C6-C60)芳基甲硅烷基；
R103至R106独立地表示：氢、氘、(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、卤素、(C4-C60)杂芳基、(C5-C60)环烷基或(C6-C60)芳基；R103至R106的杂芳基、环烷基或芳基可以被一个或多个选自下组的取代基进一步取代：具有卤素取代基或没有卤素取代基的(C1-C60)烷基，(C1-C60)烷氧基、(C3-C60)环烷基、卤素、氰基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基和三(C6-C60)芳基甲硅烷基；
Z1和Z2独立地表示：化学键、或具有一个或多个取代基或没有取代基的(C6-C60)亚芳基，所述取代基选自(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基和卤素；
Ar21和Ar22独立地表示：选自以下结构的芳基，或(C4-C60)杂芳基：
Ar21和Ar22的芳基或杂芳基可进一步被一个或多个选自以下的取代基取代：(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C6-C60)芳基和(C4-C60)杂芳基；
L11表示(C6-C60)亚芳基、(C4-C60)杂亚芳基、或者以下结构的基团：
L11的亚芳基或杂亚芳基可以进一步被一个或多个选自以下的取代基取代：(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基和卤素；
R111至R114独立地表示：氢、氘、(C1-C60)烷基或(C6-C60)芳基，或者它们各自通过具有稠环或没有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基与相邻取代基相连，形成脂环，或者单环或多环芳环；
R121至R124独立地表示：氢、氘、(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基或卤素，或者它们各自通过具有稠环或没有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基与相邻取代基相连，形成脂环，或者单环或多环芳环；
化学式7
其中，L21和L22独立地表示：化学键、(C6-C60)亚芳基或(C3-C60)杂亚芳基；L21和L22的亚芳基或杂亚芳基可以进一步被一个或多个选自以下的取代基取代：(C1-C60)烷基、卤素、氰基、(C1-C60)烷氧基、(C3-C60)环烷基、(C6-C60)芳基、(C3-C60)杂芳基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基或三(C6-C60)芳基甲硅烷基；
R201至R219独立地表示：氢、氘、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-元或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、(C1-C60)烷氧基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、羧基、硝基或羟基，或者，R201至R219中每一个通过具有稠环或没有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基与相邻取代基相连，形成脂环，或者单环或多环芳环；
Ar31表示(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-元或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、或者选自以下结构式的取代基：
其中，R220至R232独立地表示：氢、氘、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-元或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、(C1-C60)烷氧基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、羧基、硝基或羟基；
E和F独立地表示：化学键、-(CR233R234)g-、-N(R235)-、-S-、-O-、-Si(R236)(R237)-、-P(R238)-、-C(＝O)-、-B(R239)-、-In(R240)-、-Se-、-Ge(R241)(R242)-、-Sn(R243)(R244)-、-Ga(R245)-或-(R246)C＝C(R247)-；
