可电喷涂的剥离涂料.pdf

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摘要
申请专利号:

CN96180235.9

申请日:

1996.07.09

公开号:

CN1215423A

公开日:

1999.04.28

当前法律状态:

撤回

有效性:

无权

法律详情:

专利申请的视为撤回公告日:1999.4.28||||||公开

IPC分类号:

C09J7/02; C08F290/06; C09D183/10

主分类号:

C09J7/02; C08F290/06; C09D183/10

申请人:

美国3M公司;

发明人:

A·I·埃弗拉尔茨; M·H·马苏雷科; A·E·西弗

地址:

美国明尼苏达州

优先权:

1996.03.26 US 08/622,075

专利代理机构:

上海专利商标事务所

代理人:

白益华

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内容摘要

一种可自由基聚合的剥离涂料组合物,含有电导率增强剂,能电喷涂在底材上。该组合物包含a)约100重量份的一种或多种可自由基聚合的乙烯基单体;b)约0.05-250重量份的一种或多种能与乙烯基单体共聚的聚二有机基硅氧烷聚合物和c)以100重量份(a)和(b)计的约0.10-10重量份的一种或多种非挥发性电导率增强剂,它溶于所述单体且不会干扰聚合反应,所述组合物可以电喷涂。所述组合物还包含以100重量份单体和聚二有机基硅氧烷聚合物计的0.1-5重量份的一种或多种引发剂。本发明的另一实施方案还包含以100重量份单体和聚二有机基硅氧烷聚合物计的至少0.1重量份的一种或多种能溶于单体的离解增强剂。

权利要求书

1: 1.一种可自由基聚合的剥离涂料组合物,它包含: a)约100重量份的一种或多种可自由基聚合的乙烯基单体; b)约0.05-250重量份的一种或多种能与所述乙烯基单体共聚的聚二有机基 硅氧烷聚合物;以及 c)以100重量份(a)和(b)计的约0.10-10重量份的一种或多种非挥发性电导率 增强剂,所述电导率增强剂能溶于所述乙烯基单体并且不会干扰聚合反应; 所述组合物是可以电喷涂的。 2.如权利要求1所述的组合物,其特征在于所述组合物是无溶剂的。 3.如权利要求1所述的组合物,其特征在于所述聚二有机基硅氧烷聚合物选 自以下通式范围内的聚合物: 以及它们的混合物,其中: X是具有烯类不饱和度的单价部分,可以相同或不同; Y是二价连接基团,可以相同或不同; D是单价部分,可以相同或不同,选自氢、含1至约10个碳原子的烷基, 以及芳基; 每个R是单价部分,各自选自可以用三氟烷基或乙烯基取代的烷基部分,可 以用烷基、氟代烷基和乙烯基取代的环烷基部分,可以用烷基、环烷基、氟代烷 基和乙烯基取代的芳基部分; R'是二价烃基,可以相同或不同;以及 n为约25至约750的整数。 4.如权利要求1所述的组合物,其特征在于所述聚二有机基硅氧烷聚合物选 自由以下通式的环氧官能的聚硅氧烷和下述量的酸性混合物在每个环氧当量存 在有0.8-
2: 9个酸当量的条件下反应得到的聚合物: 其中, R 1 是相同或不同的含1至4个碳原子的低分子量烷基或苯基, R 2 与R 1 相同,或者表示R 3 基团,70-100%的R 3 基团是环氧官能基团,30- 0%的R 3 基团是含2至20个碳原子的烷基或氢,条件是平均分子含有至少1.5个 环氧基团, a是1至1,000的整数, b是0至10的整数, 所述下述量的酸性混合物包含: (a)10-90%(摩尔)的(甲基)丙烯酸酐,以及 (b)90-10%(摩尔)的(甲基)丙烯酸,(a)和(b)合计总量为100%(摩尔)。 5.如权利要求1所述的组合物,其特征在于所述聚二有机基硅氧烷聚合物选 自以下通式的聚二有机基硅氧烷低聚脲嵌段共聚物组合物: 其中, 每个Z是二价基团,选自亚芳基和亚芳烷基,亚烷基和亚环烷基; 每个R是单价部分,选自可以用三氟烷基或乙烯基取代的烷基部分,可以用 烷基、氟代烷基和乙烯基取代的环烷基部分,可以用烷基、环烷基、氟代烷基和 乙烯基取代的芳基部分; 每个Y是二价部分,选自亚烷基、亚芳烷基和亚芳基; 每个D是单价基团,选自氢、烷基、芳基或芳烷基; p是约10或更大的数; q是约10或更大的数; t是从0至约8的数; 每个X是 (a)由下式表示的部分: 其中,每个Z、Y和D的定义如上, L是 K是可自由基固化的端基;或者 (b)由下式所示的部分: 其中D、Y和K的定义如上。 6.如权利要求1所述的组合物,其特征在于所述电导率增强剂选自两性酸- 碱对或Ⅴa族、Ⅵa族或Ⅶa族中元素的鎓盐。 7.如权利要求6所述的组合物,其特征在于所述两性酸-碱对选自(甲基)丙烯 酸N,N-二甲基氨乙基酯/(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸/二乙醇胺、丙烯酸/2-乙烯基 吡啶、衣康酸/丙烯酸2-二乙氨基乙酯、甲基丙烯酸/丙烯酸2-二乙氨基乙酯、丙 烯酸/丙烯酸2-二乙氨基乙酯、丙烯酸/甲基丙烯酸2-二乙氨基乙酯、N-乙烯基甘 氨酸、对苯乙烯磺酸/4-乙烯基吡啶、亚乙基二磺酸/4-乙烯基吡啶、1-乙烯基-3-(3- 磺丙基)氢氧化咪唑鎓内盐、1-乙烯基-2-甲基-3-(3-磺丙基)氢氧化咪唑鎓内盐、 1-乙烯基-3-(4-磺丁基)氢氧化咪唑鎓内盐、1-乙烯基-2-甲基-3-(4-磺丁基)氢氧化 咪唑鎓内盐、1-乙烯基-3-(2-磺苄基)氢氧化咪唑鎓内盐、2-乙烯基-1-(3-磺丙基) 氢氧化吡啶鎓内盐、2-甲基-5-乙烯基-1-(3-磺丙基)氢氧化吡啶鎓内盐、4-乙烯基 -1-(3-磺丙基)氢氧化吡啶鎓内盐、二甲基-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)(3-磺丙基)氢氧 化铵内盐、二乙基-(2-甲基丙烯酰氧乙氧基-2-乙基)(3-磺丙基)氢氧化铵内盐、4- 乙烯基-4-(磺丁基)氢氧化吡啶鎓内盐、2-乙烯基-2-(4-磺丁基)氢氧化吡啶鎓内 盐、N-(3-磺丙基)-N-甲基丙烯酰氨基-丙基-N,N-二甲铵内铵盐、N-(3-羧丙基)- N-甲基丙烯酰氨基-乙基-N,N-二甲铵内铵盐、4-乙烯基哌啶鎓乙烷羧基内铵盐、 4-乙烯基吡啶鎓甲烷羧基内铵盐、4-乙烯基吡啶鎓/对苯乙烯磺酸盐、4-乙烯基- N-甲基吡啶鎓/对苯乙烯磺酸盐,以及2-甲基丙烯酰基乙基三甲基铵/2-甲基丙烯 酰氧基乙烷磺酸盐。 8.如权利要求6所述的组合物,其特征在于所述鎓盐选自:                         [R n B  ]A - 其中至少一个R是约含1至18个碳原子的烃基,其余每个R是氢或约含1至18 个碳原子的烃基,B是Ⅴa族、Ⅵa族或Ⅶa族元素,n是从2到4的整数,A 是一种无机阴离子。 9.如权利要求8所述的组合物,其特征在于所述A选自硫酸根,硼酸根、 硝酸根、硫氰酸根、高氯酸根和卤素负离子,如碘离子、氯离子和溴离子。 10.如权利要求6所述的组合物,其特征在于所述鎓盐选自氯化四辛铵、溴 化四丁铵、硫氰酸四丁铵和溴化四丁鏻。 11.如权利要求1所述的组合物,其特征在于所述电导率增强剂的至少一部 分是可共聚的。 12.如权利要求1所述的组合物,其特征在于所述可自由基聚合的乙烯基单 体选自二乙烯基苯类、烷基多元醇的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和β-丙烯酰氧基丙 酸酯、它们的乙氧基化和丙氧基化的类似物、苯乙烯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、 丙烯酸苄酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异壬酯、 丙烯酸异癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十八烷醇酯、甲基丙 烯酸丁酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸四氢糠酯、新戊酸 乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯,以及它们的混合物。 13.如权利要求1所述的组合物,它还包含一种或多种离解增强剂。 14.如权利要求13所述的组合物,其特征在于所述离解增强剂选自聚乙二醇 类、丙三醇类、碳酸亚丙酯类、聚环氧乙烷类、二烷基脲类、N,N-二甲基丙烯酰 胺、N-乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酸、丙烯酸2-乙氧基乙酯和Carbowax TM  750 丙烯酸酯。 15.如权利要求1所述的组合物,它还包含一种或多种自由基引发剂。 16.如权利要求1所述的组合物,它还具有以下至少一个特征: (a)所述涂布组合物的粘度约在10 -3 Pa·s至1Pa·s的范围内;或者 (b)所述涂布组合物的电导率约在0.1μS/m至100,000μS/m的范围内。 17.一种涂布剥离涂料组合物的方法,所述剥离涂料组合物包含一种或多种 聚二有机基硅氧烷聚合物、一种或多种可自由基聚合的乙烯基单体、以及可任选 的一种或多种自由基聚合引发剂,当它们结合时其电导率不足以进行电喷涂,所 述方法包括以下步骤: (a)向所述组合物中加入一种或多种电导率增强剂以及可任选的一种或多种 离解增强剂,得到涂布组合物; (b)将所述涂布组合物用电喷涂的方法涂布在底材上,然后 (c)聚合所述涂布组合物。 18.一种底材,它具有两个主表面,其中将如权利要求1所述的组合物电喷 涂在至少一个主表面的至少一部分上。 19.如权利要求17或18所述的方法,其特征在于所述底材选自聚丙烯、聚 乙烯、聚氯乙烯、聚四氟乙烯、聚酯、聚酰亚胺膜、乙酸纤维素、乙基纤维素、 织造的织物、非织造的织物、纸、棉、尼龙、人造纤维、玻璃、金属、镀金属的 聚合膜、陶瓷片材、磨料、天然橡胶或合成橡胶,以及路面标记胶带。

