能够递送香味的亲脂性流体清洁组合物
发明领域
本发明涉及包含香料的织物护理和清洁组合物、使用上述组合物的方法以及它们应用于亲脂性流体处理过程中的体系。更具体地讲，本发明涉及织物护理、包含香料的清洁组合物及体系，以及在用亲脂性流体清洁和处理衣物时使用上述组合物的方法。
发明背景
已发现，通过将基于亲脂性流体的洗涤介质用于家庭洗涤方法中，能够简化自动家庭洗涤方法，并消除对仅基于水的家庭洗涤方法的依赖。该方法不仅可以用来在家中清洁消费者“仅能干洗”的织物制品，而且可以用来清洁在家中水洗涤介质中常规洗涤的那些“机洗”制品。此外，虽然消费者仍可选择分开洗涤上述制品，但本发明方法使消费者得到解脱，通过洗涤“仅能干洗”和“机洗”制品的混合物，显著简化了家庭洗涤方法，从而大大减少了将衣服预先分类的工作量。
消费者期望刚清洁过的织物具有清新愉悦的香味。不幸的是，通常亲脂性流体包含显著量的恶臭污染物。
因此，基于亲脂性流体的洗涤介质典型地具有不可取的气味，该气味可被赋予与上述介质接触的物件。虽然向亲脂性洗涤介质加入香料可使洗涤介质气味最小化，但上述香料不能提供所需的织物亲和性。
因此，需要包含香料组合物的织物护理组合物和体系以及它们的制备和使用方法，其中所述香料组合物可提供所需的织物亲和性。
发明概述
本发明涉及用于亲脂性流体织物处理体系中的包含香料组合物的组合物和/或体系以及它们的制备和使用方法。
发明详述
定义
本文所用术语“织物”是指通常使用常规洗涤或干洗方法清洁的任何制品。因此，该术语包括衣物制品、亚麻制品、帏帐制品以及衣物附件。该术语也包括其它整个或部分地由织物制造的物品，如手提袋、家具罩、防水油布等等。
术语“污垢”是指织物上的所有不可取的物质。术语“水性”或“亲水的”污垢是指污垢在初次与织物制品接触时包含水，或者污垢在织物制品上保留有显著量的水。水性污垢的实施例包括但不限于饮料、许多食物污垢、水溶性染料、体液(如汗液、尿液或血液)和户外污垢(例如草渍和泥垢)。
当用于权利要求中时，本文所用冠词“一种”，例如“一种乳化剂”或“一种香料递送体系”，应被理解为是指受权利要求书保护的或描述的一种或多种该物质。
除非另外指明，所有组分或组合物含量均是关于该组分或组合物的活性物质含量，不包括可能存在于市售源中的杂质，例如残余溶剂或副产品。
除非另外指明，本文中所述的所有百分数、比率和比例均按重量计。除非另外指明，所有温度的单位均为摄氏度(℃)。除非另外指明，所有的量度均以SI为单位。所有引用文献的相关部分均引入本文以供参考。
织物护理和清洁组合物
本发明的织物护理和清洁组合物包含香料递送组合物和亲脂性流体，同时任何其余成分为辅助物质，所述香料递送组合物选自淀粉胶囊包封调和物、载有香料的沸石、载有香料的环糊精、胺反应产物、胺辅助的递送体系、聚合物微胶乳体系、包含香料的微囊、纤维素结合体系以及它们的混合物。本发明亲脂性流体清洁组合物典型地包含按所述组合物的重量计约0.001％、约0.001％至约10％、约0.01％至约5％、或甚至约0.1％至约2％的递送组合物，所述递送组合物选自淀粉胶囊包封调和物、载有香料的沸石、载有香料的环糊精、胺反应产物、胺辅助的递送体系、聚合物微胶乳体系、包含香料的微囊、纤维素结合体系以及它们的混合物。
制备织物护理和清洁组合物的套盒
使用套盒可制备本发明的织物护理和清洁组合物，所述套盒包含香料递送组合物和使用说明，所述香料递送组合物选自淀粉胶囊包封调和物、载有香料的沸石、载有香料的环糊精、胺反应产物、胺辅助的递送体系、聚合物微胶乳体系、包含香料的微囊、纤维素结合体系以及它们的混合物。上述指导说明典型描述了使用所述套盒制备本发明织物护理和清洁组合物的方法。所述套盒典型地包含组合物，所述组合物包含按所述组合物的重量计约0.01％至约100％、约0.01％至约50％、或甚至约0.01％至约10％的递送组合物，同时所述组合物的任何其余成分为辅助成分，所述递送组合物选自淀粉胶囊包封调和物、载有香料的沸石、载有香料的环糊精、胺反应产物、胺辅助的递送体系、聚合物微胶乳体系、包含香料地微囊、纤维素结合体系以及它们的混合物。
制备方法
通过将香料递送体系和亲脂性流体以任何常规方式混合可制备申请人的组合物，所述香料递送体系选自淀粉胶囊包封调和物、载有香料的沸石、载有香料的环糊精、胺反应产物、胺辅助的递送体系、聚合物微胶乳体系、包含香料的微囊、纤维素结合体系以及它们的混合物。根据所需的组合物，混合方法可能需要搅拌或混合。通过将上述套盒中的组合物与亲脂性流体混合也可制备上述组合物。
使用方法
通过将包括但不限于织物的物品与本文所述亲脂性流体清洁组合物接触可向所述物品递送香味。正如技术人员所理解的，接触包括但不限于浸渍和喷雾。
物质