R233至R247独立地表示：氢、氘、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-元或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、(C1-C60)烷氧基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、羧基、硝基或羟基，或者，R233至R247中每一个通过具有稠环或没有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基与相邻取代基相连，形成脂环，或者单环或多环芳环；
Ar31的芳基、杂芳基、杂环烷基、金刚烷基或二环烷基；R201至R232的烷基、烯基、炔基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基、芳基甲硅烷基、烷基甲硅烷基、烷基氨基或芳基氨基可以进一步被一个或多个选自以下的取代基取代：卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-元或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、(C1-C60)烷氧基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、羧基、硝基和羟基；
f是1-4的整数；和
g是0至4的整数。
所述电致发光层表示发生电致发光的层，电致发光层可以是单层或者包含两个或多个层叠的层。在按照本发明使用主体-掺杂剂的混合物的情况，可以确定按照本发明通过电致发光的主体显著提高了发光效率。通过0.5-10重量％的掺杂浓度可达到上述结果。与其他常规主体材料相比，本发明的主体提供更高的空穴和电子传导率，优异的材料稳定性，提供改进的器件寿命以及发光效率。
因此，描述了使用由化学式(4)至(7)中之一表示的化合物作为电致发光主体显著弥补了本发明的化学式(1)表示的有机电致发光化合物的电子缺陷。
由化学式(4)-(7)表示的主体化合物的例子有以下化合物，但是不限于这些化合物：
本发明的有机电致发光器件除了包含化学式(1)表示的有机电致发光化合物外，还可包含一种或多种选自芳胺化合物和苯乙烯基芳胺化合物的化合物。芳胺或苯乙烯芳胺化合物的例子可以是由化学式(8)表示的化合物，但是不限于该化合物：
化学式8
其中，Ar41和Ar42独立地表示：(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、(C6-C60)芳基氨基、(C1-C60)烷基氨基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-元或6-元杂环烷基、或(C3-C60)环烷基，或者，Ar41和Ar42可以通过具有稠环或没有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基相连，形成脂环，或者单环或多环芳环；
当h为1时，Ar43表示(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基或者具有以下结构的芳基：
当h为2时，Ar43表示(C6-C60)亚芳基、(C4-C60)杂亚芳基或者具有一种或多种以下结构的亚芳基：
其中，Ar44和Ar45独立地表示：(C6-C60)亚芳基或(C4-C60)杂亚芳基；
R221、R222和R223独立地表示：氢、氘、(C1-C60)烷基或(C6-C60)芳基；
i是1-4的整数；j是0或1的整数；和
Ar41和Ar42的烷基、芳基、杂芳基、芳基氨基、烷基氨基、环烷基或杂环烷基；Ar43的芳基、杂芳基、亚芳基或杂亚芳基；Ar44和Ar45的亚芳基或杂亚芳基；或者R221至R223的烷基或芳基可以被一个或多个选自下组的取代基进一步取代：卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、含一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-元或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、(C1-C60)烷基氨基、(C6-C60)芳基氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C1-C60)烷氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷硫基、(C1-C60)烷氧基羰基、(C1-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基和羟基。
芳胺化合物或苯乙烯基芳胺化合物的具体例子有以下化合物，但不限于这些化合物。