说明书


可电喷涂的剥离涂料

                            发明的领域

    本发明涉及能够电喷涂在底材上的剥离涂料组合物(release coatingcompositions)。本发明更具体的是涉及含有电导率增强剂(conductivity enhancer)的可自由基聚合的剥离涂料、用这些组合物涂覆的底材以及涂覆底材的方法。

                            发明的背景

    化学物质释放到大气中通常会污染空气,这一问题受到相当大的关注。因此在化学工业中,在研制新产品和工艺时,一个关键的因素就是对环境的影响。减少化学物质排放的一种方式是研制无溶剂的工艺,要求在加工处理过程中以及从最终的产品中不散发出化学物质。

    常规的剥离涂层是溶剂型薄涂层,即干厚度约在5微米以下。对于连续的液体涂覆工艺而言,通常用大量地溶剂稀释组合物,然后通过蒸发除去这些溶剂,留下所需厚度的组合物。经干燥的最终涂层的均匀性和厚度很难控制,尤其是在粗糙的表面上。溶剂的加入使得原料成本、制备成本和除去溶剂的成本增加。此外,通常所用的溶剂可能是对环境有害的。

    溶剂型薄涂层也可用喷涂工艺涂布。尽管喷涂可用于将组合物涂布在光滑的底材上,然而它特别适宜用作涂覆粗糙或三维底材的方法。常规的喷涂工艺的一个问题是涂覆效率差,相当大量的涂料组合物不能附着在底材上。然而,静电涂覆方法提供了一种更能控制的喷涂方式,由此减少了材料的损耗。电喷涂(electrospray)是静电喷涂中的一个特殊的小类,它可用于涂覆薄涂层,即使是在没有溶剂的情况下。电喷涂通常可用于涂覆厚度约为0.005微米至10微米的涂层。

    虽然电喷涂工艺是一种涂覆薄涂层的有效方法,但是并非所有的组合物都可以电喷涂。使用电喷涂的组合物必须满足一定的工艺要求。在这些电喷涂的要求中有:组合物基本上是单相溶液而不是分散体(固相分散在液相中)或者是乳液(液体分散在液体中),组合物具有足够的电导率,组合物的粘度较低。

    虽然电导率在10-7西门子/米(S/m)至10-1S/m之间的组合物可以使用电喷涂,但是对于薄涂层液滴最好较小,这就需要电导率大于10-6S/m或1微西门子/米(μS/m)。同样地,因为能够电喷涂的溶液的流量范围随着电导率增加而下降,所以为了得到制备中所需的流量,电导率较好的是保持在约10-3S/m(1000μS/m)以下。

    组合物可以用或不用溶剂进行电喷涂,只要该组合物是单相溶液,或者是非离子稳定的乳液或分散体。如果该组合物不是基本上的单相溶液,那么该组合物会在电喷涂过程中变得不稳定。在单相溶液(“真溶液”)中,每种组分是完全溶解的。通常必须向组合物中加入一种溶剂以得到必需的溶解度。这种加入的溶剂,特别是如果为有机溶剂,如果在加工过程中或以后蒸发而不进行收集,就会产生环境问题。

    当一种组合物是真正无溶剂时,基本上所有的初始组分都以一定的形式存在于最终的固化产品中。有溶剂浇注的薄涂层,但是它不符合真正无溶剂这个定义,因为溶剂是在加工过程中蒸发的。例如,虽然可以向可电喷涂的组合物中加入乙醇和甲醇以提高溶解度和电导率,但是它们在加工过程中蒸发。对于一些自由基固化体系,这类溶剂可能会起链转移剂或阻聚剂的作用而干扰聚合反应,最好在固化之前将这些溶剂除去。

    水基组合物虽然有时也被称为无溶剂的,但是通常需要大型的干燥炉,它占去了相当大部分的生产空间,并且增加了产品成本。此外,通常电喷涂的组合物是有机的,因此往往不与水混溶。

    在电喷涂过程中,喷头通过静电感应原理使液滴带上电荷。为了使感应带电有效,喷涂用组合物的电导率必须在一特定的范围内。

    可以向组合物中加入溶剂来提高电导率。为了得到所需的电导率范围,组合物除了含有电导率增强剂(即盐)以外,常含有通常被认为是挥发性有机化合物(VOC)的极性溶剂。这些挥发性有机化合物会对环境有害。

    对于电喷涂,已经使用溶剂来增加溶液的电导率。例如,EPO申请No.92.907947.3(Mazurek等)揭示了加入少量甲醇以增加一种可电喷涂剥离涂料的电导率。然而,甲醇应在加工过程中蒸发,否则它会对自由基聚合反应有不利的影响。

    美国专利No.4,059,444揭示了向油墨中加入季铵盐作为电导率增强剂(如硫酸盐、硼酸盐和碘化物),这些季铵盐具有较低分子量的无机阴离子。这些电导率控制剂的加入量为0.05-1%(重量)以增加静电涂布的油墨的电导率。

    美国专利No.5,364,726揭示了一种液体显色剂,它包含着色剂、可固化的液态展色料、含有基本不溶的引发剂的固体颗粒,以及可任选的电导率增强剂,如美国专利No.4,059,444中所述的季铵化合物。

    美国专利NO.4,303,924中揭示了向含有0-30%极性有机溶剂的可固化印刷油墨中加入一种可溶于油的盐,如Ⅴa族元素的无机酸和有机酸的季盐。所有的实施例都包括极性有机溶剂。

    为了电喷涂具有均匀厚度的薄涂层,电喷涂雾中的每滴液滴的粘度较好的是足够低,以使其适当地铺展在底材上。然而,对于一些用途,需要将各个液滴固化在底材上,如防粘连衬纸(slip sheets)。

    本领域中已知的许多剥离涂料都含有聚硅氧烷(如聚二甲基硅氧烷)用于剥离性能。这些组合物的粘度通常往往不是足够低至可用于电喷涂。因此,加入溶剂以控制粘度。或者加入活性稀释剂以控制粘度。例如参见WO95/23694(Kidon等)和美国专利No.4,201,808(Cully等)。

    不管用何种方法向底材涂布薄剥离涂层,剥离涂料组分最好对产品的最终性能无不利影响。较好的组分是不会蒸发、不会干扰聚合反应、或在加工过程中被物理束缚在涂料中的,否则该组分就会迁移至底材中,对产品的性能产生不利影响。或者,未固化的组分会以后蒸发污染环境,或者会以后与另一表面接触、磨去并沾污该表面。因此,需要一种剥离涂料组合物,它能够用电喷涂,基本上所有的组分都存在于最终制品中,或者与其它组分共聚,或者变成涂料永久的一部分。

                           发明的概述

    我们发现了这样的剥离涂料组合物,它能够电喷涂在底材上,其组分不会干扰聚合反应,当将其置于底材上以及使其聚合时,该组合物不会不良地降低产品的性能。

    根据本发明,通过混入电导率增强剂,可以将原先电导率不足以用于电喷涂涂覆的组合物配制成具有所需的电导率。电导率增强剂除了能得到足够的电导率以外,还必须溶于组合物,不会对组合物的粘度产生不利影响,较好的是或者基本上共聚合,或者成为最终组合物中永久的一部分,并且不会不良地降低最终产品的性能。

    本发明提供了含有电导率增强剂的可自由基聚合的剥离涂料组合物,它能够电喷涂在底材上。该组合物包含(a)约100重量份的一种或多种可自由基聚合的乙烯基单体(vinyl monomer),(b)约0.05-250重量份的一种或多种能与乙烯基单体共聚的聚二有机基硅氧烷聚合物,以及(c)以100重量份(a)和(b)计的约0.10-10重量份的一种或多种非挥发性电导率增强剂,所述电导率增强剂能溶于单体并且不会干扰聚合反应,所述组合物是可以电喷涂的。

    该组合物还可包含以100重量份单体和聚二有机基硅氧烷聚合物计的约0.1-5重量份的一种或多种自由基引发剂。

    还可以任选地加入以100重量份单体和聚二有机基硅氧烷聚合物计的至少0.1重量份的一种或多种溶于单体的离解增强剂(dissociation enhancing agent)。这些剥离涂料组合物的粘度小于1帕斯卡·秒,适合于在底材上电喷涂薄涂层,尤其是在粗糙或三维的片状底材上。