依照本说明书内容和本文所含实施例或6,458,754中的那些，可制备淀粉胶囊包封调和物。适于胶囊包封本发明香料油的淀粉可由以下物质制成：生淀粉、预先胶凝化淀粉、衍生自块茎、豆类、谷类和谷物的改性淀粉，例如玉米淀粉、小麦淀粉、米淀粉、蜡质玉米淀粉、燕麦淀粉、木薯淀粉、蜡质大麦、蜡质米淀粉、糯米淀粉、支链淀粉、马铃薯淀粉、木薯淀粉、燕麦淀粉、木薯淀粉以及它们的混合物。适用作本发明中胶囊包封基质的改性淀粉包括水解淀粉、酸稀释淀粉、长链烃的淀粉酯、乙酸淀粉酯、辛烯基琥珀酸淀粉酯以及它们的混合物。术语“水解淀粉”涉及低聚糖类物质，其典型地由淀粉的酸水解和/或酶水解获得，优选玉米淀粉。适宜包括于本发明中的水解淀粉包括麦芽糖糊精和玉米糊浆固体。包含在淀粉酯混合物中的水解淀粉具有的右旋糖当量(DE)值为约10至约36DE。DE值是参考右旋糖的水解淀粉的还原当量的量度，并且是以百分比(折干计算)表示。DE值越高，存在的还原糖就越多。测定DE值的方法可见于“Standard Analytical Methods of the Member Companies of CornIndustries Research Foundation”，第6版(Corn RefineriesAssociation，Inc.Washington，DC 1980)D-52中。淀粉酯所具有的取代度在约0.01％至约10.0％的范围内，可被用于胶囊包封本发明的香料油。改性酯的烃部分应为C5至C16碳链。优选还可在本发明中使用各种类型的辛烯基琥珀酸酯(OSAN)取代的蜡质玉米淀粉，如
1)蜡质淀粉：酸稀释和OSAN取代的，
2)玉米糊浆固体的共混物：蜡质淀粉，OSAN取代并被糊精化，
3)蜡质淀粉：OSAN取代并被糊精化，
4)玉米糊浆固体或麦芽糖糊精与蜡质淀粉的共混物：酸稀释并被OSAN取代，然后蒸煮并喷雾干燥，
5)蜡质淀粉：酸稀释并被OSAN取代，然后蒸煮并喷雾干燥，和
6)高粘度和低粘度的上述改性物(基于酸处理的程度)。
可使用的有用多糖物质的另一个实施例是甲基纤维素，其被公开于DE19942581中。
依照本说明书的教导和本文所含实施例或美国专利5,858,959中的那些教导可制备包含香料的沸石以及包含香料的涂层沸石。适宜的涂层材料包括至少部分水溶性的羟基化合物。适宜的沸石包括沸石X、Y以及它们的混合物。硅铝酸盐沸石是尤其有用的。其它适宜的包含香料的硅酸盐公开于EP-816484和WO 00/12669中。
依照本说明书内容或美国专利5,552,378中的那些教导可制备载有香料的环糊精。典型地，通过将香料和环糊精一起放于适宜的溶剂如水中，或优选通过在适宜优选的极小量溶剂(优选水)的存在下将成分捏和在一起形成复合物。捏和法是尤其可取的，因为其形成较小的颗粒以致较少需要或不需要减小粒度，并且需要较少的溶剂，从而较少需要分离溶剂。适宜的方法公开于上文引用以供参考的专利中。复合物形成的其它公开内容可见于Atwood，J.L.、J.E.D.Davies&D.D.MacNichol(编辑)：“Inclusion Compounds”，第III卷(Academic Press1984)中，尤其是第11章，和Atwood，J.L.和J.E.D.Davies(编辑)：“Proceedings of the Second International Symposium ofCyclodextrins”(Tokyo，Japan，1984年7月)中，将所述两篇公布引入本文以供参考。通常，活性物质/环糊精复合物具有的活性化合物与环糊精的摩尔比为1∶1。然而，所述摩尔比可更高或更低，取决于活性化合物的尺寸和环糊精化合物的特性。通过形成环糊精的饱和溶液并加入活性物质形成复合物，可易于测定摩尔比。通常，该复合物易于沉淀。如果不沉淀，则通常通过加入电解质、改变pH值、冷却等使该复合物沉淀。然后，分析该复合物，以测定活性物质与环糊精的比率。如前所述，由环糊精中腔体的尺寸和活性物质分子的尺寸确定实体复合物。虽然标准复合物是一分子环糊精中含一分子活性物质，但当活性物质分子很大并包含两个可嵌入环糊精的部分时，可在一分子活性物质和两分子环糊精之间形成复合物。使用环糊精混合物可形成高度期望的复合物，这是因为有些活性物质如香料和风味剂提取物通常为多种尺寸物质的混合物。通常至少大部分物质为α-、β-、和/或γ-环糊精是可取的，更优选β-环糊精。制备环糊精和复合物的方法描述于1974年5月21日公布的Okada、Tsuyama和Tsuyama的美国专利3,812,011、1982年3月2日公布的Yagi、Kouno和Inui的美国专利4,317,881、1983年11月29日公布的Okada、Matsuzawa、Uezima、Nakakuki和Horikoshi的美国专利4,418,144、1988年4月19日公布的Ammeraal的美国专利4,378,923中。对于本发明来说，从任何这些变化中获得的物质均是可接受的。最初通过结晶直接从反应混合物中分离包合配合物也是可接受的。连续操作通常涉及使用过饱和溶液、和/或捏和、和/或温度操纵如加热之后冷却、冷冻干燥法等。可干燥复合物或在制备所需组合物的过程中不需依赖下一步骤。通常，极少可能使用工序以避免活性物质的损失。
