具有增强性能的织物柔软剂 发明领域
本发明涉及织物柔软剂组合物,其中该织物柔软剂活性物的性能因阳离子电荷增强剂的存在而增强。本发明还涉及通过使织物与含有季铵织物柔软剂活性物和一种或多种阳离子电荷增强化合物的组合物接触而给所述织物提供增强的织物调理效果的方法。
发明背景
消费者已希望在经过洗衣循环后能得到干净的、清新的、无静电的、无粘附的织物。无论在洗衣漂洗阶段还是在自动干燥机阶段加入织物柔软剂,都能给织物,特别是衣物提供直接增强的这些性能。一种重要的织物柔软剂活性物包括二酯和二酰胺季铵(DEQA)化合物,这些化合物一般包括单、二或三官能的胺(如二乙醇胺),它们可转化成相应的酯或酰胺,然后全部或部分地季铵化。控制与单、二或三官能的胺结合的酰基部分产生DEQA′s,它们是适用于在干燥时加入或在漂洗时加入的织物柔软剂组合物的有效的织物柔软剂活性物。然而,一些阳离子织物柔软活性物的性能在某些方面不如其它地织物柔软活性物好。
因此,在本领域中仍需要具有增强或“提高”的织物柔软能力的阳离子织物柔软剂组合物。此外,包含除具有足够的阳离子电荷密度外,还具有适宜性能的织物柔软剂活性物的织物柔软剂组合物,需要一种提高总体电荷密度的方法,从而为消费者提供更好的织物护理效果。
背景技术
下述文献涉及织物柔软和织物增强。1975年10月28日授权的Kang等人的美国专利3915867;1975年9月9日授权的Neiditch等人的美国专利3904533;1983年8月30日授权的Verbruggen的美国专利4401578;1988年8月30日授权的Straathof等人的美国专利4767547;1989年2月28日授权的Walley的美国专利4808321;1991年11月19日授权的Chang的美国专利5066414;1988年11月21日申请的日本专利申请63-194316;1989年10月4日申请的日本公开1,249,129;1992年11月20日公开的日本专利申请4,333,667;欧洲专利243735;优先权为1988年4月2日的欧洲专利336,267-A;1987年11月4日公开的Nusslein等人的欧洲专利申请243735;1991年1月23日公开的Tandela等人的欧洲专利申请409502;优先权日期为1986年3月12日的Nusslein等人的欧洲专利申请240727;以及优先权为1988年5月27日的WO89/11522-A(DE3,818,061-A;EP-346634-A)。
发明概述
现已令人惊奇地发现,加入某些阳离子电荷增强剂会足够地增强具有降低的或不足电荷密度的阳离子织物柔软剂活性物的性能,其增强的程度致使低电荷密度的活性物可用于织物柔软配方中。此外,还令人惊奇地发现,当阳离子电荷增强剂与二酯或二酰胺季铵(DEQA)化合物一起使用时,这些优选的织物柔软活性物的性能甚至进一步被增强。
本发明的阳离子电荷增强剂具有增加不依赖柔软剂活性物的固有性质的净阳离子电荷浓度的作用。因此,配方师可将具有低阳离子电荷容量,但具有其它所需的性能特别是好的分散性,低熔点的织物柔软剂活性物与阳离子电荷增强剂结合,从而得到一种克服织物柔软剂活性物的阳离子电荷密度的缺乏的组合物。
本发明的第一方面涉及织物柔软剂组合物,其包括:a)按重量计至少约2%,优选从约2%,更优选从约5%到约60%,
更优选到约40%的织物柔软活性物,该织物柔软活性物具有下式:其中每个R独立地是C1-C6烷基、C1-C6羟烷基、苄基和它们的混合物;R1是C1-C22烷基、C3-C22链烯基和它们的混合物;Q是具有下式的羰基部分:其中R2是氢、C1-C4烷基、C1-C4羟烷基和它们的混合物;R3是氢、C1-C4烷基和它们的混合物;X是与柔软剂相容的阴离子;m是1-3;n是1-4;
