生理用卫生巾个装片材和用该个装片材 包装的生理用卫生巾个别包装体 【技术领域】
本发明涉及设置了用于固定到内裤上的粘合剂层的带粘合剂生理用卫生巾，用于个别包装的个装片材，和使用该个装片材包装带粘合剂生理用卫生巾的生理用卫生巾个别包装体。
背景技术
为了防止生理用卫生巾(以下简称卫生巾)使用时滑动，在部分表面上形成了粘合剂层的卫生巾已有市售。
以前，如上所述的带粘合剂卫生巾，是粘合剂层用剥离衬(分离层)保护后用塑料薄膜等逐一个别包装的。然而，这样的包装形态存在使用时会产生剥离衬等废弃物问题或经济上的问题，近年来，不使用剥离衬而用有剥离功能的包装材料直接包装带粘合剂卫生巾的形态已成为主流。
作为不使用剥离衬而能直接包装带粘合剂卫生巾的包装材料(以下称“个装片材”)，已提出了各种各样的构成方案。例如，特开平3-184543号公报或特开平4-284237号公报中，作为带粘合剂卫生巾的包装材料，公开了一种在聚乙烯等塑料薄膜的一面上形成了可以通过照射电子束或紫外线使之固化的聚硅氧烷剥离剂层地个装片材。
然而，在用电子束或紫外线等电离性射线使聚硅氧烷固化而形成剥离剂层的个装片材的情况下，使用这样的个装片材个别包装卫生巾的商品，若在商店橱窗中展示期间受到直射阳光曝晒，或购入卫生巾的消费者把个别包装的卫生巾在直射阳光曝晒的状态下放置直至使用等，则个装片材会慢慢地重剥离化(即剥离剂层与粘合剂层的界面相互作用增强)，从而发生卫生巾使用时个装片材难以剥离这样的问题。
本发明就是鉴于上述存在的问题而提出的，其目的是提供一种个装片材和使用了该个装片材的生理用卫生巾个别包装体，其中，用个装片材个别包装的卫生巾即使在直至使用的时间内在阳光或荧光灯的光线等曝晒下个装片材也不会重剥离化，使用时可以顺利地从卫生巾上剥离个装片材。
发明公开
本发明者等人为解决上述存在的问题而进行锐意研究的结果，发现使用以一元环氧官能性有机基团达到特定量的环氧官能性聚有机硅氧烷为主成分的剥离剂作为个装片材的剥离剂层，借助于紫外线使这样的剥离剂固化来制作个装片材，并用该个装片材包装卫生巾，就可以谋求上述存在问题的解决，终于实现本发明。
即，本发明是在基材的一面上形成了剥离剂层的生理用卫生巾个装片材，所述剥离剂层是以环氧官能性聚有机硅氧烷为主成分的剥离剂用紫外线照射固化而成的，进而，所述环氧官能性聚有机硅氧烷是总有机基团的1～20％(摩尔)由一元环氧官能性有机基团构成的(权利要求1和2)。
而且，本发明涉及在表面上形成了用于固定到内裤上的粘合剂层的卫生巾用所述个装片材个别包装的生理用卫生巾个别包装体(权利要求3)，进而涉及在卫生巾表面上形成的粘合剂层由以分子内的碳原子之间有脂肪族双键的聚合物为主成分的粘合剂构成的生理用卫生巾个别包装体(权利要求4)。
附图的简单说明
第1图是显示本发明的生理用卫生巾个装片材的断面图，第2图是显示本发明的生理用卫生巾个别包装体的概略图。
发明实施的最佳形态
以下根据附图说明本发明。
第1图是显示本发明个装片材实例的断面图，其中，在基材1的一面上形成剥离剂层2，从而构成个装片材A。
成为剥离剂层主成分的环氧官能性聚有机硅氧烷是可以在后述的阳离子型光固化催化剂的存在下通过紫外线照射引起阳离子型固化反应而形成剥离剂层的。
本发明中，所述环氧官能性聚有机硅氧烷必须是总有机基团(在主链聚硅氧烷链上结合的有机基团)的1～20％(摩尔)、较好2～15％(摩尔)是一元环氧官能性有机基团的。如果一元环氧官能性有机基团不足1％(摩尔)，则照射紫外线时固化速度变慢，使个装片材的生产率显著降低，或者使剥离剂的固化不充分，或者使与剥离剂层接触的卫生巾粘合剂层的粘合特性下降。