选择本文复合物的粒度，以改善活性物质的释放，尤其是释放速度。当复合物被润湿时，本发明的小颗粒，如粒度小于约12微米，优选小于约10微米，更优选小于约8微米，甚至更优选小于约5微米的那些，适于提供活性物质的快速释放。该粒度范围典型介于约0.001微米和10微米之间，优选介于约0.05微米和5微米之间。复合物中至少有效量的活性物质具有所述粒度是高度可取的。至少约75％，优选至少约80％，更优选至少约90％的所含复合物具有所述粒度是可取的。如果基本上所有复合物均具有所述粒度则更好。通过捏和法和/或碾磨技术可方便地制备本发明的这些小颗粒。通过使用例如流能磨可粉碎具有大粒度的环糊精复合物，以获得约10微米的所需更小颗粒。流能磨的实施例是TrostAir Impact Pulverizers，售自Garlock Inc.，Plastomer Products，Newtown，Pa.；Micronizer流能磨，售自Sturtevant，Inc.，Boston，Massachusetts；和Spiral JetMill，售自Alpine Division，MicroPul Corporation(Hosokawa MicronInternational，Inc.，Summit，N.J.)。本文所用的粒度涉及颗粒的最大尺寸以及最小(或原始)颗粒。用光学电镜或扫描电镜可直接测定这些原始颗粒的尺寸。必须仔细准备玻片，以使每个玻片包含整个环糊精复合物的代表性样本。也可通过任何其它熟知的方法，如湿筛分法、沉淀法、光散射法等来测量粒度。可用于直接测定干燥复合物粉末粒径分布(无需制成液体悬浮液或分散体)的适宜仪器是MalvernParticle and Droplet Sizer，型号2600C，售自Malvern Instruments，Inc.，Southborough，Mass。应保持一定的谨慎，因为某些干燥颗粒可保持附聚。通过显微镜分析可进一步测定附聚物的存在。一些用于粒度分析的其它适宜方法描述于Michael Pohl的文章“Selecting aparticle size analyzer：Factors to consider”，第4卷(1990)第26页至第29页中(Powder and Bulk Engineering公布)，将其引入本文以供参考。应认识到，本发明非常小的颗粒易于聚集形成松散的附聚物，通过某些机械作用或水的作用易于破坏所述附聚物。因此，应在如搅拌或超声处理破坏颗粒后测量颗粒。当然，应选择方法以适合粒度测定并保持复合物颗粒的完整性，同时如果所选原有方法证明是不适当的，应进行反复测量。按所述涂层颗粒的总重量计，施用于颗粒的涂层量为约3％。当完成涂层后，使软化剂颗粒通过11至26目的U.S.标准筛网调整大小，然后“按原样”备用或共混于亲脂性流体中。
依照本说明书内容和本文所含实施例或U.S.6,413,920中的那些，可制备胺反应产物。适用于制备反应产物的香料醛/酮包括选自以下的物质：1-癸醛、苯甲醛、花青醛、2，4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、顺/反-3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醛、胡椒醛、2，4，6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛、2，6-壬二烯醛、α-正戊基肉桂醛、α-正己基肉桂醛、布西醛、新铃兰醛、磁麻醛、甲基壬基乙醛、己醛、反式-2-己烯醛、α-二氢大马酮、δ-二氢大马酮、异二氢大马酮、香芹酮、γ-甲基紫罗兰酮、龙涎酮、2，4，4，7-四甲基辛-6-烯-3-酮、苄基丙酮、β-二氢大马酮、大马酮、二氢茉莉酮酸甲酯、甲基柏木酮以及它们的混合物。适宜的氨基官能化物质包括包含至少一个伯胺基和/或仲胺基的氨基官能化物质，依照可见于本说明书测试方法部分的气味强度指数测定，所述氨基官能化物质的气味强度指数小于含1％氨茴酸甲酯的双丙甘醇溶液的气味强度指数。
依照本说明书内容和实施例，可制备胺辅助的递送体系。胺辅助的递送体系包含胺化合物和有益剂。本发明的基本特征是，将胺化合物和有益剂分别加入到亲脂性流体中。对于本发明来说，将基于胺的化合物和有益剂分别加入形成体系的基质中，如果这些组分的总量可与作为离散组分的基质相结合的话。具体地讲，在两种物质和基质结合前，这两种物质间必须基本上没有化学反应。从而，可在单独的时间内、或从单独的容器中、或从单独的支持或输送部件中，将胺化合物和有益剂加入到基质中。适宜的基于胺的化合物包括单胺或多胺，只要其重均分子量大于0.00016ag(100道尔顿)，并且只要至少其10％的氨基为伯氨基。基于胺的化合物优选为多胺，所述化合物的分子量至少为0.00024ag(150道尔顿)，并且其15％至80％的氨基为伯氨基。用于本发明的基于胺的化合物还可为这样的化合物，特征在于其气味强度指数小于含1％氨茴酸甲酯的双丙甘醇溶液的气味强度指数。
可使用多种具有优选气味强度指数特征的基于伯胺的化合物，以制备本发明的有益剂递送体系。可用于本发明中的伯胺化合物的通常结构如下：
B-(NH2)n；