b)至少一种阳离子电荷增强剂,其选自:ⅰ)按重量计至少约0.2%,优选约0.2%-约10%,更优选约0.2%-约6%的阳离子电荷增强剂,其具有下式:其中R1、R2、R3和R4各自独立地是C1-C22烷基、C3-C22链烯基、R5-Q-(CH2)m-,其中R5是C1-C22烷基、C3-C22链烯基和它们的混合物,m是1-约6;Q是如上所定义的羰基单元;X是与柔软剂相容的阴离子;ⅱ)按重量计至少约0.2%,优选约0.2%-约5%,更优选约0.2%-约2%的阳离子电荷增强剂,其具有下式:其中每个-NH2单元的氢任选地被具有下式的亚烷基氧基单元取代:
-(R1O)xR2其中R1是C2-C4的亚烷基,R2是氢、C1-C4烷基和它们的混合物;x是1-50;y是3-约10,000;ⅲ)按重量计至少约0.2%,优选约0.2%-约10%,更优选约0.2%-约5%的阳离子电荷增强剂,其具有下式:其中R是C2-C6的亚烷基,m是约3-约70,n是0-约35;其中所说的骨架的每个氢原子任选地被具有下式的亚烷基氧基单元取代:
-(R1O)xR2其中R1是C2-C4亚烷基,R2是氢、C1-C4烷基和它们的混合物;x是1-50;ⅳ)按重量计至少约0.2%,优选约0.2%-约10%,更优选约0.2%-约6%的阳离子电荷增强剂,其具有下式:其中R是取代的或未取代的C2-C12亚烷基、取代或未取代的C2-C12羟基亚烷基;每个R1独立地是C1-C4烷基,每个R2独立地是C1-C22烷基、C3-C22链烯基、R5-Q-(CH2)m-,其中R5是C1-C22烷基、C3-C22链烯基和它们的混合物;m是1-约6;Q是一个如上所定义的羰基单元;和它们的混合物;X是一个与柔软剂相容的阴离子;和ⅴ)它们的混合物;和c)平衡量载体及附加成分,所说的附加成分选自非离子织物柔软剂、浓缩助剂、去污剂、香料、防腐剂、稳定剂、着色剂、荧光增白剂、遮光剂、织物调理剂、抗收缩剂、抗皱剂、织物挺爽剂、去斑剂、杀菌剂、杀真菌剂、防腐蚀剂、抑泡剂和它们的混合物。
本发明还涉及通过加入一种或多种电荷增效组分增强织物柔软组合物的阳离子电荷的方法。对本领域的一般技术人员来说,在读完下述详细说明及附加权利要求后,这些及其它的目的、特点和优点将是显然的。
除非另外说明,本发明中的所有百分数、比率及比例均是按重量计。除非另外说明,所有的温度均是摄氏度(℃)。所有引用文献的相关部分均引入本发明作为参考。
发明详述
本发明涉及改进织物柔软剂活性物,优选二酯和二酰胺季铵(DEQA)织物柔软活性物的柔软能力。不想受理论限制,令人惊奇地发现,织物柔软剂活性物的性能可通过将所说的活性物和某些阳离子电荷增强剂结合而得到进一步增强。作用是增加总柔软剂组合物的总体电荷密度。含有预先形成的阳离子的化合物(即季铵化合物),是适合用作阳离子电荷增强剂的化合物,而其它的化合物(即乙氧基化聚乙烯亚胺)在储存或使用过程中就地形成阳离子电荷增强剂。
季铵织物柔软活性化合物(DEQA)
本发明的优选织物柔软活性物具有下式:其中每个R独立地是C1-C6烷基、C1-C6羟烷基、苄基和它们的混合物;R1优选是C11-C22烷基、C11-C22链烯基和它们的混合物;Q是具有下式的羰基部分:其中R2是氢、C1-C4烷基,优选氢;R3是C1-C4烷基,优选是氢或甲基;Q优选具有下式:或X是与柔软剂相容的阴离子,优选强酸阴离子,例如,氯离子、溴离子、甲基硫酸根、乙基硫酸根、硫酸根、硝酸根和它们的混合物,更优选氯离子和甲基硫酸根。阴离子也可以,但较不优选带两个电荷,在此情况下X(-)表示半个基团。下标m的值是1-3;下标n的值是1-4,优选2或3,更优选2。
本发明的更优选的柔软剂活性物具有下式:其中具有下式的单元是脂肪酰基部分:
用于本发明柔软剂活性物中的合适的脂肪酰基部分得自包括牛油、植物油和/或部分氢化的植物油,特别地包括低芥酸菜子油、红花油、花生油、葵花油、玉米油、豆油、妥尔油、米糠油的甘油三酯源。
R1单元一般是直链和支链的、饱和和不饱和的脂族脂肪酸的混合物,它们的一个实例(低芥酸菜子油)描述于下表Ⅰ中。