在本发明的电致发光器件中，有机层除了化学式(1)表示的用于电子材料的化合物外还可以包含一种或多种金属，所述金属选自下组：元素周期表的第1族、第2族的有机金属、第4周期和第5周期过渡金属、镧系金属和d-过渡元素。有机层可以同时包括电荷产生层和电致发光层。
本发明可以制造具有独立发光模式的像素结构的有机电致发光器件，其中，所述器件包含化学式(1)表示的电致发光化合物作为子像素，以及包含一种或多种金属化合物的一个或多个子像素，所述子像素同时平行进行图案化，所述金属化合物选自下组：Ir、Pt、Pd、Rh、Re、Os、Tl、Pb、Bi、In、Sn、Sb、Te、Au和Ag。
此外，有机电致发光器件的有机层(特别是电致发光层)除了包含本发明的有机电致发光化合物外，同时包含一种或多种在不小于560纳米波长具有电致发光峰的化合物，以形成白色电致发光器件。这些化合物的例子有化学式(9)至(13)所表示的化合物，但不限于这些化合物。
化学式9
M1L101L102L103
在化学式(9)中，M1选自元素周期表中第7，8，9，10，11，13，14，15和16族的金属，以及独立地选自以下结构的配体L101，L102和L103：
其中，R301至R303独立地表示：氢、氘、具有卤素取代基或没有卤素取代基的(C1-C60)烷基、具有(C1-C60)烷基取代基或没有(C1-C60)烷基取代基的(C6-C60)芳基或卤素；
R304至R319独立地表示：氢、氘、(C1-C60)烷基、(C1-C30)烷氧基、(C3-C60)环烷基、(C2-C30)烯基、(C6-C60)芳基、单(C1-C30)烷基氨基或二(C1-C30)烷基氨基、单(C1-C30)烷基氨基或二(C6-30)芳基氨基、SF5、三(C1-C30)烷基甲硅烷基、二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基、三(C6-C30)芳基甲硅烷基、氰基或卤素；R304至R319的烷基、环烷基、烯基或芳基可进一步被一个或多个选自(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基和卤素的取代基取代；
R320至R323独立地表示：氢、氘、具有卤素取代基或没有卤素取代基的(C1-C60)烷基，具有(C1-C60)烷基取代基或没有(C1-C60)烷基取代基的(C6-C60)芳基；
R324和R325独立地表示：氢、氘、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基或卤素，或者R324和R325可以通过具有稠环或没有稠环的(C3-C12)亚烷基或(C3-C12)亚烯基相连，形成脂环，或者单环或多环芳环；R324和R325的烷基或芳基，或者它们通过具有稠环或没有稠环的(C3-C12)亚烷基或(C3-C12)亚烯基相连形成的脂环，或者单环或多环芳环可以进一步被一个或多个选自以下的取代基取代：具有卤素取代基或没有卤素取代基的(C1-C60)烷基、(C1-C30)烷氧基、卤素、三(C1-C30)烷基甲硅烷基、三(C6-C30)芳基甲硅烷基和(C6-C60)芳基；
R326表示(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C5-C60)杂芳基或卤素；
R327至R329独立地表示：氢、氘、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基或卤素；R326至R329的烷基或芳基进一步被卤素或(C1-C60)烷基取代；
Q表示或R331至R342独立地表示：氢、氘、具有卤素取代基或没有卤素取代基的(C1-C60)烷基、(C1-C30)烷氧基、卤素、(C6-C60)芳基、氰基或(C5-C60)环烷基，R331至R342中各自通过亚烷基或亚烯基与相邻取代基相连，形成(C5-C7)螺环或(C5-C9)稠环，或者它们各自通过亚烷基或亚烯基与R307或R308相连，形成(C5-C7)稠环。
化学式10
在化学式(10)中，R401至R404独立地表示：(C1-C60)烷基或(C6-C60)芳基，或者它们各自通过具有稠环或没有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基与相邻取代基相连，形成脂环，或者单环或多环芳环；R401至R404的烷基或芳基，或者通过与具有稠环或没有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基连接形成的脂环，或者单环或多环芳环可进一步被一个或多个选自以下的取代基取代：具有卤素取代基或没有卤素取代基的(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、卤素、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基和(C6-C60)芳基。