其中B是载体材料，且n是值至少为1的指数。包含仲胺基团的化合物具有类似于上述的结构，除该化合物包括一个或多个-NH-基团以及-NH2基团之外。优选地，此一般类型的胺化合物为较粘稠的物质。适宜的B载体包括无机载体部分和有机载体部分。“无机载体”是指由基于非碳的或基本非碳的主链组成的载体。使用无机载体的优选伯胺是选自氨基衍生的有机硅烷、硅氧烷、硅氮烷、铝烷、铝硅氧烷或硅酸铝化合物的单体或聚合物或有机-有机硅共聚物的那些。这些载体的典型的实施例是：具有至少一个伯胺部分的有机硅氧烷，如二氨烷基硅氧烷[H2NCH2(CH3)2Si]O，或有机氨基硅氧烷(C6H5)3SiNH2，其描述于：W.Noll的“Chemistry and Technology of Silicone”(Academic Press Inc.，1998，London)第209页106中。使用有机载体的那些优选伯胺是选自氨芳基衍生物、多胺、氨基酸及其衍生物、取代的胺和酰胺、葡糖胺、节枝聚合物、聚乙烯胺及其衍生物和/或其共聚物、亚烷基多胺、聚氨基酸及其共聚物，交联聚氨基酸、氨基取代的聚乙烯醇、聚氧乙烯二胺或二氨烷基、氨烷基哌嗪及其衍生物、直链或支链的二(氨烷基)烷基二胺以及它们的混合物的那些。
优选的氨芳基衍生物是包括4-氨基苯甲酸酯化合物的烷基酯的氨基苯衍生物，且更优选地选自4-氨基苯甲酸乙酯、4-氨基苯甲酸苯乙酯、4-氨基苯甲酸苯酯、4-氨基-N′-(3-氨丙基)-苯甲酰胺，及其混合物。
适用于本发明的多胺是聚乙烯亚胺聚合物、部分烷基化的聚乙烯聚合物、含有羟基的聚乙烯亚胺聚合物、1，5-戊二胺、1，6-己二胺、1，3-戊二胺、3-二甲基丙二胺、1，2-环己二胺、1，3-二(氨甲基)环己烷、三亚丙基四胺、二(3-氨丙基)哌嗪、二亚丙基三胺、三(2-氨基乙胺)、四亚乙基戊胺、二亚己基三胺、二(3-氨丙基)-1，6-己二胺、3，3’-二氨基-N-甲基二丙胺、2-甲基-1，5-戊二胺、N，N，N’，N’-四(2-氨乙基)乙二胺、N，N，N’，N’-四(3-氨丙基)-1，4-丁二胺、五乙基六胺、1，3-二氨基-2-丙基叔丁醚、异佛尔酮二胺、4，4’，-二氨基双环己基甲烷、N-甲基-N-(3-氨丙基)乙醇胺、精胺、亚精胺、1-哌嗪乙胺、2-(二(2-氨乙基)氨基)乙醇、乙氧基化N-(牛油烷基)亚丙基二胺、聚[氧代(甲基-1，2-乙二基)]、α-(2-氨甲基-乙氧基)-(＝C.A.S号9046-10-0)、聚[氧代(甲基-1，2-乙二基)]、α-氢-)-ω-(2-氨甲基乙氧基)-、其与2-乙基-2-(羟甲基)-1，3-丙二醇的醚(＝C.A.S.号39423-51-3)；以商品名Jeffamines T-403、D-230、D-400、D-2000市售；2，2’，2”-三氨基三乙胺；2，2’-二氨基二乙胺；3，3’-二氨基二丙胺、由Mitsubishi市售的1，3-二氨乙基环己烷和由Clariant市售的C12 Sternamines如n＝3/4的C12 Sternamin(丙烯胺)n以及它们的混合物。优选的多胺是以商品名Lupasol市售的聚乙烯亚胺，如Lupasol FG(MW 800)、G20wfv(MW 1300)、PR8515(MW 2000)、WF(MW 25000)、FC(MW 800)、G20(MW 1300)、G35(MW 1200)、G100(MW 2000)、HF(MW 25000)、P(MW 750000)、PS(MW750000)、SK(MW 2000000)、SNA(MW 1000000)。当然，最优选的包括Lupasol HF或WF(MW 25000)、P(MW 750000)、PS(MW750000)、SK(MW 2000000)、620wfv(MW 1300)和PR 1815(MW2000)、Epomin SP-103、Epomin SP-110、Epomin SP-003、EpominSP-006、Epomin SP-012、Epomin SP-018、Epomin SP-200，以及部分烷氧基化的聚乙烯亚胺，如得自Aldrich的80％乙氧基化的聚乙烯亚胺。
基本用于形成本发明递送体系的有益剂必须为香料酮或醛以及它们的混合物的形式。用于本发明有益剂递送体系中的香料酮可包括任何物质，该物质化学上为酮，且能向接触由其形成的递送体系的表面赋予所期望的气味或清新有益效果。当然，香料酮组分可包括不止一种酮，即酮的混合物。优选地，香料酮选自布枯肟、异茉莉酮、甲基-β-萘酮、麝香茚酮、优质吐纳麝香/麝香、α-二氢大马酮、β-二氢大马酮、δ-二氢大马酮、异二氢大马酮、大马烯酮、大马玫瑰、二氢茉莉酮酸甲酯、薄荷酮、香芹酮、樟脑、葑酮、α-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、二氢-β-紫罗兰酮、所谓的γ-甲基紫罗兰酮、庚基环戊酮、二氢茉莉酮、顺式茉莉酮、龙涎酮、甲基柏木烯酮或甲基柏木酮、苯乙酮、甲基苯乙酮、对甲氧基苯乙酮、甲基-β-萘酮、苄基丙酮、二苯酮、对羟基苯基丁酮、芹菜酮或芹菜酮、6-异丙基十氢-2-萘酮、二甲基辛烯酮、鲜薄荷酮、4-(1-乙氧乙烯基)-3，3，5，5，-四甲基环己酮、甲基庚烯酮、2-(2-(4-甲基-3-环己烯-1-基(丙基)环戊酮、1-(对薄荷烯-6(2)-基)-1-丙酮、4-(4-羟基-3-甲氧苯基)-2-丁酮、2-乙酰基-3，3-二甲基降莰烷、6，7-二氢-1，1，2，3，3-五甲基-4(5H)-茚酮、4-突厥醇、胡椒基丙酮或胡椒基丙酮、钩吻酮、环己酮、异环烯酮E、三甲基环己基甲基酮、甲基熏衣草酮、对叔戊基环己酮、对叔丁基环己酮、邻叔丁基环己酮、戊基环戊酮、麝香酮、新丁烯酮、大侧柏酮、凡路酮、2，4，4，7-四甲基辛-6-烯-3-酮、3，4，5，6-四氢假性紫罗兰酮、(2-戊基-3-氧代-1-环戊基)乙酸甲酯、2，2-二甲基-(3-对苯乙基)丙醛以及它们的混合物。