    本发明的另一个实施方案是一种“无溶剂”的剥离涂料组合物,它能够电喷涂涂布在底材上。

    本发明还有一个实施方案是用电喷涂方法涂布的用于路面标记带的剥离涂料。

                       发明的详细描述

    向含有可自由基聚合单体的有机混合物中加入一定类型的盐作为电导率增强剂能够显著地增加混合物的电导率而无需加入溶剂,这些盐例如两性酸-碱对或Ⅴa族、Ⅵa族或Ⅶa族元素的鎓盐。电导率增强剂的加入使得原先电导率不足以电喷涂的剥离涂料组合物得到必需的电导率,因而可以电喷涂。

    一类特殊的静电涂料,通常称为电喷涂涂料,可用于产生厚度为亚微米至几微米的涂层。作为用大多数静电涂料的方法,电喷涂方法需要在溶液中有自由离子(即那些被物理分开以使得它们能够表现为非配位离子的离子)用作离子导体。已知的离子导体包括含有离解部分的盐、酸、水和极性溶剂。由于工艺的限制,因此可电喷涂的组合物较好的是单相溶液。水通常不能与有机溶液相容(即相混溶),因此这样的组合物会是乳液或分散体,而不是真溶液。此外,必须干燥除去水,这又增加了附加的工艺步骤且增加了生产成本。酸通常是挥发性和腐蚀性的。如上所讨论的,极性溶剂可以通过用作离解增强剂来用于增加电导率。然而,极性溶剂通常在加工过程中蒸发,这对环境有害。因此,为了得到能电喷涂的无溶剂组合物,用盐来增加电导率。然而,并非所有的盐都能用于有机组合物中。

    无溶剂组合物和高固体溶液不能通用一个简单的定义来概括。理想的无溶剂组合物是100%反应性的,不含或不产生任何VOC。正如本领域中所知的,这种理想的组合物如果不是不可能得到的话,也是难以得到的。尤其是本体聚合在较高的转化率时速度就明显地放慢下来,因此即使不考虑经济上的限制,100%转化率或聚合也是难以达到的。为了解释组合物的非理想性质,假定一些含量的非反应性组分或挥发性组分。美国环境保护局(EPA)制定了测量可辐射固化材料的VOC含量的测试方法,见于美国试验与材料学会(ASTM)标准D 5403-93。测试方法A是用于“基本上为100%反应性的可辐射固化材料,但是所述材料可含有痕量(不超过3%)的挥发性物质作为杂质或者是由加入各种添加剂而引入的。”为了确定挥发性物质的存在,固化该组合物,然后在强制通风炉中加热至100±5℃,持续60分钟。对底材、固化前的组合物、固化后的组合物和经固化加热后的组合物的称重(所有的都在室温下进行)。在本发明中,“无溶剂”组合物是那些符合该ASTM标准,从而VOC含量不超过3%(重量)的组合物。

    本发明的无溶剂组合物除了满足这一要求以外,较好的是在应用ASTM D5403-93,试验方法A的过程中所有原始组分总量的2%(重量)以下是可热提取的。因此,较好的是不论用何种能源进行自由基固化,在最终的聚合产物中存在至少98%(重量)的单体、引发剂、电导率增强剂和其它添加剂。同时也使得聚合反应的非理想性质在2%(重量)以下的损失要求内。

    为了得到这种无溶剂组合物,选择每种组分以使得在加工、聚合过程中以及在最终产物中,该组合物通过蒸发或热提取所损失的物质不会达到2%(重量)和更多的程度。

    此外,这些组分较好的是不会迁移至最终产物的其它层中,这种迁移是不希望有的,这样会使产物的性能发生不良的变化。

    电喷涂方法

    欲被电喷涂的组合物先转化成直径通常小于约50微米的带电小液滴的雾。然后将这一带电液滴的雾直接喷到某种形式的底材上(通常为移动卷材(movingweb)),液滴与底材接触并铺展开,通常至这些液滴最终聚结形成薄涂层的程度。(然而请注意,在一些场合下需要在底材上固化各个的液滴,例如防粘连衬纸)。在电喷涂雾状发生器中,该带电液滴的雾是由喷头的设计和喷头内电势差的应用来控制的。电势差通常被称为外加电压或简称为电压。外加电压使得组合物的一种电荷极性的自由离子在喷头内沿组合物的液-气界面移动到特定位置上。在美国专利No.5,326,598(Seaver等)的一个电喷涂方法中,由这些被引到经选择的气-液表面位置的过量自由离子所形成的力使得处于这些位置的液体伸长成一系列细液丝(liquid filaments),这些现含有一种特定极性的自由离子的液丝会接着分裂成一系列带电的液滴,其直径为原来的液丝直径的那个数量级。所有的电喷涂发生器和许多静电喷涂发生器是通过静电感应使液滴带上电荷的。这些感应发生器要求欲被喷涂的组合物含有足量自由离子,用于使液滴带电。该组合物的电导率必须在约10-7-10-1S/m的范围内,尽管较佳电导率取决于具体的涂覆应用场合。对于本发明的剥离涂料组合物,电导率较好的约为10-6-10-3S/m(1至1000μS/m),最好的约为10至50μS/m。

    Walden规则(Jordan,P.C.,化学动力学和传输(Chemical Kinetics andTransport),Plenum Press,NewYork(1980))提出对于给定的体系,离子电导率与粘度的乘积近似为常数。因此,可以通过减小粘度来提高离子电导率。然而,液滴粘度较好的是保持得非常低,以使得涂料在短时间内合适地铺展和平滑。因此在电喷涂的涂覆中,组合物的粘度小于1帕斯卡·秒(Pa·s),较好的范围是小于数十毫帕斯卡·秒(mPa·s)。一般来说,粘度的范围约在10-3Pa·s至1Pa·s的范围内。因为对于所有的感应型静电发生器粘度都要保持较低,所以所需的电导率不能容易地通过调节粘度来得到。

    没有必需的电导率,组合物不能被电喷涂。这大大地限制了本方法的应用。然而,通过向这些组合物中加入一定类型的盐能得到足够的电导率,原先不能电喷涂的组合物现在可以用本发明的电喷涂方法施用在底材上。

    电导率增强剂

    作为电导率增强剂的盐含有通过库仑引力保持在一起的离子。简单地有离子存在并不意味着该盐溶液是足够的离子导体。静电引力使电荷相反的离子结合在一起形成离子对,这大大地妨碍了离子电导性。因此,为了成为足够的电导体,离子对必需至少是部分离解的,且离子是独立的,即变成自由离子(或者较差一些,是三重离子)。只要自由离子具有足够的固有活动性以积极响应施加在组合物上的电场,则该自由离子就能显著地增强组合物的离子电导率。组合物中离子对的离解能力取决于多种因素,如介质的介电常数。

    当离子对与其它组分在一起时,必须溶于混合物中形成真溶液,为的是使组合物具有潜在的电喷涂性能。各种单体混合物需要离子以变得导电,但是盐的溶解度是不同的,这使得一些盐比另外一些盐更有效。因为所感兴趣的剥离涂料组合物是有机的,所以含有至少一种有机离子的盐通常具有较好的溶解度。这样一种有机盐的溶解度可以通过选择合适的有机基团来满足。

    通常具有较高介电常数(较高极性)的材料能够更好地稳定自由离子。极性材料能降低带异性电荷的离子间的吸引力,使得离子对分离成自由离子。一般来说,溶解的盐离子可以是紧密成对(配位),从而基本上是不导电的,也可以是由于其结构和环境易于物理上分离,以使得这些离子表现为基本导电的非配位离子(或自由离子)。因为有机组合物极性较弱因而介电常数较低,所以自由离子和紧密离子对之间的平衡向着紧密离子对的方向移动。因此,需要选择那些尽管在条件较差(即低极性和低介电常数的混合物)的情况下仍能够溶解形成易于离解成自由离子的离子对的盐,用以增强电导率。

    据信,一种或两种离子中的电荷离域和/或电荷中心周围的、阻碍抗衡离子紧密配位形成离子对的位阻对两种离子离解分开的容易程度的影响是有利的。位于离子的电荷位置周围的位阻能够减少抗衡离子的接近,从而这些离子往往会形成不大紧密的离子对。如果位阻基团不会影响盐的溶解度的话,较大的位阻将有利于离子对分离成单独的离子,且往往会增加组合物的电导率。但是,增加离子尺寸会降低离子的活动性,因而最终导致电导率的下降。

    离子可以有多个电荷。一般说来,单价离子与经选择的单体混合物在一起能较容易地增溶并离解成自由离子。二价和三价离子也可以使用,但是除非是良好“稳定化的”,这些离子通常较差,因为额外的电荷有利于形成较长的距离的紧密的离子聚集体。聚合物的离子(如从聚丙烯酸的一种盐得来的离子)的活动性受到严重的限制,从而限制了电导率,尤其是在粘性的介质中。