表 1脂肪酰基单元 % C14 0.1 C16 5.4 C16:1 0.4 C18 5.7 C18:1 67.0 C18:2 13.5 C18:3 2.7 C20 0.5 C20:1 4.6
配方师可根据所需的最终织物柔软剂活性物的物理性质和性能特性选择任意上述的脂肪酰基部分源,或者配方师还可混合甘油三酯源以形成“定制混合物”。然而,脂肪和油的领域中的技术人员认识到脂肪酰基组合物,像在植物油的场合,随作物或植物油源种类的不同而变化。用得自天然源的脂肪酸制备的DEQA′s是优选的。
本发明的一个优选实施方案提供柔软剂活性物,它包含的R1单元含有至少约3%,优选至少约5%,更优选至少约10%,最优选至少约15%C11-C22链烯基,该链烯基包括聚链烯基(多不饱和的)单元,特别是油酸、亚油酸、亚麻酸。
对本发明而言,术语“混合链脂肪酰基单元”定义为“含有包括羰基碳原子在内具有10个碳原子到22个碳原子的烷基和链烯基链的脂肪酰基单元的混合物,并且在链烯基链情况下,其含有一个到三个双键,优选所有的双键是顺式构型”。至于本发明的R1单元,优选至少相当大百分比的脂肪酰基基团是不饱和的,如从约25%,优选从约50%到约70%,优选到约65%。含多不饱和脂肪酰基基团的织物柔软活性物的总量可为从约3%,优选从约5%,更优选从约10%到约30%,优选到约25%,更优选到约18%。如上所述,可使用顺式和反式异构体,优选顺/反式比例从1∶1,优选至少3∶1和更优选从约4∶1到约50∶1,更优选到约20∶1,然而最小比例是1∶1。
适用于本发明的R1单元的特征还于母体脂肪酸碘值(Ⅳ),所说的Ⅳ优选是从约20,更优选从约50,最优选从约70到约140,优选到约130,更优选到约115。
然而,配方师根据其选择实施的本发明实施方案可能希望添加适量的碘值超出以上所列范围的脂肪酰基单元。例如,“硬化料”(Ⅳ小于或等于约10)可与脂肪酸源混合物结合以调节最终柔软剂活性物的性能。本发明的更优选的实施方案包括DEQA′s,其中R1的平均碘值是约45。
用于制备本发明的优选织物柔软活性物的胺具有式:其中R与上述定义相同;每个Z独立地选自-OH、-CHR3OH、-CH(OH)CH2OH、-NH2和它们的混合物;优选-OH、-NH2和它们的混合物;R3是C1-C4烷基,优选甲基;下标m和n与上述定义相同。
用于形成本发明的DEQA织物柔软活性物的优选胺的非限制实例包括具有下式的甲基二(2-羟乙基)胺:具有下式的甲基二(2-羟丙基)胺:具有下式的甲基(3-氨基丙基)(2-羟乙基)胺:具有下式的甲基二(2-氨基乙基)胺:具有下式的三乙醇胺:具有下式的二(2-氨基乙基)乙醇胺:
对本发明而言,在季铵化步骤中引入的R部分优选是甲基。在具有下式的胺的情况下,R优选是在季铵化步骤中引入的相同的部分(即甲基)。例如,具有下式的甲基胺:被优选季铵化成具有下述通式的柔软剂活性物:
在本发明的一个实施方案中,织物柔软活性物前体胺混合物不完全季铵化,即有些具有下述通式的游离胺在最终织物柔软剂混合物中仍存在:而另一个本发明实施方案包括下式的胺:其中不是所有的Z单元完全与脂肪酰基部分反应,从而在最终织物柔软剂活性物混合物中留下适量的胺和/或季铵化的铵化合物,最终织物柔软剂活性物混合物具有一个或多个未反应的Z单元,从而未转变成酯或酰胺。
下列物质是本发明的优选柔软剂活性物:
N,N-二(牛油基-氧乙基)-N,N-二甲基氯化铵;
N,N-二(低芥酸菜子油基-氧乙基)-N,N-二甲基氯化铵;
N,N-二(牛油基-氧乙基)-N-甲基,N-(2-羟乙基)氯化铵;
N,N-二(低芥酸菜子油基-氧乙基)-N-甲基,N-(2-羟乙基)氯化铵;
N,N-二(2-牛油基氧基-2-氧代-乙基)-N,N-二甲基氯化铵;
N,N-二(2-低芥酸菜子油基氧基-2-氧代-乙基)-N,N-二甲基氯化铵;