化学式11
化学式12
化学式13
L201L202M2(T)k
在该化学式(13)中，配体L201和L202独立地选自以下结构：
M2表示二价金属或三价金属；
当M2是二价金属时，k为0，当M2为三价金属时，k为1；
T表示(C6-C60)芳氧基或三(C6-C60)芳基甲硅烷基，T的芳氧基或三芳基甲硅烷基可以进一步被(C1-C60)烷基或(C6-C60)芳基取代；
G表示O、S或Se；
环C表示噁唑、噻唑、咪唑、噁二唑、噻二唑、苯并噁唑、苯并噻唑、苯并咪唑、吡啶或喹啉；
环D表示吡啶或喹啉，环D可以进一步被以下取代基取代：(C1-C60)烷基、无(C1-C60)烷基取代基或具有(C1-C60)烷基取代基的苯基或萘基；
R501至R504独立地表示：氢、氘、(C1-C60)烷基、卤素、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基或(C6-C60)芳基，或者它们各自通过(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基与相邻取代基相连形成稠环；吡啶或喹啉可与R501形成化学键，提供稠环；和
环C或R501至R504的芳基可以进一步被(C1-C60)烷基、卤素、具有卤素取代基的(C1-C60)烷基、苯基、萘基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基或氨基。
电致发光层中具有在不小于560纳米波长的电致发光峰的化合物的例子有以下化合物，但不限于这些化合物。
在本发明的有机电致发光器件中，优选在成对电极的至少一侧的内表面上，设置一层或多层(下面称作“表面层”)选自硫属元素化物层(chalcogenide layer)、金属卤化物层和金属氧化物层。更具体地，优选在EL介质层的阳极表面上设置硅或铝金属的硫属元素化物(包括氧化物)层，在EL介质层的阴极表面上设置金属卤化物层或金属氧化物层。结果，可实现操作稳定性。
硫属元素化物的优选例子包括SiOx(1≤X≤2)、AlOx(1≤X≤1.5)、SiON、SiAlON等。金属卤化物可以是例如LiF、MgF2、CaF2、稀土金属的氟化物等。金属氧化物可以是例如Cs2O、Li2O、MgO、SrO、BaO、CaO等
在本发明的有机电致发光器件中，还优选在制造的成对电极的至少一个表面上设置电子输运化合物和还原掺杂剂的混合区域，或者空穴输运化合物与氧化掺杂剂的混合区域。因此，将电子输运化合物还原为阴离子，促使电子从该混合区注入和输运至EL介质层。此外，由于空穴输运化合物被氧化形成阳离子，能促进将空穴从混合区域注入和输运到EL介质层。优选的氧化掺杂剂包括各种路易斯酸和受体化合物。优选的还原掺杂剂包括碱金属、碱金属化合物、碱土金属、稀土金属，以及它们的混合物
因为本发明的有机电致发光化合物具有优异的发光效率和寿命性质，因此能用来制造具有优异操作寿命的OLED器件。
最佳方式
参照代表性化合物描述本发明的有机电致发光化合物、及其制备方法和制造的电致发光器件的电致发光特性。但是，提供下面的实施例只是为了说明实施方式的目的，而不构成对本发明范围的限制。
制备例
[制备例1]化合物(590)的制备
化合物(A)的制备
在一个双口烧瓶中加入9，10-菲醌(30克，0.14摩尔)和过氧化苯甲酰(2.8克，11.52毫摩尔)，对烧瓶抽空形成真空，然后充入氩(Ar)气。在该烧瓶中加入硝基苯(240毫升)，冷却至0℃。搅拌混合物10分钟后，在其中缓慢加入溴(14.7毫升，0.28毫摩尔)。于110℃加热的同时反应持续16小时。当完成反应时，将获得的固体用正己烷洗涤，获得目标化合物(A)(45克，86％)，为橙色固体。
化合物(B)的制备
在单口烧瓶中加入化合物(A)(20克，0.05摩尔)和1，3-二苯基-丙-2-酮(11.5克，0.05摩尔)。加入甲醇(900毫升)后，于80℃加热该混合物。将溶解于甲醇(20毫升)的氢氧化钾(KOH)(3.06克，0.05摩尔)缓慢加入该烧瓶。于80℃加热30分钟后，将混合物于0℃冷却15分钟。产生的固体用甲醇洗涤，获得目标化合物(B)(24.4克，82％)，为深色固体。
化合物(C)的制备
将化合物(B)(15克，0.027摩尔)和乙炔基苯(2.97克，0.029摩尔)加入双口烧瓶，将烧瓶抽空形成真空，然后充入氩气(Ar)。加入二甲苯(700毫升)之后，在回流条件下搅拌混合物12小时。当完成反应后，将混合物冷却至室温，用蒸馏水和乙酸乙酯萃取。有机层用硫酸镁(MgSO4)干燥，使用旋转蒸发器除去溶剂。通过柱色谱，使用己烷和二氯甲烷作为洗脱剂进行纯化，获得目标化合物(化合物C)(14克，82％)。
化合物(590)的制备