本文用作有益剂的香料醛可包括任何香料物质，该物质化学上为醛，像香料酮组分一样，其还能向接触由其形成的递送体系的表面赋予所期望的气味或清新有益效果。如同香料酮有益剂一样，香料醛有益剂组分可包括个别独立的醛，或两种或多种香料醛的混合物。此外，可用于本发明的香料醛物质优选包括较“庞大的”醛。“庞大”是指香料醛具有较高的分子量和较高的沸点。对本发明而言，高分子量的香料醛是沸点大于225℃的那些。而且，对本发明而言，高分子量的香料醛是重均分子量大于150的那些。无论是自身还是作为香料醛物质的部分，适用于本文递送体系中的香料醛物质包括，阿道克醛、大茴香醛、磁麻醛、乙基香草醛、花青醛、新洋茉莉醛、胡椒醛、羟基香茅醛、乙酰基二异戊烯、月桂醛、新铃兰醛、(2，4-二甲基环己烯-3-基)甲醛、甜瓜醛、甲基壬基乙醛、布西醛、苯乙醛、十一烯醛、香草醛、2，6，10-三甲基-9-十一烯醛、3-十二烯-1-醛、α-正戊基肉桂醛、4-甲氧基苯甲醛、苯甲醛、3-(4-叔丁基苯基)-丙醛、2-甲基-3-(对甲氧苯基)-丙醛、2-甲基-4-(2，6，6-三甲基-2(1)-环己烯-1-基)丁醛、3-苯基-2-丙烯醛、顺-/反-3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醛、3，7-二甲基-6-辛烯-1-醛、[(3，7-二甲基-6-辛烯基)氧]乙醛、4-异丙基苯甲醛、1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-8，8-二甲基-2-萘醛、2，4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、2-甲基-3-(异丙基苯基)丙醛、1-癸醛；癸醛、2，6-二甲基-5-庚烯醛、4-(三环[5.2.1.0(2，6)]-癸亚基-8)-丁醛、八氢-4，7-亚甲基-1H-茚并甲醛、3-乙氧基-4-羟基苯甲醛、对乙基-α，α-二甲基氢化肉桂醛、α-甲基-3，4-(亚甲二氧基)-氢化肉桂醛、3，4-亚甲二氧基苯甲醛、α-正己基肉桂醛、间伞花烃-7-甲醛、α-甲基苯乙醛、7-羟基-3，7-二甲基辛醛、十一烯醛、2，4，6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛、4-(3)(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯甲醛、1-十二烷醛、2，4-二甲基环己烯-3-甲醛、4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛、7-甲氧基-3，7-二甲基辛-1-醛、2-甲基十一烷醛、2-甲基癸醛、1-壬醛、1-辛醛、2，6，10-三甲基-5，9-十一碳二烯醛、2-甲基-3-(4-叔丁基)丙醛、二氢肉桂醛、1-甲基-4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯-1-甲醛、5-或6-甲氧基六氢-4，7-亚甲基茚满-1或2-甲醛、3，7-二甲基辛-1-醛、1-十一烷醛、10-十一烯-1-醛、4-羟基-3-甲氧基苯甲醛、1-甲基-3-(4-甲基戊基)-3-环己烯甲醛、7-羟基-3，7-二甲基-辛醛、反-4-癸烯醛、2，6-壬二烯醛、对甲基苯乙醛；4-甲基苯乙醛、2-甲基-4-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯醛、邻甲氧基肉桂醛、3，5，6-三甲基-3-环己烯甲醛、3，7-二甲基-2-亚甲基-6-辛烯醛、苯氧基乙醛、5，9-二甲基-4，8-癸二烯醛、牡丹醛(6，10-二甲基-3-氧杂-5，9-十一碳二烯-1-醛)、六氢-4，7-亚甲基茚满-1-甲醛、2-甲基辛醛、α-甲基-4-(1-甲基乙基)苯乙醛、6，6-二甲基-2-降蒎烯-2-丙醛、对甲基苯氧基乙醛、2-甲基-3-苯基-2-丙烯-1-醛、3，5，5-三甲基己醛、六氢-8，8-二甲基-2-萘醛、3-丙基-二环[2.2.1]-5-庚烯-2-甲醛、9-癸烯醛、3-甲基-5-苯基-1-戊醛、甲基壬基乙醛、1-对薄荷烯-q-甲醛、柠檬醛、铃兰醛、枯茗醛、甜橙醛、巴豆酸-1-环己基乙基酯、香叶醛以及它们的混合物。