另一方面，如果一元环氧官能性有机基团超过20％(摩尔)，则用在剥离剂中使用了这样的环氧官能性聚有机硅氧烷的个装片材来包装卫生巾的情况下，受到阳光等光线曝晒时重剥离化的发生就变得特别显著。
本发明中作为个装片材剥离剂使用的环氧官能性聚有机硅氧烷，只要满足上述条件就没有特别限定，可以从已知环氧官能性聚有机硅氧烷中适当选择使用。这样的环氧官能性聚有机硅氧烷，可以列举诸如是由以下式(1)所示结构构成的。
R1mR2nSiO(4-m-n)/2 (1)
上式中，R1是氢原子或一价烃基，而作为一价烃基，可以列举甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基等烷基，苯基、甲苯基等芳基，乙烯基、烯丙基等链烯基等。其中，从能得到良好剥离性的观点来看，甲基是较好的。
R2是氢原子、二价烃基、一价烃基或一元环氧官能性有机基团。作为一价烃基，可以列举用上述R1所举的基团。作为二价烃基，可以列举亚甲基、亚乙基、亚丙基等。另一方面，作为一元环氧官能性有机基团，可以列举缩水甘油基、缩水甘油氧基、3,4一环氧基环己基、2,3一环氧基环戊基等。
而且，上述式中m和n各自是0～3的整数，进而m和n是合计0～3的整数。
环氧官能性聚有机硅氧烷，可以通过诸如用铂化合物等催化剂使4-乙烯基环己烯化氧、烯丙基缩水甘油醚、7-环氧基-1-辛烯等链烯类环氧单体对作为原料聚合物的聚甲基氢硅氧烷进行加成反应(氢化硅烷化反应)得到。
而且，也可以用一分子中含有至少两个链烯基的聚有机硅氧烷使原料聚合物的聚甲基氢硅氧烷发生部分交联后，再与上述链烯类环氧单体进行加成反应得到。
进而，还可以使用如特开平4-159322号公报中记载的含有3官能团硅氧烷单元的环氧官能性聚有机硅氧烷。
本发明中，为了通过紫外线照射使剥离剂固化而在环氧官能性聚有机硅氧烷中添加的阳离子型光固化催化剂，只要是与环氧官能性聚有机硅氧烷兼容，有通过照射紫外线而使环氧环开环的能力的，就没有特别限制，可以使用已知的催化剂。
作为这样的阳离子型光固化催化剂，可以列举诸如式R32I+MXn-、R33S+MXn-、R34Se+MXn-、R34P+MXn-、R34N+MXn-所示鎓盐类化合物。式中R3是从下列组成的一组中选择的相同或不同的有机基团：
(1)C6～C20的芳香族烃基，
(2)有从C1～C8烷氧基，C1～C8烷基、氮原子、氯原子、溴原子、氨基、羧基、巯基中选择的1～4个一价有机基团或原子取代的C6～C20的芳香族烃基，
(3)从吡啶基、噻吩基、吡喃基中选择的芳香族杂环基。
而MX-n是从BF4-、PF6-、AsF6-、SbF6-、SbCl6-、HSO4-、ClO4-、B(C6F5)4-等组成的一组中选择的非碱性且非亲核性阴离子。
本发明中较好使用六氟锑酸二(十二烷基苯基)碘鎓等二芳基碘鎓盐。
阳离子型光固化催化剂的添加量没有特别限定，但相对于环氧官能性聚有机硅氧烷100重量份而言，通常是0.3～10重量份，较好的是0.5～6.0重量份。
若阳离子型光固化催化剂的添加量少于0.3重量份，则环氧官能性聚有机硅氧烷的反应(固化)性下降，因而不好。而即使阳离子型光固化催化剂的添加量多于10重量份，反应(固化)性改善的效果也小，经济性也不好。