    本发明的电导率增强剂是非挥发性的,或其蒸汽压在25℃为1kPa或更低,较好的是在25℃低于0.5kPa,更好的是在25℃低于0.1kPa。较好的是,电导率增强剂不会分解形成挥发物,也不会在加工过程的任何时间或从最终产物中可热提取。电导率增强剂较好的应是加入较少量即能增强组合物的电导率。通常100重量份的单体和聚二有机基硅氧烷聚合物加入约0.10-10重量份的电导率增强剂,较好的是100重量份的单体和聚二有机基硅氧烷聚合物加入约0.5-5重量份的电导率增强剂。另外,电导率增强剂必须不会干扰组合物的聚合反应。用于本发明的电导率增强剂包括两性酸-碱对和Ⅴa族、Ⅵa族或Ⅶa族元素的鎓盐。较好的是,经选择的电导率增强剂的两性酸-碱对的至少一部分或Ⅴa族、Ⅵa族或Ⅶa族元素的鎓盐的一部分能与组合物的其余组分共聚。然而,如果电导率增强剂是少量加入并且被物理束缚在固化组合物内从而不会迁移至底材的其它层、不会蒸发,及不会在加热时变得可提取的话,则该电导率增强剂不必共聚合。电导率增强剂的迁移会影响最终产品的性能,而这是不希望的。

    合适的两性酸/碱对包括(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨乙基酯/(甲基)丙烯酸;甲基丙烯酸/二乙醇胺;丙烯酸/2-乙烯基吡啶;衣康酸/丙烯酸2-二乙氨基乙酯;甲基丙烯酸/丙烯酸2-二乙氨基乙酯;丙烯酸/丙烯酸2-二乙氨基乙酯;丙烯酸/甲基丙烯酸2-二乙氨基乙酯;N-乙烯基甘氨酸;对苯乙烯磺酸/4-乙烯基吡啶;亚乙基二磺酸/4-乙烯基吡啶;1-乙烯基-3-(3-磺丙基)氢氧化咪唑鎓内盐(1-vinyl-3-(3-sulfopropyl)imidazolium hydroxide inner salt);1-乙烯基-2-甲基-3-(3-磺丙基)氢氧化咪唑鎓内盐;1-乙烯基-3-(4-磺丁基)氢氧化咪唑鎓内盐;1-乙烯基-2-甲基-3-(4-磺丁基)氢氧化咪唑鎓内盐;1-乙烯基-3-(2-磺苄基)氢氧化咪唑鎓内盐;2-乙烯基-1-(3-磺丙基)氢氧化吡啶鎓内盐;2-甲基-5-乙烯基-1-(3-磺丙基)氢氧化吡啶鎓内盐;4-乙烯基-1-(3-磺丙基)氢氧化吡啶鎓内盐;二甲基-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)(3-磺丙基)氢氧化铵内盐;二乙基-(2-甲基丙烯酰氧乙氧基-2-乙基)(3-磺丙基)氢氧化铵内盐;4-乙烯基-4-(磺丁基)氢氧化吡啶鎓内盐;2-乙烯基-2-(4-磺丁基)氢氧化吡啶鎓内盐;N-(3-磺丙基)-N-甲基丙烯酰氨基-丙基-N,N-二甲铵内铵盐(betaine);N-(3-羧丙基)-N-甲基丙烯酰氨基-乙基-N,N-二甲铵内铵盐;4-乙烯基哌啶鎓乙烷羧基内铵盐(4-vinylpiperidinium ethanecarboxy-betaine);4-乙烯基吡啶鎓甲烷羧基内铵盐;4-乙烯基吡啶鎓/对苯乙烯磺酸盐;4-乙烯基-N-甲基吡啶鎓/对苯乙烯磺酸盐;2-甲基丙烯酰基乙基三甲基铵/2-甲基丙烯酰氧基乙烷磺酸盐等。(例如参见《聚合物科学与工程》(Polymer Science and Engineering,卷11,第514页,聚两性电解质)。

    用作电导率增强剂的鎓盐具有通式:

                             [RnB]A-其中至少一个R是约含1至18个碳原子的烃基,其余每个R是氢或约含1至18个碳原子的烃基,较好的是所有的R都是烃基,B是Ⅴa族、Ⅵa族或Ⅶa族元素,n是2到4的整数,A是一种无机阴离子,如硫酸根,硼酸根、高氯酸根、硝酸根、硫氰酸根,以及卤素负离子,如碘离子、氯离子和溴离子。R可以含有可共聚的烯类不饱和基团,如丙烯酸盐或甲基丙烯酸盐(例如,购自CPC Chemical,Old Bridge,NJ的AgeflexTM丙烯酸季铵盐)。

    较好的鎓盐包括氯化四辛铵、溴化四丁铵、硫氰酸四丁铵、溴化四丁鏻等。

    如果需要,可以使用两种或多种合适的电导率增强剂的混合物。

    离解增强剂

    同样也可以通过加入一种或多种离解增强剂来增强离子对的离解。这些离解增强剂会缔合(即稳定)电导率增强剂的一种或两种离子。因为要与每种组分在一起,所以离解增强剂加入时最好应满足“无溶剂”的要求,并且最好不干扰聚合反应。当离解增强剂存在于组合物中时,100重量份的单体和聚二有机基硅氧烷聚合物通常加入至少0.1重量份的离解增强剂,较好的是100重量份的单体和聚二有机基硅氧烷聚合物加入约0.5-5重量份的离解增强剂。较佳的离解增强剂的介电常数在20℃至少为5。更好的介电常数是在20℃至少为10,最好的是在20℃至少为20。它们的例子在本领域中是众所周知的,包括如聚乙二醇类、丙三醇类、碳酸亚丙酯类(propylene carbonates)、聚环氧乙烷类和二烷基脲类这些物质。少量的共反应性和极性更强的单体也可以用来增强离解,只要它们不会对固化涂层的性能产生不利影响。这些单体的例子包括但不限于N-乙烯基吡咯烷酮、N,N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸、丙烯酸2-乙氧基乙酯、CarbowaxTM750丙烯酸酯(Union Carbide,Danbury,CT)等。

    单体

    选用于这些组合物的单体基本上能与混合物的其它组分完全混溶。此外,这些单体的蒸汽压足够低,以致于加工过程中几乎不发生物质损失。这些单体较好的是非挥发性的,或者是那些蒸汽压在25℃为1kPa或更低的单体。更好的是蒸汽压在25℃低于0.5kPa,最好的是在25℃低于0.1kPa。有用的单体包括单官能和多官能的乙烯基单体。

    典型的可自由基固化的单官能单体包括乙烯基单体,它可以起到聚二有机基硅氧烷聚合物的反应性稀释剂的作用。合适的乙烯基单体包括但不限于苯乙烯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十八烷醇酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸四氢糠酯、新戊酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯,以及它们的混合物。这些单体是本领域已知的,许多是市售的。

    较好的单官能的乙烯基单体的混合物主要(即约50-100摩尔百分数)包含丙烯酸酯类单体,因为丙烯酸酯类单体的固化速率快。最好的单体包括选自约含6至12个碳原子的非叔醇的丙烯酸酯的丙烯酸酯类单体,例如选自丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸月桂酯,以及它们的混合物,因为这些丙烯酸酯类单体溶剂化能力强、反应性高且挥发性低。

    多官能的可自由基聚合的乙烯基单体包括但不限于二乙烯基苯类、烷基多元醇的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和β-丙烯酰氧基丙酸酯,它们的乙氧基化和丙氧基化的类似物以及它们的混合物,这些烷基多元醇如1,6-己二醇、三羟甲基丙烷、1,4-丁二醇、三甘醇和四甘醇、季戊四醇。组合物包含这些单体以确保快速的固化速率和紧密的交联涂层。较佳的多官能单体包括1,6-己二醇、三羟甲基丙烷的丙烯酸酯、它们的乙氧基化和丙氧基化的类似物,以及它们的混合物。

    如果需要,可以使用一种或多种合适单体的混合物。

    引发剂

    这些组合物的自由基聚合反应应该在尽可能没有氧气的环境下进行,例如在惰性气体(如氮气)的环境下进行。通常100重量份的单体和聚二有机基硅氧烷聚合物含有约0.1-5重量份的引发剂。聚合反应也可以用高能量的辐射(如电子束或γ射线)来引发。这些高能量的辐射体系不总是需要引发剂的。

    光(紫外线或可见光)可以用来引发聚合反应。光引发剂包括一经辐射就会裂解的物质、夺氢型引发剂和给体-受体复合体。合适的光裂解引发剂包括但不限于选自苯偶姻醚类,乙酰苯衍生物,如2,2-二甲氧基-2-苯基乙酰苯、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2,2,2-三氯乙酰苯等。合适的夺氢型引发剂包括二苯甲酮及其衍生物、蒽醌、4,4′-二(二甲氨基)二苯甲酮(米蚩酮)等。合适的给体-受体复合体包括给体(如三乙醇胺)和受体(如二苯甲酮)的结合。敏化剂和引发剂结合也是适用的,如噻吨酮和喹啉磺酰氯的结合。

    热能也可以用来引发聚合反应。热引发剂可以选自通常可得的常规过氧化物或偶氮型物质。说明性的例子包括过氧化苯甲酰、2,2′-偶氮二异丁腈、1,1′-偶氮二(环己-1-腈)、过氧化二枯基等。氧化还原引发剂,如胺和过氧化物、羧酸钴盐和过氧化物、或者过硫酸盐/亚硫酸氢盐氧化还原对,它们同样可以使用,只要引发剂完全溶于单体混合物中,并且不会过早地引发反应而缓慢地增加溶液的粘度,从而妨碍涂覆过程。如果需要,引发剂可以通过任何常规的方式先施用在底材上。

    聚二有机基硅氧烷聚合物

    聚硅氧烷剥离组分通常是已知具有剥离特性的聚二有机基硅氧烷聚合物。这些聚合物通常是其本身可交联,并具有可交联的基团,例如烯类不饱和基团,如丙烯酸酯类、甲基丙烯酸酯类、丙烯酰胺类、甲基丙烯酰胺类、α-甲基苯乙烯和乙烯基化合物。