N,N-二(2-牛油基氧基乙基碳氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵;
N,N-二(2-低芥酸菜子油基氧基乙基碳氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵;
N-(2-牛油基氧基-2-乙基)-N-(2-牛油基氧基-2-氧代-乙基)-N,N-二甲基氯化铵;
N-(2-低芥酸菜子油基氧基-2-乙基)-N-(2-低芥酸菜子油基氧基-2-氧代-乙基)-N,N-二甲基氯化铵;
N,N,N-三(牛油基-氧乙基)-N-甲基氯化铵;
N,N,N-三(低芥酸菜子油基-氧乙基)-N-甲基氯化铵;
N-(2-牛油基氧基-2-氧代乙基)-N-(牛油基)-N,N-二甲基氯化铵;
N-(2-低芥酸菜子油基氧基-2-氧代乙基)-N-(低芥酸菜子油基)-N,N-二甲基氯化铵;
1,2-二牛油基氧基-3-N,N,N-三甲基铵基丙烷氯化物;和
1,2-二低芥酸菜子油基氧基-3-N,N,N-三甲基铵基丙烷氯化物;
和上述活性物的混合物。
特别优选的是N,N-二(牛油基-氧乙基)-N,N-二甲基氯化铵,其中牛油链是至少部分不饱和的,和N,N-二(低芥酸菜子油基-氧乙基)-N,N-二甲基氯化铵。
本发明组合物中织物柔软活性物存在的量以重量计至少为组合物的约2%,优选从约2%,更优选从约5%到约60%,更优选到约40%。
阳离子电荷增强剂
本发明优选的阳离子电荷增强剂如下所述。ⅰ)季铵化合物
本发明优选的组合物包括按重量计至少约0.2%,优选从约0.2%到约10%,更优选从约0.2%到约5%的具有下式的阳离子电荷增强剂:其中R1、R2、R3和R4各自独立地是C1-C22烷基、C3-C22链烯基、R5-Q-(CH2)m-,其中R5是C1-C22烷基,和它们的混合物,m为1-约6;X是阴离子。
R1优选是C6-C22烷基、C6-C22链烯基和它们的混合物,更优选C11-C18烷基、C11-C18链烯基和它们的混合物;R2、R3和R4各自优选是C1-C4烷基,更优选R2、R3和R4各自是甲基。
配方师可类似地选择R1是R5-Q-(CH2)m-部分,其中R5是具有1-22个碳原子的烷基或链烯基部分,优选烷基与链烯基部分当与Q单元结合在一起时是优选来源于选自牛油、部分氢化的牛油、猪油、部分氢化的猪油、植物油和/或部分氢化的植物油,如低芥酸菜子油、红花油、花生油、葵花油、玉米油、豆油、妥尔油、米糠油等和它们的混合物的甘油三酯源的酰基单元。
包含R5-Q-(CH2)m-部分的织物柔软剂阳离子电荷增强剂的实例具有式:其中R5-Q-是油基单元和m等于2。
X是与柔软剂相容的阴离子,优选强酸阴离子,如氯离子、溴离子、甲基硫酸根、乙基硫酸根、硫酸根、硝酸根和它们的混合物,更优选氯离子和甲基硫酸根。ⅱ)聚乙烯胺
本发明优选的组合物包含按重量计至少约0.2%,优选约0.2%-约5%,更优选约0.2%-约2%的一种或多种具有下式的聚乙烯胺:其中y是约3-约10000,优选约10-约5000,更优选约20-约500。适用于本发明的聚乙烯胺可从BASF得到。
聚乙烯胺骨架-NH2单元的一个或多个氢可任选地被具有下式的亚烷氧基单元取代:
-(R1O)xR2其中R1是C2-C4亚烷基,R2是氢、C1-C4烷基,和它们的混合物;x是1-50。在本发明的一个实施方案中,聚乙烯胺首先与底物反应,使2-丙烯基氧基单元直接连在氮原子上,随后与一摩尔或多摩尔的环氧乙烷反应形成具有下述通式的单元:其中x的值是1-约50。如上所述的取代以缩写式PO-EOx-表示。然而,多于一个的丙烯基氧基单元可加入到亚烷基氧基取代基中。
聚乙烯胺特别优选用作液体织物柔软组合物的阳离子电荷增强剂,因为每单位重量中更多数目的胺部分提供相当大的电荷密度。此外,阳离子电荷就地产生和阳离子电荷的量可由配方师调节。ⅲ)聚亚烷基亚胺