本发明以环氧官能性聚有机硅氧烷为主成分的剥离剂，必要时可添加已知的添加剂成分，以便能或者提高环氧官能性聚有机硅氧烷与阳离子型光固化催化剂的相溶性，或者控制剥离剂层的剥离特性。这样的添加剂成分可以列举诸如特开平4-126767号公报中记载的聚醚化合物，特开平3-115425号公报中记载的8～16个碳烷基苯酚，苯酚烷基取代有机硅氧烷，或特开平4-11678号公报中记载的α-甲基苯乙烯类化合物、对位取代苯乙烯化合物等。
个装片材中可以使用的基材种类没有特别限定，可以适当选用聚乙烯或聚丙烯等聚烯烃类塑料薄膜，聚酯、尼龙、塞璐玢(玻璃纸)等塑料薄膜，或者上质(无木)纸、微皱伸性纸、透明(glassine)纸等纸，还可以适当选用非织造织物上层压了塑料薄膜的层压基材等。
其中，从柔软性或接触时皮肤感觉良好方面来看，较好选用聚乙烯薄膜。
基材上，必要时还可以对其表面进行电晕放电处理、或实施凸纹装饰性加工、或实施印刷加工。
本发明的个装片材，可以通过在基材表面上涂布上述以环氧官能性聚有机硅氧烷为主成分的剥离剂之后照射紫外线来制作。
作为在基材上涂布剥离剂的方法，可以适当选用诸如直接凹版涂布机、胶印凹版涂布机、辊涂机、棒涂机、或模具式涂布机等已知涂布装置。
在基材表面上形成的剥离剂层的涂布形态没有任何限定，可以是诸如在基材的一面上全面涂布、或者只在与卫生巾上设置的粘合剂层接触的部分部分地涂布剥离剂。
剥离剂层的涂布量没有特别限定，但通常是0.1～5g/m2，较好的是0.1～2g/m2。若涂布量少于0.1g/m2，则在基材表面上均匀涂布就变得困难，容易发生涂布不均(针孔)。而即使涂布量多于5g/m2，剥离性变化也不大，而且经济性不好。
在基材上涂布了剥离剂之后照射紫外线的方法，可以适当选用诸如有电极的高压汞灯或金属卤化物灯、无电极的微波灯等已知紫外线灯。
第2图是显示本发明的卫生巾个别包装体实例的概略图，有粘合剂层3的卫生巾B是用本发明的个装片材A个别包装的。此时个装片材A是以剥离剂层2为内侧、使之能与卫生巾的粘合剂层接触这样来包装的。
本发明中，卫生巾个别包装体中使用的卫生巾的种类没有任何限定，先有技术上使用的卫生巾均可使用。
此外，即使关于在卫生巾表面上形成的粘合剂层，其种类也没有任何限定，橡胶类粘合剂或丙烯酸类粘合剂等已知粘合剂均可使用。
其中，本发明中在卫生巾表面上形成的粘合剂层，当由以在分子内的碳原子间有脂肪族双键的聚合物为主成分的粘合剂构成时，可以发挥特别显著的效果(卫生巾个别包装体即使在阳光等中曝晒，也不会使个装片材重剥离化)。可以推测，这是由于当作为粘合剂主成分的聚合物在其分子内的碳原子间含有脂肪族双键时，对粘合剂照射阳光等光线会使分子中的脂肪族双键断裂而产生自由基，这种自由基和与粘合剂层接触的个装片材的剥离剂反应，从而使粘合剂层与剥离剂层界面上的相互作用增强的缘故。
这里，作为以在分子内的碳原子间有脂肪族双键的聚合物为主成分的粘合剂，可以列举诸如以天然橡胶为主成分的天然橡胶类粘合剂，以苯乙烯-丁二烯橡胶、异戊二烯、丁基橡胶等合成橡胶为主成分的合成橡胶类粘合剂，或以苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SBS)等嵌段聚合物为主成分的热熔体型粘合剂等。
此外，即使关于对苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物或苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物等嵌段聚合物进行加氢处理而产生的聚合物，当在制法上使之不完全加氢而在分子内残存一部分脂肪族双键时，也属于本发明中在分子内的碳原子间有脂肪族双键的聚合物。作为这样的聚合物，可以列举诸如分子内的脂肪族双键没有全部加氢的苯乙烯-乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SEBS)等。