    合适的聚二有机基硅氧烷聚合物包括那些选自如下通式范围内的聚合物:以及它们的混合物,其中:

    X是具有烯类不饱和度的单价部分,可以相同或不同;

    Y是二价连接基团,可以相同或不同;

    D是单价部分,可以相同或不同,选自氢、含1至约10个碳原子的烷基、以及芳基;

    每个R是单价部分,各自选自较好的是含1至12个碳原子,可以用例如三氟烷基或乙烯基取代的烷基部分,较好的是含6至12个碳原子,可以用烷基、氟代烷基和乙烯基取代的环烷基部分,较好的是含6至20个碳原子,可以用例如烷基、环烷基、氟代烷基和乙烯基取代的芳基部分,较好的是至少50%的R部分是甲基,其余是含1至12个碳原子的单价烷基或被取代的烷基、亚乙烯基、苯基或被取代的苯基;

    R'是二价烃基,可以相同或不同;

    n为约25至约750的整数。

    例如,可以向组合物中加入可共聚的聚二甲基硅氧烷,如欧洲专利申请No.92.907947.3(Mazurek等)中所揭示的ACMAS(丙烯酰氨基酰氨基硅氧烷,acrylamidoamido siloxane)和MAUS(甲基丙烯酰氧基脲硅氧烷),来得到剥离性能。

    其它合适的聚二有机基硅氧烷聚合物记述于美国专利No.4,908,274(Jachmann等),可由Goldschmidt Chemical Co.购得,例如TegoTM RC-706和TegoTMRC-726。美国专利No.4,908,274揭示了(甲基)丙烯酸酯基团连接在SiC基团上的聚硅氧烷,它可以通过以下通式的环氧官能的聚硅氧烷和下述量的酸性混合物在每个环氧当量存在有0.8-1.9个酸当量的条件下反应得到:其中,R1是相同或不同的含1至4个碳原子的低分子量烷基、或苯基,

    R2与R1相同,或者表示R3基团,70-100%的R3基团是环氧官能基团,30-0%的R3基团是含2至20个碳原子的烷基或氢,条件是平均分子含有至少1.5个环氧基团,

    a是1至1,000的整数,

    b是0至10的整数;

    所述下述量的酸性混合物包含:

    (a)10-90%(摩尔)的(甲基)丙烯酸酐,以及

    (b)90-10%(摩尔)的(甲基)丙烯酸,(a)和(b)合计总量为100%(摩尔)。

    其它合适的聚二有机基硅氧烷包括以下通式的聚二有机基硅氧烷低聚脲嵌段共聚物组合物:其中,每个Z是二价基团,选自较好的是含约6至20个碳原子的亚芳基和亚芳烷基,较好的是含约6至20个碳原子的亚烷基和亚环烷基,较佳的Z是2,6-甲代亚苯基、4,4′-亚甲基联亚苯基、2,2′-二甲氧基-4,4′-联亚苯基、四甲基间亚二甲苯基、4,4′-亚甲基联亚环己基(4,4′-methylenedicyclohexylene)、3,5,5-三甲基-3-亚甲基亚环己基、1,6-亚己基、1,4-亚环己基;

    每个R是单价部分,各自选自较好的是含1至12个碳原子,可以用例如三氟烷基或乙烯基取代的烷基部分,较好的是含6至12个碳原子,可以用烷基、氟代烷基和乙烯基取代的环烷基部分,较好的是含6至20个碳原子,可以用例如烷基、环烷基、氟代烷基和乙烯基取代的芳基部分,较好的是至少50%的R部分是甲基、其余是含1至12个碳原子的单价烷基或被取代的烷基、亚乙烯基、苯基或被取代的苯基;

    每个Y是二价部分,各自选自亚烷基、较好的是含1至10个碳原子,亚芳烷基和亚芳基;

    每个D是单价部分,各自选自氢,较好的是含1至10个碳原子的烷基、较好的是含6至20个碳原子的芳基或芳烷基;p是约10或更大的数,较好的约为15至2000,更好的约为30至1500;q是约10或更大的数,较好的约为15至2000,更好的约为30至1500;t是从0至约8的数;每个X各自是(a)由下式表示的部分:其中,每个Z、Y和D的定义如上。L各自是

    K是可自由基固化的端基,例如丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、丙烯酰氨基、甲基丙烯酰氨基、α-甲基苯乙烯基和乙烯基;或者

    (b)由下式所示的部分:其中D、Y和K的定义如上。

    聚二有机基硅氧烷聚合物较好的是不会对单体混合物的电导率和可喷涂性能产生不利的影响。

    本发明的剥离涂料组合物的制备如下:混合(a)约100重量份的一种或多种乙烯基单体;(b)约0.05-250重量份的一种或多种聚二有机基硅氧烷聚合物,较好的是约0.05-200重量份,更好的是约0.05-100重量份;以及以100重量份的(a)和(b)计的约0.10-10重量份的一种或多种电导率增强剂,较好的是以100重量份(a)和(b)计的0.5-5重量份。该组合物还包含以100重量份的(a)和(b)计的约0.1-5重量份的一种或多种自由基引发剂,以及可任选地加入以100重量份(a)和(b)计的至少0.1重量份的一种或多种离解增强剂,用以提供足以电喷涂的电导率以形成涂布组合物。该涂布组合物可以电喷涂到底材上,然后进行聚合。

    乙烯基单体可以是单官能和多官能乙烯基单体的混合物。每100份乙烯基单体一般约含单官能乙烯基单体40至95份,较好的约含50至90份,最好的约含60至90份。每100份乙烯基单体一般约含多官能乙烯基单体5至60份,较好的约含10至50份,最好的约含10至40份。较佳的多官能乙烯基单体含2至6个官能团。最好的多官能单体含2至3个官能团。

    可以使用添加剂,如消光剂、染料、增塑剂、增粘剂等,或者加入非官能的流动性增强剂和润湿剂以提高涂料的美感。这些添加剂必须能溶于可喷涂的溶液中、是非挥发性的,较好的是不会对电导率、聚合反应和组合物的最终性能有不利影响。

    可以将组合物电喷涂在底材上,然后通过在电子束、γ射线、可见光、紫外线的辐射下或加热进行聚合。底材通常具有两个主表面,剥离涂料组合物涂布在至少一个主表面的至少一部分上。

    本发明的一个实施方案是这样一种底材,它包含具有第一面和第二面的背衬(backing)、具有两面的粘合剂层以及剥离层,所述粘合剂层的一面涂覆在所述背衬的第一面上,剥离层在所述背衬的第二面上,包含聚合的剥离涂料组合物。较好的是,剥离涂料组合物电喷涂在所述背衬的第二面上。当该剥离涂料用于路面标记胶带及其它这种卷绕的底材时,这些底材卷绕得使背衬的第一面(如果已经有粘合剂涂覆的话,是粘合剂层)与剥离层接触。

    合适的底材包括但不限于片材、纤维或成形的物体。较好的底材是那些用于压敏粘合剂产品的底材。可以将组合物涂布在合适的柔性或非柔性背衬材料的至少一个主表面上,然后进行固化。有用的柔性背衬材料包括塑料膜,如聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、聚四氟乙烯、聚酯(如聚对苯二甲酸乙二醇酯)、聚酰亚胺膜(如DuPont的KaptonTM)、乙酸纤维素和乙基纤维素,尽管任何朝着粘合剂需要剥离的表面都可以选用。背衬还可以是具有不规则表面(如织造的织物、非织造的织物、纸)或粗糙表面的结构。这样,背衬还可以是由合成或天然物质(如棉、尼龙、人造纤维、玻璃或陶瓷材料)的线制成的织造织物,或者它们可以是非织造织物,如天然或合成纤维或其混合物的气流铺置网,只要它们不是太多孔的。纸本身由于其高度多孔性通常是不适宜的,除非涂布较稠的涂层以弥补向纸中的渗入。然而,经塑料涂覆或浸渍的纸却是可用的。粗糙表面包括压花或有图案的表面,或者含有颗粒的树脂,如磨粒涂覆的(环氧)树脂和玻璃珠涂覆的树脂。此外,合适的底材可以由金属、镀金属的聚合膜、陶瓷片材、天然橡胶或合成橡胶、或者路面标记胶带形成。

    实施例

    以下实施例说明了本发明的各种具体的特点、优点和其它详细情况。这些实施例中所引用的具体的物质和用量,以及其它条件和细节不应被视为不恰当地限制本发明的范围。

    除非另外指出,以下试验方法是用于实施例中的。

    溶解度试验

    用以下方法测定电导率增强剂对于每个组合物的溶解度。将电导率增强剂在室温下与透明的单体溶液最多混合2个小时得到样品,然后在搅拌下检验其光学透明度。如果含电导率增强剂的样品不完全透明或不是“真溶液”,则适当加热该样品(使得样品可以用手拿),然后使其冷却至室温。含有可见电导率增强剂颗粒的样品被认为是不合格的。

    粘度测定

    用购自Brookfield Engineering Laboratories,Inc.,Stoughton,MA的型号为DV-Ⅱ的Brookfield数字式粘度计在室温下测定Brookfield粘度(单位为厘泊(cp),lcp=1mPa·s)。