本发明优选组合物包括按重量计至少约0.2%,优选约0.2%-约10%,更优选约0.2%-约5%的具有下式的聚亚烷基亚胺阳离子电荷增强剂:其中m的值是2-约700和n的值是0-约350。本发明化合物优选包括的聚胺的m∶n比例至少为1∶1,但可能包含直链的聚合物(n等于0)及范围高达10∶1,优选比例为2∶1。当m∶n比例是2∶1时,伯:仲:叔胺部分的比例即-RNH2、-RNH和-RN部分的比例是1∶2∶1。
R单元是C2-C8亚烷基、C3-C8烷基取代的亚烷基和它们的混合物,优选亚乙基、1,2-亚丙基、1,3-亚丙基和它们的混合物,更优选亚乙基。R单元起与骨架上的胺氮连接的作用。
聚乙烯胺骨架-NH2单元上的一个或多个氢可任选地被具有下式的亚烷基氧基单元取代:
-(R1O)xR2其中R1是C2-C4亚烷基,R2是氢、C1-C4烷基和它们的混合物;x是1-50。在本发明的一个实施例方案中,聚乙烯胺 首先与底物反应,使2-丙烯基氧基单元直接连在氮原子上,随后与一摩尔或多摩尔的环氧乙烷反应形成具有下述通式的单元:其中x的值是1-约50。如上所述的取代以缩写式PO-EOx-表示。然而,多于一个的丙烯氧基单元可加入亚烷基氧基取代基中。
本发明优选的聚胺阳离子电荷增强剂包括骨架,其中少于50%的R基团包含多于3个碳原子。在骨架中氮原子间使用两个和三个碳间隔基作为R部分,对于控制分子中电荷增强剂性能是有利的。本发明更优选的实施方案包括少于25%的具有超过3个碳原子的部分。而更优选的骨架包括少于10%的具有多于3个碳原子的部分。最优选的骨架包括100%的亚乙基部分。
本发明的阳离子电荷增强聚胺包括均相或非均相聚胺骨架,优选均相骨架。对本发明而言,术语“均相聚胺骨架”定义为含有相同R单元(即,全是亚乙基)的聚胺骨架。然而,该相同的定义并不排除包括因所选择的化学合成方法的人工产物而存在的聚合物骨架的其他额外单元的聚胺。例如,本领域的技术人员已知,乙醇胺在聚乙烯亚胺合成中可用作“引发剂”,因此,对于本发明而言,包括一个因聚合“引发剂”而产生的羟乙基部分的聚乙烯亚胺的样品被认为包括均相的聚胺骨架。
对本发明而言,术语“非均相聚合物骨架”是指由一个或多个亚烷基或取代的亚烷基部分,如亚乙基和1,2-亚丙基单元一起作为R单元组成的聚胺骨架。
然而,不是所有的属于该类聚胺的适宜阳离子增强剂包括上述聚胺。其它包括本发明化合物骨架的聚胺通常是聚亚烷基胺(PAA′s)、聚亚烷基亚胺(PAI′s),优选聚乙烯胺(PEA′s)或聚乙烯亚胺(PEI′s)。普通的聚亚烷基胺(PAA)是四亚丁基五胺。PEA′s可通过包括氨与二氯乙烯的反应,随后分馏得到。通常得到的PEA′s是三亚乙基四胺(TETA)和四亚乙基五胺(TEPA)。在五胺以上,即六胺、七胺、八胺和可能九胺,共同产生的混合物不能被蒸馏分离和可包括其它的物质如环胺和特别是哌嗪。还可存在带侧链的环胺,侧链中出现氮原子。参见1957年5月14日授权的Dickinson的美国专利2792372,该专利描述了PEA′s的制备。
包括本发明聚胺的优选骨架的PEI′s,例如可通过在催化剂如二氧化碳、亚硫酸氢钠、硫酸、过氧化氢、盐酸、乙酸等存在下聚合乙撑亚胺来制备。制备PEI′s的具体方法公开于1939年12月5日授权的Ulrich等人的美国专利2182306;1962年5月8日授权的Mayle等人的美国专利3033746;1940年7月16日授权的Esselmann等人的美国专利2208095;1957年9月17日授权的Crowther的美国专利2806839;和1951年5月21日授权的Wilson的美国专利2553696(全部在此引入作为参考)。除直链和支链PEI′s外,本发明还包括那些一般以合成人工产物形成的环胺。这些物质的存在量根据配方师所选择的条件可增加或减少。ⅳ)聚季铵化合物