作为在卫生巾表面上形成的粘合剂层，除使用上述以在分子内的碳原子间有脂肪族双键的聚合物为主成分的粘合剂外，也可以使用诸如以(甲基)丙烯酸丁酯或(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等(甲基)丙烯酸酯为主成分的聚合物用已知交联剂交联而成的丙烯酸类粘合剂等。
而且，粘合剂中必要时还可以配入增粘剂、防老化剂、颜料、填充剂等已知的添加剂。
[实施例]
以下列举具体的实施例来说明本发明，但本发明不限于这些实施例。
(实施例1)
在厚度25μm的聚乙烯薄膜的一面上，在以下条件下涂布及紫外照射一种剥离剂，制作了本发明的个装片材，其中剥离剂是相对于总甲基量而言加成了6％(摩尔)4-乙烯基环己烯化氧的环氧官能性聚二甲基硅氧烷(25℃的粘度为350cP)每100重量份添加六氟锑酸二(十二烷基苯基)碘鎓1重量份配制而成的。
把苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物组成的热熔体型粘合剂以厚度45μm涂布在聚丙烯/聚乙烯掺合薄膜(重量比：6/4，厚度95μm)的一面上，制成粘合胶带(宽50mm，长150mm)，在粘合胶带的粘合剂层上贴合上述个装片材的剥离剂层，制作剥离力评价用样品。
剥离剂涂布条件
·涂布装置：胶印凹版涂布机
·涂布量：1g/m2
·线速度：20m/分钟
·紫外灯：FUSION公司制，F-450(H泡)
·紫外线光量：120W/cm
(实施例2)
作为个装片材的剥离剂，使用的是以相对于总甲基量而言加成了5％(摩尔)4-乙烯基环己烯化氧的环氧官能性聚二甲基硅氧烷(25℃的粘度为400 cP)每100重量份添加六氟锑酸二(十二烷基苯基)碘鎓1重量份配制而成的，除此之外，同实施例1一样制作剥离力评价用样品。
(实施例3)
作为个装片材的剥离剂，使用的是以相对于总甲基量而言加成了3％(摩尔)4-乙烯基环己烯化氧的环氧官能性聚二甲基硅氧烷(25℃的粘度为400 cP)每100重量份添加六氟锑酸二(十二烷基苯基)碘鎓1重量分配制而成的，除此之外，同实施例1一样制作剥离力评价用样品。
(实施例4)
作为个装片材的剥离剂，使用的是以相对于总甲基量而言加成了10％(摩尔)4-乙烯基环己烯化氧的环氧官能性聚二甲基硅氧烷(25℃的粘度为300 cP)每100重量份添加六氟锑酸二(十二烷基苯基)碘鎓1重量份配制而成的，除此之外，同实施例1一样制作个装片材。
把苯乙烯-丁二烯加氢共聚物组成的热熔体型粘合剂以厚度45μm涂布在聚丙烯/聚乙烯掺合薄膜(重量比：6/4，厚度95μm)的一面上，制作粘合胶带(宽50mm，长150mm)，在粘合胶带的粘合剂层上贴合上述个装片材的剥离剂层，制作剥离力评价用样品。
(实施例5)
把在聚酯薄膜的一面上涂布了丙烯酸类粘合剂的粘合胶带[商品名：No.31B，日东电工公司制]切成宽50mm、长150mm，在粘合剂层上贴合同实施例1一样的个装片材，制作剥离力评价用样品。
(实施例6)
在同实施例5一样的粘合胶带的粘合剂层上贴合同实施例2一样的个装片材，制作剥离力评价用样品。
(实施例7)
在同实施例5一样的粘合胶带的粘合剂层上贴合同实施例3一样的个装片材，制作剥离力评价用样品。
(实施例8)
在同实施例5一样的粘合胶带的粘合剂层上贴合同实施例4一样的个装片材，制作剥离力评价用样品。
(实施例9)