通过在一定条件下将基于胺的化合物和有益剂酮和/或醛与基质混合可制备适用于颗粒形式/基质中的有益剂递送体系，所述条件足以使组合发生，如使这些组分与液体或颗粒状基质充分混合。常常使用高剪切搅拌来实现这种混合。可使用40℃至65℃的温度。还可将附加物质加入到基质中以形成完整的最终产品，其中递送体系将被掺入到该产品中。
依照本说明书内容和实施例可制备聚合物颗粒如聚合物微胶乳体系和包含香料的微囊。本发明的聚合物颗粒是由至少一个阳离子单体和一个或多个非阳离子单体、还优选交联单体聚合而成的。该聚合方法可以是本领域已知的任何适宜的方法，例如，乳液和/或悬浮液和/或细乳液聚合。在聚合期间，乳化剂和/或稳定剂是可以存在的以防聚合物颗粒凝结，和/或从形成聚合物颗粒的水溶液中游离出来。
可以选择聚合物颗粒的单体，以使所得的聚合物颗粒具有香料原料亲和力，该香料原料具有小于约200的分子量，低于约250℃的沸点，低于约3的ClogP值和/或低于约1700的Kovats指数值。
该聚合物颗粒可衍生自按重量计约50％至约99.9％和/或约60％至约95％非阳离子单体，按重量计，约0.1％至约50％和/或约1％至约10％的阳离子单体和，以及按重量计约0％至约25％和/或约1％至约10％的交联单体。
可以约10∶0.02∶0至约5∶2.5∶1的非阳离子单体∶阳离子单体∶交联单体重量比，使用被聚合形成聚合物颗粒的单体。
此外，期望该聚合物颗粒在产品制剂中是稳定的，所述产品制剂如香料组合物，尤其是依照本发明的织物软化剂组合物。
为有助于稳定含水分散体和/或产品制剂(如香料组合物)中的聚合物颗粒，可将稳定剂(还已知为胶态稳定剂)加入到含水分散体和/或产品制剂中。期望该胶态稳定剂可在水分散体和/或产品制剂中与其它成分相容。
其它实施例可存在于WO 00/68352、DE 10000223、WO200162376A、WO 200234227A、EP-A-908,174、DE 10100689 A、WO 200285420A、U.S.3,516,846、U.S.3,516,942、U.S.4,100,103、U.S4,520,142、WO 95/19707、EP 593809、WO 03/002699、U.S.4,464,271、U.S.4,145,184、U.S.5,137,646、U.S.3,870,542、U.S.3,415,758、U.S.4,145,184、U.S.4,806,345中。
纤维素结合体系包括这样的体系，其中香料分子连接到纤维素结合多糖上，然后被载到纤维质表面，如WO 99/36469中所述。
本文所用的“亲脂性流体”是指按重量计与高达20％的水不混溶的任何液体或液体混合物。通常，适宜的亲脂性流体在环境温度和压力下可以是完全的液体，可以是易熔化的固体(如，在约0℃至约60℃温度范围内变为液体的固体)，或者可包括环境温度和压力下(如在25℃和101kPa(1atm)压力下)的液相和蒸气相混合物。
本发明的亲脂性流体优选是易燃的，或具有较高的闪点和/或较低的VOC特性，这些术语具有干洗工业中所用的常规含意，意指等于或优选超过已知常规干洗流体的特性。
适宜亲脂性流体物质的非限制性实施例包括硅氧烷、其它硅氧烷、烃、乙二醇醚、甘油衍生物如甘油醚、全氟胺、全氟化和氢氟醚溶剂、低挥发性无氟有机溶剂、二醇溶剂、其它对环境友好的溶剂以及它们的混合物。
本文中所用的“硅氧烷”是指非极性且不溶于水或低级醇的聚硅氧烷流体。本发明可使用直链硅氧烷(参见如美国专利5,443,747和5,977,040)和环状硅氧烷，包括选自八甲基环四硅氧烷(四聚物)、十二甲基环六硅氧烷(六聚物)以及优选十甲基环五硅氧烷(五聚物，通常称为“D5”)的环状硅氧烷。优选的硅氧烷包括超过约50％的环状硅氧烷五聚物，更优选超过约75％环状硅氧烷五聚物，最优选至少约90％的环状硅氧烷五聚物。还优选可用于本发明的硅氧烷为具有至少约90％(优选至少约95％)五聚物和少于约10％(优选少于约5％)四聚物和/或六聚物的环状硅氧烷混合物。
亲脂性流体可包括干洗溶剂的任何组分，尤其是包括含氟溶剂或全氟胺在内的较新类型。尽管一些全氟胺如全氟三丁基胺不适于用作亲脂性流体，但它们可作为包含亲脂性流体的组合物中所含的许多可能助剂之一存在。
其它适宜的亲脂性流体包括但不限于，二醇溶剂体系(例如，较高级的二醇如C6或C8二醇或更高级的二醇)，包括环状和无环类型在内的有机硅氧烷溶剂等以及它们的混合物。
低挥发性无氟有机溶剂的非限制性实施例包括，例如OLEAN和其它多元醇酯，或某些相对非挥发性的可生物降解的中链支化石油馏分。
二元醇醚的非限制性实施例包括丙二醇甲基醚、丙二醇正丙基醚、丙二醇叔丁基醚、丙二醇正丁基醚、双丙甘醇甲基醚、双丙甘醇正丙基醚、双丙甘醇叔丁基醚、双丙甘醇正丁基醚、三丙二醇甲基醚、三丙二醇正丙基醚、三丙二醇叔丁基醚、三丙二醇正丁基醚。
在文献中，除了硅氧烷之外，其它硅氧烷溶剂的非限制性实施例也是熟知的，参见，例如Kirk Othmer所著的“Encyclopedia ofChemical Technology”，并且它们可购自许多商业来源，包括GESilicones、Toshiba Silicone、Bayer和Dow Corning。例如，一种适宜的硅氧烷溶剂为购自GE Silicones的SF-1528。