本发明优选组合物包括按重量计至少约0.2%,优选约0.2%-约10%,更优选约0.2%-约5%的具有下式的阳离子电荷增强剂:其中R是取代的或未取代的C2-C12亚烷基、取代的或未取代的C2-C12的羟基亚烷基;每个R1独立地是C1-C4烷基,每个R2独立地是C1-C22烷基、C3-C22链烯基、R5-Q-(CH2)m-,其中R5是C1-C22烷基、C3-C22链烯基和它们的混合物,m是1-约6;Q是一个如上定义的羰基单元;和它们的混合物;X是阴离子。
R优选是亚乙基;R1是甲基或乙基,更优选甲基;至少一个R2优选是C1-C4烷基,更优选是甲基。优选至少一个R2是C11-C22烷基、C11-C22链烯基和它们的混合物。
配方师可类似地选择R2是R5-Q-(CH2)m-部分,其中R5是含1到22个碳原子烷基部分,优选烷基部分当与Q单元结合在一起时是优选得自选自牛油、部分氢化牛油、猪油、部分氢化的猪油、植物油和/或部分氢化的植物油,如低芥酸菜子油、红花油、花生油、葵花油、玉米油、豆油、妥尔油、米糠油等和它们的混合物的甘油三酯源的酰基单元。
包含R5-Q-(CH2)m-部分的织物柔软剂阳离子电荷增强剂的实例具有式:其中R1是甲基,一个R2单元是甲基,其它R2单元是R5-Q-(CH2)m-,其中R5-Q-是油基单元和m等于2。
X是与柔软剂相容的阴离子,优选强酸阴离子,如氯离子、溴离子、甲基硫酸根、乙基硫酸根、硫酸根、硝酸根和它们的混合物,更优选氯离子和甲基硫酸根。
附加组分
下述的是适用于本发明织物柔软组合物的附加组分的非限制性实例。去污剂:
本领域技术人员已知的任何聚合去污剂可任选地用于本发明的组合物和方法中。聚合去污剂的特征在于它具有亲水部分和疏水部分,亲水部分使疏水纤维如聚酯和尼龙的表面亲水化,疏水部分沉积在该疏水纤维上并在整个洗涤和漂洗循环中粘附在纤维表面上,这样起锚定亲水部分的作用。这使得经去污剂处理后存在的污渍在后面的洗涤过程中更容易地被清洗干净。
如果使用去污剂,它的含量以重量计一般为本发明洗涤剂组合物的约0.01%~约10.0%,通常为约0.1%~约5%,优选约0.2%~约3.0%。
下述文献描述了适用于本发明的去污聚合物,全部引入本发明作为参考。1976年5月25日授权的Hays的美国专利3959230;1975年7月8日授权的Basadur的美国专利3893929;1976年12月28日授权的Nicol等人的美国专利4000093;1987年10月27日授权的Gosselink的美国专利4702857;11月6日授权的Scheibel等人的美国专利4968451;1987年10月27日授权的Gosselink的美国专利4702857;1987年12月8日授权的Gosselink等人的美国专利4711730;1988年1月26日授权的Gosselink的美国专利4721580;1989年10月31日授权的Maldonado等人的美国专利4877896;1990年9月11日授权的Gosselink等人的美国专利4956447;1995年5月16日授权的Gosselink等人的美国专利5415807;1987年4月22曰公开的Kud等人的欧洲专利申请0219048。
合适的去污剂还描述在Violland等人的美国专利4201824;Lagasse等人的美国专利4240918;Tung等人的美国专利4525524;Rupper等人的美国专利4579681;美国专利4240918;美国专利4787989;美国专利4525524;1988年授权给Rhone-Poulenc Chemie的EP279134A;BASF的EP 457205A(1991);和1974年的Unilever N.V.的DE 2335044,所有在此引入作为参考。