除把个装片材的基材换成厚度30μm的聚乙烯薄膜外，同实施例1一样制作个装片材。
把市售带粘合剂卫生巾(用于固定在内裤上的粘合剂层设置在卫生巾本体上)的包装材料和保护粘合剂层的剥离纸取下，以卫生巾的粘合剂层与上述个装片材的剥离剂接触的方式包装，制作卫生巾个别包装体。
(实施例10)
除把个装片材的基材换成厚度30μm的聚乙烯薄膜外，同实施例2一样制作个装片材。
以同实施例9一样的带粘合剂卫生巾的粘合剂与上述个装片材的剥离剂层接触的方式包装，制作卫生巾个别包装体。
(比较例1)
作为个装片材的剥离剂，使用的是以相对于总甲基量而言加成了30％(摩尔)4-乙烯基环己烯化氧的环氧官能性聚二甲基硅氧烷(25℃的粘度为500 cP)每100重量份添加六氟锑酸二(十二烷基苯基)碘鎓1重量份配制而成的，除此之外，同实施例1一样制作剥离力评价用样品。
(比较例2)
在厚度25μm的聚乙烯薄膜的一面上，在以下条件下涂布及紫外线照射一种剥离剂，制作个装片材，其中剥离剂是有丙烯酸酯基的聚有机硅氧烷RC-726/RC-711(重量比7/3)(Gold-schmitt公司制)每100重量份添加乙酰苯类光引发剂Dalocure 1173[Ciba-Geigy公司制]2重量份配制而成的。
剥离剂涂布条件
·涂布装置：胶印凹版涂布机
·涂布量：1g/m2
·线速度：20m/分钟
·紫外灯：FUSION公司制，F-450(H泡)
·紫外线光量：120W/cm
·紫外线照射部位的气氛通过氮气置换将氧气浓度调整到50ppm以下。
在同实施例1一样的粘合胶带的粘合剂层上贴合上述个装片材的剥离剂层，制作剥离力评价用样品。
(比较例3)
在厚度25μm的聚乙烯薄膜的一面上，在以下条件下涂布及电子束照射有丙烯酸酯基的聚有机硅氧烷RC-726/RC-711(重量比7/3)[Gold-schmitt公司制]，制作个装片材。
剥离剂涂布条件
·涂布装置：胶印凹版涂布机
·涂布量：1g/m2
·线速度：20m/分钟
·电子束照射装置：ESI公司制，CB-150 ELECTROCURTAIN
·电子束剂量：3M rad
在同实施例1一样的粘合胶带的粘合剂层上贴合上述个装片材的剥离剂层，制作剥离力评价用样品。
(比较例4)
在同实施例5一样的粘合胶带的粘合剂层上贴合同比较例1一样的个装片材，制作剥离力评价用样品。
(比较例5)
在同实施例5一样的粘合胶带的粘合剂层上贴合同比较例2一样的个装片材，制作剥离力评价用样品。
(比较例6)
在同实施例5一样的粘合胶带的粘合剂层上贴合同比较例3一样的个装片材，制作剥离力评价用样品。
(比较例7)
除把个装片材的基材换成厚度30μm的聚乙烯薄膜外，同比较例1一样制作个装片材。
以同实施例9一样的带粘合剂卫生巾的粘合剂层与上述个装片材的剥离剂层接触的方式包装，制作卫生巾个别包装体。
(比较例8)
除把个装片材的基材换成厚度30μm的聚乙烯薄膜外，同比较例2一样制作个装片材。
以同实施例9一样的带粘合剂卫生巾的粘合剂层与上述个装片材的剥离剂层接触的方式包装，制作卫生巾个别包装体。
(比较例9)
除把个装片材的基材换成厚度30μm的聚乙烯薄膜外，同比较例3一样制作个装片材。
以同实施例9一样的带粘合剂卫生巾的粘合剂层与上述个装片材的剥离剂层接触的方式包装，制作卫生巾个别包装体。
[评价]
实施例1～8和比较例1～6得到的剥离力评价用样品(切成宽25mm)在以下条件下放置，测定放置后的剥离力。要说明的是，剥离力是通过用张力试验机测定以180°的角度从剥离力评价用样品的粘合剂层上剥离个装片材所需要的力求出的。此时，张力试验机以300mm/分钟的拉伸速度进行测定。