    电导率测定

    用由两根平行的不锈钢棒作为电极组成的简单电池插入盛有待测溶液的玻璃大口瓶中来测定溶液的电导率。每根棒长约9厘米,直径约为3毫米,以中心间距为1厘米隔开,将两根棒一端嵌入一片绝缘材料(可以是标准的橡胶瓶塞或购自McMaster-Carr,Chicago,IL的一片GaroliteTM)中以保持平行。高度H是溶液弯液面对于棒底部的高度。当棒放入溶液中高度为H时,在棒的两端施加电势,电流试图从棒之间流过。溶液、空气和绝缘体提供了对抗电流流过的纯电阻R。当棒放人导电性比空气高得多的溶液中高度为H时,此时的有效电阻就是溶液的有效电阻。例如,空气的电导率约为10-12 S/m或10-6μS/m,绝缘体的电导率就更低了,因此对于电导率大于0.001μS/m的溶液而言,其电阻R(精确到0.1%以内)实际上仅由溶液产生。电阻R与与几何因数G成正比、与电导率σ成反比,因此G=Rσ。G取决于高度H和其它固定的参数(如棒之间的间隔距离和棒的直径)。如果将这些固定参数定义为第二几何因数g,那么g=GH,其中g由电极结构的具体几何条件决定的常数。用具有已知电导率σo的溶液,当棒放入该溶液中特定的高度Ho时溶液的电阻为Ro来测定g值。因为σo是已知的,Ro可测得,所以几何因数Go由Go=Roσo确定。已知Ho,g用g=GoHo确定。因为g是常数,g=GoHo=GH,又因为g是已知的,所以对于棒电极浸入的任意深度H都可以确定G。

    为了标定棒电极电池,电池常数g用已知电导率的数种盐溶液来确定,所述已知电导率的数种盐溶液为购自National Institute of Standards and Technology(NIST),Gaithersburg,MD的标准参比物质(1500,10000和50000μS/m)。常数g在1500μS/m时约60cm/m至50,000μm时70cm/m的范围内变化。用阻抗分析仪测定甲醇、异丙醇(IPA)和甲基乙基酮(MEK)的介电常数时,调节g得到《化学和物理手册》(Handbook of Chemistry and Physics)(CRC Press,Inc.,Boca Raton,FL)中注明的介电常数值。画出这些g值对IPA、MEK和甲醇的测得电导率的自然对数的关系曲线,并画出用NIST溶液测得的g值对NIST溶液值的自然对数的关系曲线,所有的g值都落在同一的直线上。结果选取g=59.45cm/m,它给出精确的电导率为1000μS/m。使用这一g值,所有记录的电导率数据与1000μS/m每相差十倍时就偏离约10%,低于1000μS/m的电导率是负偏离,高于1000μS/m的电导率是正偏离。例如,记录为100μS/m的电导率实际上偏低约10%,记录为10μS/m的电导率实际上偏低约20%,等等。使用g=59.45cm/m,由通过电池的电阻用公式σ=g/(HR)确定电导率σ,所述公式中R是电池插入溶液中高度为H时溶液的电阻。

    有三种方法可用来测得电阻R,从而测得溶液的电导率σ。

    在方法Ⅰ中,在电池两端并联型号为4192A的Hewlett Packard LF(低频)阻抗分析仪(Hewlett Packard Company,Palo Alto,CA)。将棒浸入溶液中深度为H,在频率F为100、300、500、700、900和1000千赫(kHz)处记录导纳Y和角度D。用这一组数据由公式σ=(gYcosD)/H计算电导率。对于方法Ⅰ,溶液的介电常数εr也可以由公式εr=(gYsinD)/(2πεoFH)来计算,其中εo是自由空间的介电常数(8.85×10-12法拉/米(F/m))。

    在方法Ⅱ中,在电池两端并联BK Precision型号为878的Universal LCR计(BK Precision,Maxtec International Corporation,Chicago,IL)。将棒浸入溶液中深度为H,在频率F为1kHz处测量电阻R。然后用公式σ=g/(HR)计算电导率。

    在方法Ⅲ中,将1MΩ的电阻器Rs、微安计A和电键S与电池串联。然后在该串联电路两端连接标准9伏特干电池。将该电池浸入溶液中深度为H,然后暂时闭合电键S,记录安培计上的初始读数Is。电极的浸入深度H与Is一起记录。在方法Ⅲ中,在与安培计和1MΩ的标准电阻器Rc串联的电键两端跨接电池电压Vb。当电键闭合时,将测得的Ic乘以电阻Rc得到电池电压。然后用这一组数据由以下公式计算溶液的电导率:σ=g/H([IcRc]IsRs)]]>

    以下物质用于实施例:    组分表    组分    来源2,2′-偶氮二异丁腈(VAZOTM 64)DuPont,Wilmington,DE二丙烯酸1,4-丁二醇酯(BDA)SR 213,Sartomer Company,West Chester,PA二丙烯酸1,6-己二醇酯(1,6-HDDA)SR 238,Sartomer Company,West Chester,PA丙烯酸2-羟乙基酯Dow Chemical,Midland,MI甲基丙烯酸2-磺基乙酯(SEMA)Eastman Chemical,Kingsport,TNα,ω-丙烯酰氨基酰氨基硅氧烷(5KACMAS)欧洲专利申请No.92.907947.3(Mazurek等)丙烯酸BASF Corp.,Charlotte,NCDarocurTM 1173Ciba-Geigy Corporation,Ardsley,NYGE 9380GE Silicones,Waterford,NY丙烯酸异辛酯(IOA)SR 440,Sartomer Compnay,West Chester,PA甲基丙烯酸(MAA)BASF Corp.,Charlotte,NCα,ω-甲基丙烯酰氧基脲硅氧烷(5KMAUS)欧洲专利申请92.907947.3(Mazurek等)溴化甲基(三烷基(C8-C10)铵(AdogenTM 464)Aldrich Chemical Co.,Milwaukee,WI溴化甲基(三辛酰基)铵(AliquatTM 336)Henkel Corporation,Kankakee,ILN,N-二甲基丙烯酰胺(NNDMA)Jarchem Industries,Inc.,Newark,NJ丙烯酸N,N-二甲基氨乙基酯(DMAEA)CPS Chemical Company,Old Bridge,NJ甲基丙烯酸N,N-二甲基氨乙基酯(DMAEMA)CPS Chemical Company,Old Bridge,NJN-乙烯基吡咯烷酮BASF Corp.,Charlotte,NCTego RC726(100%固体聚二有机基硅氧烷)Goldschmidt AG,Essen,Germany丙烯酸四氢糠酯(THFA)SR 285,Sartomer Compay,West Chester,PA丙烯酸十三烷基酯(TDA)SR 489,Sartomer Compay,West Chester,PA三正辛胺(TOA)Aldrich Chemical company,Milwaukee,WI

    5KMAUS和5KACMAS的合成

    这些可自由基固化的聚二甲基硅氧烷(PDMS)按欧洲专利No.92.907947.3(Mazurek等)中所列的方法制备。

    将分子量为5,000的α,ω-二(3-氨基丙基)PDMS(Leir等的欧洲专利申请No.93.924905.8)以本体与甲基丙烯酸2-异氰酸根合乙酯反应得到5KMAUS,或者与乙烯基二甲基吖内酯(按Rasmussen等的美国专利No.4,777,276中的方法制备)反应得到5K ACMAS。需要在稍微冷却的情况下向PDMS中逐步加入封端剂(capping agent),用来避免可自由基固化的PDMS产物的聚合反应。

    实施例1

    将量为60克的75/25 IOA/1,6-HDDA单体混合物与以下添加剂(下表中详细列出)混合,制备母料。一旦静置,样品11显示相分离。比较样品A(即不含添加剂的母料)的电导率为零。然后用方法Ⅲ在样品的高度H=5厘米时测量电导率。样品    添加剂(克)电流(微安)(μAmp)电导率(微西门子/米)(μS/m) 1    0.25 Adogen 464    1.50 THFA    1.67    2.60 2    1.62 MAA    2.40DMAEA    3.0 NNDMA    1.28    1.90 3    1.0MAA    4.11 TOA    3.0 NNDMA    1.36    2.04 4    2.0 MAA    8.22 TOA    3.0 NNDMA    2.45    4.26 5    0.25 Adogen 464    0.6 NNDMA    9.0 5KACMAS    1.2 Darocur 1173    7.8    62.8 6    0.25 Aliquat 336    0.6 NNDMA    9.0 5KACMAS    1.2 Darocur 1173    6.6    29.3 7    0.5 Adogen 464    2.38    4.09 8    0.5 Adogen 464    3.0 NNDMA    6.4    26.4 9    0.25 Adogen 464    1.5 NNDMA    3.4    6.68 10    0.25 Adogen 464    3.0 NNDMA    5.4    16.5 11    1.0 DMAEMA    2.25 SEMA    3.0 NNDMA    8.2    90.7 A    无    0    0

    实施例2

    剥离涂料组合物(即样品Ⅰ)的制备如下:在室温下混合100份的IOA/1,6-HDDA的75/25的单体混合物、25份5K MAUS、2份Darocur 1173、0.5份Aliquat 336和1份NNDMA,得到透明的均相溶液。尽管在列出的顺序中优先加入高粘度的组分,但是得到电导率无需特定的混合顺序。