甘油衍生物溶剂的非限制性实施例包括具有以下结构的物质：
适用于本发明方法和/或装置中的甘油衍生物溶剂的非限制性实施例包括具有以下结构的甘油衍生物：
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结构I
其中R1、R2和R3各自独立地选自：H；支链的或直链的、取代的或未取代的C1-C30烷基、C2-C30链烯基、C1-C30烷氧羰基、C3-C30烯氧烷基、C1-C30酰氧基、C7-C30亚烷基芳基；C4-C30环烷基；C6-C30芳基；以及它们的混合物。两个或多个R1、R2和R3可共同形成一个C3-C8芳族或非芳族的、杂环的或非杂环的环。
适宜甘油衍生物溶剂的非限制性实施例包括2，3-双(1，1-二甲基乙氧基)-1-丙醇、2，3-二甲氧基-1-丙醇、3-甲氧基-2-环戊氧基-1-丙醇、3-甲氧基-1-环戊氧基-2-丙醇、碳酸(2-羟基-1-甲氧基甲基)乙酯甲酯、碳酸甘油酯以及它们的混合物。
其它对环境友好的溶剂的非限制性实施例包括臭氧生成潜力为约0至约0.31的亲脂性流体、蒸气压力为约0至13Pa(0至约0.1mmHg)的亲脂性流体、和/或蒸气压力大于13Pa(0.1mmHg)而臭氧生成潜力为约0至约0.31的亲脂性流体。上述的以前未描述过的此类亲脂性流体的非限制性实施例包括碳酸酯溶剂(即，碳酸甲酯、碳酸乙酯、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸甘油酯)和/或琥珀酸酯溶剂(即，琥珀酸二甲酯)。
本文所用的“臭氧反应性”是VOC在大气中形成臭氧能力的量度。以每克挥发性有机物所生成的臭氧克数进行量度。测定臭氧反应性的方法进一步论述于W.P.L.Carter在1994年“Journal of the Air& Waste Management Association”，第44卷第881页至第899页所著的“Development of Ozone Reactivity Scales of Volatile OrganicCompounds”中。使用California Air Resources Board方法310中所规定的技术，测定所用的“蒸气压”。
优选地，亲脂性流体包含按所述亲脂性流体的重量计大于50％的环五硅氧烷(“D5”)和/或具有几乎相同挥发性的线性类似物，并任选地以其它硅氧烷溶剂补足。
任选/辅助成分
虽然不是本发明目的所必需的，下文图示说明的任选成分的非限制性列表适用于本发明清洁组合物，且适合将其加入到本发明的某些实施方案中，例如，以促进或提高清洁性能、处理待清洁的底物或通常用附加香料、着色剂、染料等等来改进清洁组合物的美观性。这些附加组分的准确性质及其加入的量将取决于组合物以及其应用的清洁操作的性质。适宜的辅助物质包括但不限于附加表面活性剂、助洗剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化金属配合物、聚合分散剂、泥土去污/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料，香料、结构弹性剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。任选/辅助成分的实施例和用量存在于美国专利5,576,282、6,306,812 B1和6,326,348 B1中，将这些文献引入本文以供参考。
试验方法
气味强度指数方法
所谓气味强度指数是指纯化学品在双丙甘醇中被稀释至1％，双丙甘醇是香料业中使用的一种无气味的溶剂。这个百分比更可表示用量。将嗅带或所谓的“闻香纸条”浸泡，并呈递给专家组成员以进行评估。专家组成员为经过至少六个月的气味评估训练的评估人，为了准确性和再现性，持续将他们的评估与参照物进行核对。对于每种胺化合物来说，给专家组成员呈递两个闻香纸条：一个参照物(不为专家组成员所知的氨茴酸甲酯)和样品。专家组成员被要求在0至5的气味强度等级上对两个嗅带进行评级，0是没有觉察到气味，5是存在非常强烈的气味。
结果：
以下代表了适用于本发明并根据上述程序获得的胺化合物的气味强度指数。在每个实例中，数字是在5个专家组成员的算术平均值，并且结果在95％可靠度时统计上有显著差异。
氨茴酸甲酯1％(参照物) 3.4
4-氨基苯甲酸乙酯(EAB)1％ 0.9
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实施例
实施例1：如下制备淀粉胶囊包封调和物：
1.将225g CAPSUL改性淀粉(National Starch & chemical)加入到24℃的450g水中。
2.以63rad/s(600rpm)(直径为5.08cm(2英寸)的涡轮叶轮)的速度将混合物搅拌20分钟。
3.在靠近淀粉溶液的涡旋处，加入75g香料油。
4.将所形成的乳液再搅拌20分钟(以63rad/s(600rpm)的速度)。