在双口烧瓶中加入化合物(C)(6克，9.76毫摩尔)、二苯基胺(4.1克，24.4毫摩尔)、三(二亚苄基丙酮)二钯(0)(178毫克，0.19毫摩尔)，三环己基膦(109毫克，90.39毫摩尔)、叔丁醇钠(3.75克，3.90毫摩尔)，将烧瓶抽空形成真空，然后充入氩气。在烧瓶中加入甲苯(180毫升)，回流条件下搅拌混合物5小时。完成反应后，将反应混合物冷却至室温，用蒸馏水和乙酸乙酯萃取。有机层用硫酸镁(MgSO4)干燥，使用旋转蒸发器除去溶剂。通过柱色谱，使用己烷和二氯甲烷作为洗脱剂进行纯化，获得目标化合物(化合物590)(4.6克，60％)。
[制备例2]化合物(673)的制备
化合物(D)的制备
将二环己基碳二亚胺(47.9克，0.23摩尔)和4-(二甲基氨基)吡啶(7.1克，0.058摩尔)加入单口烧瓶中，将烧瓶抽空形成真空，然后充入氩气。加入二氯甲烷(500毫升)后，于25℃搅拌混合物20分钟。将溶解于二氯甲烷(500毫升)的(4-溴苯基)乙酸(50克，0.23摩尔)溶液缓慢加入该烧瓶。于25℃搅拌24小时后，将产生的固体滤除。滤液通过柱色谱，使用己烷和二氯甲烷作为洗脱剂进行纯化，获得化合物(D)(31克，68％)。
化合物(E)的制备
在单口烧瓶中加入9，10-菲醌(15.2克，0.073摩尔)和化合物(D)(27克，0.073摩尔)。加入甲醇(900毫升)之后，于80℃加热混合物。将溶解于甲醇(20毫升)的氢氧化钾(KOH)(4.1克，0.073摩尔)缓慢加入该烧瓶。于80℃加热30分钟后，混合物于0℃冷却15分钟。产生的固体用甲醇洗涤，获得化合物(E)(36.6克，92％)，为深色固体。
化合物(F)的制备
将化合物(E)(15克，0.027摩尔)和乙炔基苯(2.97克，0.029摩尔)加入双口烧瓶，将烧瓶抽空形成真空，然后充入氩气。加入二甲苯(700毫升)之后，回流条件下搅拌混合物12小时。完成反应后，将混合物冷却至室温，用蒸馏水和乙酸乙酯萃取。有机层用硫酸镁(MgSO4)干燥，使用旋转蒸发器除去溶剂。通过柱色谱，使用己烷和二氯甲烷作为洗脱剂进行纯化，获得化合物F(13克，76％)。
化合物(673)的制备
在双口烧瓶中加入化合物(F)(6克，9.76毫摩尔)、二苯基胺(4.1克，24.4毫摩尔)、三(二亚苄基丙酮)二钯(0)(178毫克，0.19毫摩尔)、三环己基膦(109毫克，90.39毫摩尔)、叔丁醇钠(3.75克，3.90毫摩尔)，将烧瓶抽空形成真空，然后充入氩气。加入甲苯(180毫升)，回流条件下搅拌混合物5小时。完成反应后，将反应混合物冷却至室温，用蒸馏水和乙酸乙酯萃取。有机层用硫酸镁(MgSO4)干燥，使用旋转蒸发器除去溶剂。通过柱色谱，使用己烷和二氯甲烷作为洗脱剂进行纯化，获得化合物(673)(6.5克，84％)。
按照与制备例1和2相同的方式制备有机电致发光化合物(化合物1-825)，制备的有机电致发光化合物的1H NMR和MS/FAB数据列于表1。
表1
[实施例1]使用本发明的有机电致发光化合物(I)的OLED器件的电致发光性质
使用本发明的有机电致发光材料制造OLED器件。
首先，用以下物质按次序对由玻璃制备的用于OLED(三星康宁(SamsungCorning))(1)的透明电极ITO的薄膜(15Ω/□)(2)进行超声清洗：三氯乙烯、丙酮、乙醇和蒸馏水，使用之前储存在异丙醇中。
然后，将ITO基片安装在真空气相沉积设备的基片支架中。将4，4’，4”-三(N，N-(2-萘基)-苯基氨基)三苯胺(2-TNATA)(下面示出其结构)放入该真空气相沉积设备的室内后，降低该室压力至10-6托。然后，在该室施加电流以蒸发2-TNATA。在ITO基片上形成60纳米厚的空穴注入层(3)。
然后，在该真空气相沉积设备的另一个室内加入N，N’-二(α-萘基)-N，N’-二苯基-4，4’-二胺(NPB)(下面示出其结构)后，在该室上施加电流，以蒸发NPB。在空穴注入层上气相沉积形成20纳米厚度的空穴输运层(4)。
在形成空穴注入层和空穴输运层后，如下形成电致发光层。在真空气相沉积设备的一个室加入H-33(下面示出其结构)作为主体，同时在另一个室加入本发明的化合物(83)作为掺杂剂。两种物质以不同的速率蒸发，以主体为基准计，以2-5重量％的浓度进行掺杂，因而在空穴输运层上形成30纳米厚度的电致发光层(5)。
H-33 化合物83
然后，气相沉积20纳米厚度的三(8-羟基喹啉)铝(III)(Alq)(下面示出其结构)作为电子输运层(6)，气相沉积1-2纳米厚度的喹啉锂(lithium quinolate)(Liq)(下面示出其结构)作为电子注入层(7)。之后，然后，使用另一个真空气相沉积设备，气相沉积150纳米厚度的Al阴极(8)，制造OLED。
用于制造OLED的各电致发光材料在10-6托真空升华进行纯化后用作电致发光材料。
[比较例1]使用常规电致发光材料的OLED器件的电致发光性质
按照实施例1所述的相同方式形成空穴注入层和空穴输运层后，在真空气相沉积设备的一个室内加入二萘基蒽(DNA)作为电致发光主体材料，而在另一个室内加入化合物(A)(下面示出其结构)作为蓝色电致发光材料。在气相沉积速率为100∶1下，在空穴输运层上气相沉积30纳米厚度的电致发光层。