    使用方法Ⅱ,用LCR计在H=4厘米时测得电阻为326kΩ,电导率为45.6μS/m。

    作为比较,在不加入Aliquat 336和NNDMA的情况下制备样品Ⅰ所述的剥离涂料组合物。按方法Ⅲ所述测量电流,结果为零(电导率也为零)。该组合物在没有电导率增强剂和离解剂的情况下不能满足电喷涂的电导率要求。

    实施例3

    在室温下混合100份75/25 IOA/1,6-HDDA、25 pph Tego RC726和2 pphDarocur 1173,制备剥离涂料组合物。电阻超过了LCR计的10MΩ的仪器极限,这表明电导率小于1.5μS/m(根据方法Ⅱ测量)。为了使该组合物电导率更强,加入2 pph NNDMA和1.5 pph Aliquat 336。所得组合物是透明的,在高度H=4厘米时,电阻降至606kΩ(电导率为24.5μS/m),得到用于电喷涂的最佳范围的组合物。

    实施例4

    本实施例说明了一旦加入鎓盐和离解增强剂电导率就增强的可热固化的组合物。

    在室温下混合100份的75/25 IOA/1,6-HDDA、25 pph Tego RC726和2 pphVAZO 64,制备剥离涂料组合物。用方法Ⅱ测得电导率小于1.5μS/m。一旦加入1.5 pph Aliquat 336,在高度H=4厘米时的电阻就降至3.12MΩ(电导率为4.8μS/m)。加入3 pph的NNDMA后,电阻又降至731kΩ(电导率为20.3μS/m),这在用于电喷涂的最佳范围内。

    实施例5

    在大口瓶中于室温下通过简单搅拌将下列物质混合在一起,以制备剥离涂料组合物:100份70/30 IOA/1,6-HDDA、5 pph 5K ACMAS、2 pph Darocur1173、1 pph N-乙烯基吡咯烷酮和0.5 pph Aliquat 336。该混合物是透明的,用方法Ⅱ在高度H=4厘米时测得电阻为616kΩ(电导率为24.1μS/m)。

    实施例6

    制备实施例5所述的组合物,代之以比率为60/40的IOA/1,6-HDDA。用方法Ⅱ测得高度为4厘米时的电阻为557kΩ(电导率为26.7μS/m)。

    实施例7

    在大口瓶中于室温下搅拌以下组分制备包含这些组分的剥离涂料组合物:100份75/25 TDA/BDA单体混合物、25 pph 5K MAUS、2 pph Darocur 1173、1pph NNDMA和0.5 pph Aliquat 336。用方法Ⅱ测得高度为4厘米时的电阻为632kΩ(电导率为23.5μS/m)。

    实施例8

    本实施例说明了将含有两性酸-碱对的剥离涂料电喷涂在路面标记带上。

    通过混合以下物质制得剥离涂料组合物:

          450克    IOA

          150克    1.6-HDDA

          60克     5K ACMAS

          12克     Darocur 1173

          30克     NNDMA

          8.6克    MAA

          12克     DMAEA

    用类似于美国专利No.5,326,598(Seaver等)和U.S.S.N.08/392,108(Seaver等)中揭示的方法将该剥离涂料组合物电喷涂在所指定的来自Minnesota Miningand Manufacturing Co.(3M),St.Paul,MN的路面标记带上。

    将约0.3升的剥离涂料组合物放入一个小玻璃大口瓶中,用泵(MasterflexTM型号7520-25的泵传动装置、Micropump TM型号为07002-26的泵压头,两者均购自Cole-ParmerInstrument Co,Chicago,IL)抽到喷头上。

    电喷涂头口模由两个塑料半模组成,当它们放在一起时保持沿口模底部0.508毫米的出口槽高度。将一片Porex型号为X-4920的多孔塑料片材(PorexTechnologies,Fairburn,GA)放入槽中压缩1.53毫米,以保持适宜的压力降并允许均匀的流动。在槽口之下悬挂着金属丝(wire),在与金属丝大致相同的水平面上平行于该金属丝悬吊着提取机杆(extractor rods)。槽口的宽度为0.318米加上口模端盖的另外0.0127米,产生了一段0.33米的用涂料溶液润湿的金属丝。将该0.33米的宽度用于质量平衡方程来计算在任何规定的载片速度(web speed)下得到所需涂覆高度所要求的流量。该金属丝的直径为1.59毫米,放置在离槽口0.889毫米处。每根提取机杆的直径均为6.35毫米,放置在金属丝上方11.1毫米的两侧和接地的金属涂覆鼓(直径为0.508米,宽0.61米)的上方0.12米处。

    将路面标记带的样品(每个样品约0.33米×0.91米)用3M公司的封盒胶带粘在厚度为36μm的聚酯载片(3M公司的)之上。载片速度对于每个相应的样品都保持固定在下表所列的速率上,调节泵产生下表所列的涂覆高度或涂覆厚度。

    在涂覆过程中,用电晕器(corotron)使载片在涂覆鼓上带电,该电晕器由一个由内径(ID)为72毫米的铝管制得的半月形接地导体和一根直径为60微米的导线组成,该导线与正电源(购自Glassman High Voltage,Nic.,Whitehouse Station,NJ的型号为PS/WG-10P30-DM)连接。调节电晕器电压使其始终使聚酯载片带电至对于接地的涂覆鼓为1000伏特的电势。

    将负30 kV的Glassman电源(型号为PS/WG-50N6-DM,Glassman HighVoltage,Inc.)连接在地和喷头金属丝之间。提取机电极保持接地电势。

    当有涂料流并施加高电压时,在槽口之下的长0.33米、湿润的金属丝上形成液丝。瑞利喷射不稳定性导致了液丝的破裂,产生了带负电的液滴雾,它们被带正电的载片所吸引。

    涂覆之后,使样品在紫外线处理机中进行紫外线固化,该紫外线处理机购自GEO AETEK International,Plainfield,IL,由用氮气惰性处理的气体吹扫室内的两盏中压汞蒸汽紫外灯组成。每盏灯的功率可以设定为125、200、300和400瓦特/英寸(4.92、7.87、11.8和31.4千瓦/米)。

    用剥离涂料涂覆路面标记带至下表所列的高度(厚度)范围。由表所示,在加入电导率增强剂的情况下,不同的路面标记带可以以不同的涂覆高度和载片速度进行电喷涂。样品路面标记带载片速度(fpm)紫外线功率(瓦特/英寸)涂覆高度    (微米)    1    380 StamarkTM    30(9.14米/分钟)200(7.87千瓦/米)    1,2,4    2    420 StamarkTM    25(7.62米/分钟)200(7.87千瓦/米)    1,2,4    3    331 StamarkTM    50(15.24米/分钟)200(7.87千瓦/米)    1,2,4    4 620 ScotchlaneTM    90(27.43米/分钟)400(15.74千瓦/米)    1,2,2.8

    实施例9

    本实施例说明了将含有鎓盐的剥离涂料电喷涂在路面标记带上。

    通过混合以下物质制得剥离涂料组合物:

          100份    75/25 IOA/1,6-HDDA

          25份     5K MAUS

          0.42份   Aliquat 336

          1份      NNDMA

          2份      Darocur 1173

    按实施例8所述将该剥离涂料电喷涂在3M公司的以下路面标记带上:样品路面标记带    载片速度(fpm)涂覆高度(微米)    1 380 Stamark    30(9.14米/分钟)    1,2,4    2 420 Stamark    25(7.62米/分钟)    1,2,4    3 331 Stamark    90(27.43米/分钟)    1    4 5730 Stamark    90(27.43米/分钟)    1,2,2.8

    实施例10

    用剥离涂料电喷涂路面标记带,并测量聚硅氧烷转移(silicone transfer)。

    在合适的容器中于室温下混合以下组分制得剥离涂料组合物:

          1800克    IOA

          600克     1,6-HDDA

          24克      NNDMA

          12克      Aliquat 336

          600克     5K MAUS

          48克      Darocur 1173

    将剥离涂料通过电喷涂涂布在下表所列的路面标记带上。所用的电喷涂涂料和紫外线固化装置如实施例8所述,不同的是该装置能够处理1.27米±0.05米宽度的连续卷材。

    用以下方法测量聚硅氧烷转移:将聚丁二烯树脂基的压敏粘合剂直接涂覆在经溅射蚀刻的聚酯(3M公司的4密耳(101.6μm)的膜)上。将这条经粘合剂涂覆的聚酯贴在每个样品的经剥离涂覆的一面上。然后将这些样品放在5磅(2.27千克)质量下3天以便于转移。将一块玻璃板放在每个样品的上部用以使重量均匀地分布在相同的面积4英寸×6英寸(102毫米×152毫米)上。在将样品装入分光计(型号5100,购自Physical Electronics,Eden Prairie,MN)之前从表面上除去粘合剂。用X射线光电子能谱法(XPS)测量聚硅氧烷转移。

    粘合剂表面的XPS测量光谱表明,所有的样品都含有硅。用45°和90°角度分析的XPS来评估表面和邻近表面区域的硅含量。测定的原子浓度列于下表中。在置于电喷涂剥离涂料之前,粘合剂不置于任何的硅源之下。因此,在暴露之后粘合剂表面所检测到的所有硅都归因于来自电喷涂剥离涂料的转移。样品角度    路面标记带说明硅含量(原子%)    1    45    涂有1微米剥离涂层的420标记带    4.4    90    3.3    2    45    涂有0.25微米剥离涂层的621标记带    1.3    90    1.0    3    45    涂有1微米剥离涂层的380标记带    6.7    90    5.7    4    45    涂有1微米剥离涂层的331标记带    2.1    90    1.6    5    45    涂有0.25微米剥离涂层的620标记带    2.5    90    1.7