5.在获得小于15微米的香料液滴尺寸后，将乳液泵送至喷雾干燥塔，并通过涡流盘雾化，同时用平行空气流干燥。进口空气温度设为205℃至210℃，出口空气温度稳定在98℃至103℃。
6.在烘干机出口处收集淀粉胶囊包封香料油的干燥颗粒。
实施例2：如下制备包含香料的涂层沸石：
1.制备载有芳香剂的沸石：将10gr活化沸石Na-X(残余水分＜5％)放置于简单搅拌器或咖啡磨型混合装置中。以滴加的方式将1.5gr香料加入到所述沸石中。将所述混合物搅拌约10分钟，得到15％w/w负载量的PLZ(载有香料的沸石)。
2.制备低水分的氢化淀粉水解产物(Tg＝120℃)。持续搅拌下，加热100g氢化淀粉水解产物如购自Roquette America的POLYSORB RA-1000(75％固体)，直至除去足量的水，以获得含有小于5％水的低水分糊浆。在大气压力下，上述低水分使粘稠糊浆的沸点在范围内
3.将PLZ和低水分糊浆组合。将PLZ加入到热的低水分糊浆中。典型加入的PLZ含量按重量计为20％至40％。为进行有效搅拌，优选高能量输入(如使用高转矩搅拌器或挤出机)。
4.玻璃粒的成形/粒度细化使PLZ分散于低水分糊浆中，以冷却至室温。当体系温度降至糊浆玻璃化转变温度以下时获得玻璃状体系，该体系可被研磨并筛选成多种粒度。可供选择地，将橡胶态或延展态体系变为颗粒状或丸状以形成所需尺寸和形状的颗粒。
实施例3：如下制备胺反应产物：
由Lupasol G100(由BASF市售，含有50％水，50％LupasolG100(分子量5000))制备胺反应产物，并如下制备二氢大马酮：
用以下方法干燥市售的Lupasol G100：在旋转蒸发器上干燥20gLupasol溶液若干小时。在旋转蒸发器上使用甲苯共沸蒸馏残余物。然后将残余物放入干燥器中，在60℃下干燥。然后，将干燥的样本用于反应产物的制备中。将1.38g干燥的Lupasol G100溶解于7mL乙醇中。在加入2g Na2SO4(无水)之前，用磁力搅拌器将该溶液缓慢搅拌几分钟。搅拌几分钟后，在1分钟内加入2.21g二氢大马酮。反应两天时间后，用Celite过滤器过滤所述混合物，并用乙醇充分洗涤残余物。获得约180mL轻度起泡的滤液。用旋转蒸发器将该滤液浓缩直至变干，并于室温下在干燥器中在干燥剂上干燥。获得约3.5g无色油状反应产物。
实施例4：制备亲脂性清洁流体组合物
如下制备依照本发明的亲脂性清洁流体组合物：
步骤1-将按重量计0.01％的依照本发明的胺加入到亲脂性流体中，然后使该组合物混合约1至3分钟；
步骤2-将按重量计0.015％的依照本发明的有益剂加入到来自步骤2的含有胺的亲脂性流体组合物中，然后使该组合物混合约5分钟。
*注意步骤2和步骤3是独立不连续的添加步骤。
实施例5-如下制备微粒：
1080g水
160g 10％的水解了88％的聚乙酸乙烯酯(4％水溶液的粘度：40mPas)的溶液，称为“聚乙烯醇”
510g异丁烯酸甲酯
60g丁二醇二丙烯酸酯
30g二甲氨基甲基丙烯酸乙酯
3,8g过氧化新戊酸叔丁酯
供入液流1：1.08g叔丁基过氧化氢，水中浓度为70％
供入液流2：0.38g抗坏血酸、14g水
室温下，一开始就加入除过氧化新戊酸酯以外的上述物质，并用10％浓度的盐酸将pH值调节至6。用高速分散搅拌器在2500速度下分散水相和单体相。分散40分钟后，获得稳定的乳液，其粒度为2至12.mu.m(直径)。加入过氧化新戊酸叔丁酯，并将乳液加热至72℃，同时用锚式搅拌器搅拌，然后在随后120分钟内加热至85℃，并在85℃下保持再保持60分钟。搅拌下将所得微粒分散体冷却至70℃，并加入供入液流1。70℃下，在80分钟内搅拌定量加入供入液流2。然后冷却该组合物，并且所得微粒分散体具有的固体含量为31.2％，且粒径与聚合反应前乳液的粒度相当。
实施例6-纳米乳胶
在带有搅拌器的30升压力容器中，放入5Kg异丁烯酸甲酯、263g二甲氨基甲基丙烯酸乙酯、14g二丙烯酸丁二醇酯、175g盐酸(37％)和53g 2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐以及12.1Kg水的混合物。将该混合物在高达85℃下加热1小时，之后冷却至75℃，并以10.5rad/s(100rpm)的搅拌速度再搅拌6h，获得固体含量为30％且pH值为3的含水分散体。
实施例7-微囊
通过在70℃加热162g 37％甲醛水溶液和60至65g用0.53g四硼酸钠将pH值调节至8.0的脲的混合物1小时，然后加入276.85g水，首先形成脲-甲醛预缩合物。然后，在1-l钢反应器中搅拌429.mL该预缩合物和142mL水，并加入57.14g氯化钠和0.57g羧甲基纤维素钠。然后加入包含161.3g POLYWAX 500载体和60.7mL香料的核心组分，并将该反应器加热至核心组分熔点以上约10℃。调节搅拌，以乳化熔化的核心组分，并使核心组分保持期望的液滴尺寸，并用稀释的盐酸将所含物的pH值调节至约5.0。然后，使反应器冷却至室温，同时在2小时内使pH值逐步降低至2.2。然后将反应器升温，在约50℃下再加热2小时，然后冷却至室温，其后用10％的氢氧化钠溶液将pH值调节至7.0。