化合物A
然后，按照与实施例1相同的方式形成电子输运层和电子注入层，使用另一个真空气相沉积设备，气相沉积150纳米厚度的Al阴极，制造OLED。
在1000cd/m2下分别测定包含本发明的有机电致发光化合物(实施例1)或常规电致发光化合物(比较例1)的OLED的发光效率，结果示于表2。
表2
由表2可以知道，应用本发明的材料的蓝色电致发光器件与使用常规电致发光材料的器件(比较例1)相比，显著改进了色纯度(由翠绿色电致发光成为浅蓝色至蓝色电致发光)，同时保持至少相当的发光效率。
[实施例2]使用本发明的有机电致发光化合物的OLED(II)的电致发光性质
按照实施例1所述的相同方式形成空穴注入层(3)和空穴输运层(4)后，在真空气相沉积设备的一个室内加入H-33(下面示出其结构)作为主体，而在另一个室内加入本发明的化合物(7)作为掺杂剂。两种物质以不同的速率蒸发，以主体为基准计，以2-5重量％的浓度进行掺杂，因而在空穴输运层上形成30纳米厚度的电致发光层(5)。
H-6 化合物7
然后，按照与实施例1相同的方式气相沉积形成电子输运层(6)和电子注入层(7)，使用另一个真空气相沉积设备，气相沉积150纳米厚度的Al阴极，制造OLED。
[比较例2]使用常规电致发光材料的OLED的电致发光性质
按照实施例1所述的相同方式形成空穴注入层和空穴输运层后，在真空气相沉积设备的一个室内加入三(8-羟基喹啉)铝(III)(Alq)作为电致发光主体材料，而在另一个室内加入香豆素545T(C545T)(下面示出其结构)。两种物质以不同的速率蒸发进行掺杂，因而在空穴输运层上形成30纳米厚度的电致发光层。以Alq为基准掺杂浓度优选为1-3摩尔％。
然后，按照与实施例1相同的方式气相沉积形成电子输运层和电子注入层，使用另一个真空气相沉积设备，气相沉积150纳米厚度的Al阴极，制造OLED。
[比较例3]使用常规电致发光材料的OLED的电致发光性质
按照实施例1所述的相同方式形成空穴注入层(3)和空穴输运层(4)后，在真空气相沉积设备的另一个室内加入H-6作为电致发光主体材料，而在另一个室内加入化合物(G)。两种物质以不同的速率蒸发进行掺杂，以主体为基准计，掺杂的浓度为2-5重量％，因而在空穴输运层上气相沉积30纳米厚度的电致发光层。
化合物G
然后，按照与实施例1相同的方式形成电子输运层(6)和电子注入层(7)，使用另一个真空气相沉积设备，气相沉积150纳米厚度的Al阴极(8)，制造OLED。
在5000cd/m2下分别测定包含本发明的有机电致发光化合物(实施例2)或常规电致发光化合物(比较例2和3)的OLED的发光效率，结果示于表3。
表3
由表3可以知道，应用本发明的材料的绿色电致发光器件与比较例2或3的器件相比，显著改进了发光效率，同时保持至少相当的色纯度。
[实施例3]使用本发明的有机电致发光化合物的OLED(III)的电致发光性质
按照实施例1所述的相同方式形成空穴注入层(3)后，在真空气相沉积设备的另一个室内加入化合物(673)(下面示出其结构)，在该室施加电流，蒸发该材料，在空穴注入层上气相沉积20纳米厚度的空穴输运层(4)。
化合物673
然后，在空穴输运层上如下气相沉积电致发光层。在所述真空气相沉积设备的一个室内加入二萘基蒽(DNA)作为电致发光主体材料，而在另一个室内加入芘(下面示出其结构)。然后，同时加热两个室以2-5重量％的气相沉积速率进行气相沉积，因此在空穴输运层上气相沉积30纳米厚度的电致发光层(5)。
DNA 芘
然后，按照与实施例1相同的方式形成电子输运层(6)和电子注入层(7)，使用另一个真空气相沉积设备，气相沉积150纳米厚度的Al阴极(8)，制造OLED。
[比较例4]使用常规电致发光材料的OLED的电致发光性质
按照与实施例1相同方式形成空穴注入层(3)后，在真空气相沉积设备的另一个室内加入N，N′-二(α-萘基)-N，N′-二苯基-4，4′-二胺(NPB)(下面示出其结构)，在该室施加电流，蒸发NPB，在空穴注入层上气相沉积20纳米厚度的空穴输运层(4)。
然后，如下所述气相沉积电致发光层。在所述真空气相沉积设备的一个室内加入二萘基蒽(DNA)作为电致发光主体材料，而在另一个室内加入芘。然后，同时加热两个室以2-5重量％的气相沉积速率气相沉积芘，因此在空穴输运层上气相沉积30纳米厚度的电致发光层(5)。
DNA 芘
然后，按照与实施例1相同的方式气相沉积电子输运层(6)和电子注入层(7)，使用另一个真空气相沉积设备，气相沉积150纳米厚度的Al阴极(8)，制造OLED。
在1000cd/m2下分别测定包含本发明的有机电致发光化合物(实施例3)或常规电致发光化合物(比较例4)的OLED的发光效率，结果示于表4。
表4
确定本发明开发的化合物与常规材料相比显示更好的性能。