    对于纯聚二甲基硅氧烷,硅的原子百分数约为25,因此来自电喷涂剥离涂料的聚硅氧烷转移是很少的。

    实施例11

    本实施例(部分(a)和(b))说明了离解增强剂的有效性。

    在合适的容器中于室温下混合以下物质制得组合物:

    20克      含5%(重量)5K ACMAS的75/25 IOA/1,6-HDDA

    0.72克    丙烯酸

    1.13克    DMAEA

    按方法Ⅰ所述测定组合物的电导率。电导率为1.2μS/m。

    然后制备以下样品。

    a)向100份原始组合物中加入5份丙烯酸2-羟乙基酯。测定电导率为3.5μS/m。

    b)向100份原始组合物中加入5份NNDMA。测定电导率为4.0μS/m。

    将2份Daroeur 1173加入样品(b)中,然后将该样品电喷涂在3M公司的380StamarkTM路面标记带上。

    按实施例8将该组合物以30 fpm(9.14米/分钟)的载片速度电喷涂在标记带上,涂覆高度在一定范围内。

    然后在惰性气氛下紫外线固化该组合物。用实施例10所述的聚硅氧烷转移试验、以45°的角度测量硅的原子浓度。结果详列于下表中。样品涂覆高度(微米)    紫外线功率(瓦/英寸)硅含量(原子%)    1    1    200(7.87千瓦/米)    2.8    2    2    125(4.92千瓦/米)    3.1    3    2    200(7.87千瓦/米)    3.7    4    2    200(7.87千瓦/米)    4.2    5    2    300(11.8千瓦/米)    3.5    6    4    200(7.87千瓦/米)    3.4

    实施例12

    用实施例10所述的剥离涂料组合物制备样品。然后按实施例10所述电喷涂下表所列的路面标记带(全来自3M公司)。然后按以下方法在每个样品上进行聚硅氧烷转移试验。取一个没有载片的1英尺(0.3米)×片宽度(0.33米)的样品,将其切割成四个4英寸×6英寸(0.1米×0.15米)的样品。再切割5个4英寸×6英寸(0.1米×0.15米)的6330 StamarkTM路面标记带(3M公司的)样品,将5个样品中的4个剥去衬垫。将6330标记带和经电喷涂的带子交替放置形成一叠,将有衬垫的6330标记带样品放在底部。

    将这叠标记带放在两块0.25英寸(6.4毫米)的玻璃板之间,在其顶部中央上有5磅(2.27千克)的质量,放在加热至200°F(93℃)的烘箱中约1小时。在这叠标记带冷却至室温以后,选出“中间”的6330样品和有衬垫的样品,将每个样品都切割成3条25.4毫米的带子。用5磅(2.27千克)的辊辊压5次,将这些带子贴到不锈钢板上。然后使这些样品处于室温下约5分钟。用Sintech拉伸仪(#6365,购自Sintech,a division of MTS Systems Corp.,Stoughton,MA)进行180°的剥离试验。仪器的夹头开口为4英寸(0.1米),十字头速度为1英尺/分钟(0.3米/分钟),50磅的满负载(222.5 N)。

    除了样品#3和#11,试验结果都在与对照值的差值为1磅(17.5N/100mm)或更小的所需范围内。样品路面标记带载片速度    (fpm)涂覆高度(微米)紫外线功率(瓦/英寸)180°剥离样品    (磅)180°剥离对照    (磅)1 380    30(9.14米/分钟)    1    200(7.87千瓦/米)    6.40(112N/100mm)    6.3(110N/100mm)2 380    30(9.14米/分钟)    1    200(7.87千瓦/米)    6.40(112N/100mm)    6.3(110N/100mm)3 380    30(9.14米/分钟)    2    125(4.92千瓦/米)    4.5(79N/100mm)    6.3(110N/100mm)4 380    30(9.14米/分钟)    2    200(7.87千瓦/米)    6.10(107N/100mm)    6.3(110N/100mm)5 380    30(9.14米/分钟)    2    200(7.87千瓦/米)    7.10(124N/100mm)    6.3(110N/100mm)6 380    30(9.14米/分钟)    2    300(11.8千瓦/米)    5.90(103N/100mm)    6.3(110N/100mm)7 380    30(9.14米/分钟)    4    200(7.87千瓦/米)    6.60(116N/100mm)    6.3(110N/100mm)8 380    30(9.14米/分钟)    4    200(7.87千瓦/米)    6.90(121N/100mm)    6.3(110N/100mm)9 420    30(9.14米/分钟)    2    125(4.92千瓦/米)    5.30(93N/100mm)    6.3(110N/100mm)10 420    30(9.14米/分钟)    2    200(7.87千瓦/米)    6.10(107N/100mm)    6.3(110N/100mm)11 420    30(9.14米/分钟)    2    200(7.87千瓦/米)    7.40(130N/100mm)    6.3(110N/100mm)12 420    30(9.14米/分钟)    2    300(11.8千瓦/米)    5.50 (96N/100mm)    6.3(110N/100mm)

    实施例13

    将实施例10的组合物按实施例10电喷涂在以下路面标记带上,涂覆高度为1微米。

    用ASTM试验方法D4061-89“水平涂层逆向反射的标准试验方法”所述的方法,用86.5°的入射角和0.2°的观察角进行反射法测量。结果见下表。样品路面标记带    载片速度(fpm)    反射率(mcd/m2/lux)最小可接受值(mcd/m2/lux) 1    5730 90-120(27.43-36.58米/分钟)    983    ≥550 2    380    30(9.14米/分钟)    2131    ≥1100 3    420    25(7.62米/分钟)    1150    ≥700 4    330    80(24.38米/分钟)    1202    ≥1092 5    331    80(24.38米/分钟)    835    ≥819 6    620 80-100(24.38-30.48米/分钟)    3130    ≥1770 7    621 80-100(24.38-30.48米/分钟)    1423    ≥1310

    实施例14

    由一种母料组合物制备电喷涂样品,该母料组合物含有100份75/25IOA/1,6-HDDA、2份Darocur 1173、0.5份Aliquat 336和1份NNDMA。为了制备每一种样品,还加入0.1份5K ACMAS(样品1)、0.2份5K ACMAS(样品2)、0.3份5K ACMAS(样品3)和10份5K ACMAS(样品4)。按实施例8将这些样品以17米/分钟的线速度电喷涂在0.036毫米厚的聚酯膜(3M)上,排成一行在惰性气体下用功率设定为200瓦/2.54厘米(约7.9千瓦/米)的一盏中压汞灯进行固化。

    通过剥离和再粘合试验测定该剥离涂料的有效性。瞬时剥离值(immediaterelease value)(单位为N/100mm)是从经电喷涂的聚酯膜上以特定的除去角度和速率除去柔性胶粘带(3M公司的#810胶带)所需力的定量量度。通常将19毫米宽的胶带样品层压在经电喷涂的聚酯膜上(用2千克橡胶包覆的辊以30厘米/分钟的速度辊压1次),该样品在辊压后立即用滑移/剥离试验机(slip/peel tester,Instrumentors,Inc.的型号为3M90)以30厘米/分钟的速率和180°的剥离角进行试验。

    以类似的方法进行经老化的剥离试验,不同的是使胶粘带/经涂覆的聚酯膜层叠物在65℃下老化3天。

    将刚撕下的胶带粘贴在清洁的玻璃板上,如上测量剥离粘合力,这样测得再粘合力(瞬时和老化(于65℃3天)的),以N/100mm的单位记录。样品聚硅氧烷的份数瞬时剥离(N/100mm)经老化的剥离(N/100mm)瞬时再粘合(N/100mm)经老化的再粘合(N/100mm) 1 0.10    2.5    9.8    23    25 2 0.20    1.6    3.9    25    29 3 0.30    0.29    1.6    25    31 4  10    0    0.58    23    31

    正如这些数据所表明的,通过简单地变化聚硅氧烷的含量可以满足剥离性能从牢固到容易的需要。剥离在热老化后增加,但是再粘合基本上不受影响,这说明组合物固化良好。

    实施例15

    在室温下混合100克IOA/1,6-HDDA的75∶25的混合物、25克5K MAUS和2份Darocur 1173,制备母料。用方法Ⅲ测量电流为零。向该母料中加入0.5份GE 9380C碘鎓盐作为电导率增强剂。用方法Ⅱ在高度H=4厘米时测量电阻为937kΩ(电导率为15.9μS/m)。然后加入1份NNDMA,再测量电阻,电阻降至501kΩ(电导率为29.7μS/m)。这两种混合物都具有最佳范围内的电导率。

    对于本领域技术人员而言,在不偏离本发明的范围和精神的情况下对本发明的各种改动和变化都是显而易见的。应该理解,本发明不受本说明书中所列的说明性实施方案的不恰当的限制。

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一种可自由基聚合的剥离涂料组合物,含有电导率增强剂,能电喷涂在底材上。该组合物包含a)约100重量份的一种或多种可自由基聚合的乙烯基单体;b)约0.05250重量份的一种或多种能与乙烯基单体共聚的聚二有机基硅氧烷聚合物和c)以100重量份(a)和(b)计的约0.1010重量份的一种或多种非挥发性电导率增强剂,它溶于所述单体且不会干扰聚合反应,所述组合物可以电喷涂。所述组合物还包含以100重量份单体。

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