[条件1]
晴天时，剥离力评价用样品在室外放置3天。此时，以个装片材为外侧，设置得使阳光能直接照射在个装片材一侧。
[条件2]
使用传送带型紫外线照射装置，在以下条件下，从剥离力评价用样品的个装片材一侧照射紫外线。
紫外线照射条件
·光源：金属卤化物灯(光量80W/cm)
·传送速度：5m/分钟(照射距离145mm)
·照射次数：10次
[空白]
剥离力评价用样品在室温的阴暗地方放置3天。
剥离力的测定结果列于表1中。
表1 粘合剂条件1条件2空白剥离力∧N25mm∨实施例1苯乙烯-异戊二烯共聚物类0.26(1.9)0.24(1.7)0.14实施例2苯乙烯-异戊二烯共聚物类0.19(1.6)0.20(1.7)0.12实施例3苯乙烯-异戊二烯共聚物类0.17(1.7)0.19(1.9)0.10实施例4苯乙烯-丁二烯加氢共聚物类0.34(1.9)0.33(1.8)0.18实施例5 丙烯酸类0.07(1.4)0.07(1.4)0.05实施例6 丙烯酸类0.05(1.3)0.06((1.5)0.04实施例7 丙烯酸类0.04(1.0)0.05(1.3)0.04实施例8 丙烯酸类0.09(1.5)0.09(1.5)0.06比较例1苯乙烯-异戊二烯共聚物类3.22(2.8)3.39(3.0)1.14比较例2苯乙烯-异戊二烯共聚物类5.01(25)5.33(27)0.20比较例3苯乙烯-异戊二烯共聚物类1.66(6.1)1.73(6.4)0.27比较例4 丙烯酸类0.98(2.0)0.86(1.8)0.48比较例5 丙烯酸类0.40(6.7)0.37(6.2)0.06比较例6 丙烯酸类0.12(1.7)0.12(1.7)0.07
*括号内的数值表示剥离力上升性(条件1或条件2的剥离力/空白的剥离力)。
实施例9～10和比较例7～9得到的卫生巾个别包装体在与上述同样的条件(条件1、条件2、空白)下放置，放置后用手从卫生巾上剥离个装片材，评价此时的剥离性。此时，从卫生巾的粘合剂层上剥离个装片材容易者评价为○，剥离稍难者评价为△，剥离非常难者评价为×。
剥离性评价结果列于表2中。
表2条件1 条件2 空白剥离性实施例9 ○ ○ ○实施例10 ○ ○ ○比较例7 × × ○比较例8 × × ○比较例9 △ △ ○○个装片材剥离容易者。△个装片材剥离稍难者。×个装片材剥离非常难者。
无论在本发明的个装片材和用该个装片材个别包装的带粘合剂卫生巾个别包装体受到直射阳光曝晒的情况下，还是在进行强制照射紫外线的促进条件下，显而易见的是，个装片材的重剥离化倾向(剥离力上升性)与比较例相比时都变小。
此外，构成粘合剂层的粘合剂，在苯乙烯-异戊二烯组成的热熔体型粘合剂(分子内的碳原子间有脂肪族双键的典型例)的情况下，显而易见的是，与比较例相比时，重剥离化倾向(剥离力上升性)变小了。
产业上利用的可能性
本发明中生理用卫生巾个装片材由于有如上所述的构成，因而使用这样的个装片材个别包装了带粘合剂卫生巾的个别包装体即使在受到直射阳光曝晒的环境下放置的情况下，也能防止保护粘合剂层的个装片材的剥离力上升。
进而，在卫生巾表面上形成的粘合剂层，在由以分子内的碳原子间有脂肪族双键的聚合物为主成分的粘合剂构成的情况下，通过与本发明的个装片材组合制成个别包装体，能特别有效地防止个装片材的重剥离化。
因此，本发明的生理用卫生巾个装片材和使用该个装片材制成卫生巾个别包装体，可以解决卫生巾使用时个装片材难以剥离这样的先有技术上存在问题，从而可以发挥制品品质稳定化优异的效果。