商业可得的去污剂包括由Shin-etus Kagaku Kogyo K.K.制备的METOLOSE SM100,METOLOSE SM200,从BASF(Germany)获得的SOKALAN型材料,如SOKALAN HP-22,ZELCON 5126(从Dupont获得)和MILEASE T(从ICI获得)。香料
本发明产品还可含有约0.5%~约60%,优选约1%~约50%的环糊精/香料包合配合物和/或游离香料,如公开于1992年8月18日授权的Borcher等人的美国专利号5139687;和1993年8月10日授权于Gardlik等人的5234610,此处引入作为参考。香料是高度需要的,通常得益于保护,并可与环糊精配合。织物柔软产品一般含有香料以提供嗅觉美学效果和/或作为产品是有效的标志。
本发明任选的香料成分和组合物是本领域所知的常规物质。任何香料组分的选择,或香料的量只依赖于美学考虑。在本领域中可找到合适的香料化合物和组合物,包括如下美国专利:1979年3月20日授权的Brain和Cummins的美国专利号US 4145184;1980年6月24日授权的Whyte的US 4209417;1985年5月7日授权的Moeddel的US 4515705;和1979年5月1日授权的Young的US 4152272,所有上述专利在此引入作为参考。本领域的许多人认识到香料组合物是相对耐久的以使它们对底物的香味作用达到最大。然而,通过香料/环糊精配合物传递香料的一个特殊优点就是非直接性香料也是有效的。
如果产品即含有游离的香料又含有配合的香料,从配合物逸出的香料有助于总体香味强度,导致更长久的持续香味印象。
如1993年8月3日授权的Gardlik/Trinh/Banks/Benvegnu的美国专利号5234610所公开,此处引入该专利作为参考,通过调节游离香料和香料/环糊精(CD)配合物的量,可在时间(释放)和/或香料特性(特性)方面提供宽范围的独特的香料特性。固态的、干燥机活化的织物调理组合物是施用环糊精的独特地期望的方法,因为它们在织物处理体系的最后被施用,这时织物是干净的且几乎没有附加的可去除环糊精的处理。稳定剂
稳定剂可存在于本发明组合物中。此处所用的术语“稳定剂“包括抗氧化剂和还原剂。这些试剂的存在量是0%~约2%,优选约0.01%~约0.2%,对于抗氧化剂更优选约0.035%~约0.1%,对于还原剂,更优选约0.01%~约0.2%。这能保证本发明组合物和化合物经过长时间以熔化状态储存后仍有良好的气味稳定性。对于低香产品(低香料),使用抗氧化剂和还原剂稳定剂是特别关键的。
可加入本发明组合物中的抗氧化剂的实例包括可从EastmanChemical Products,Inc.,以商品名Tenox PG和Tenox S-1获得的抗坏血酸、抗坏血酸棕榈酸酯、棓酸丙酯的混合物;可从EastmanChemical Products,Inc.得到的商品名为Tenox-6的BHT(丁基化羟基甲苯)、BHA(丁基化羟基苯甲醚)、棓酸丙酯和柠檬酸的混合物;可从UOP Process Division得到的商品名为Sustane BHT的丁基化羟基甲苯;可从Eastman Chemical Products,Inc.获得的商品名为Tenox TBHQ的叔丁基氢醌;可从Eastman ChemicalProducts,Inc.得到的商品名为Tenox GT-1/GT-2的天然生育酚;以及可从Eastman Chemical Products,Inc.得到的商品名为BHA的丁基化羟基苯甲醚;棓酸的长链酯(C8-C22)如棓酸十二烷酯;Irganox 1010;Irganox 1035;Irganox B 1171;Irganox1425;Irganox 3114;Irganox 3125;和它们的混合物;优选Irganox 3125,Irganox 1425,Irganox 3114,和它们的混合物;更优选单独的Irganox 3125或其与柠檬酸和/或其它螯合剂如柠檬酸异丙酯混合,可从Monsanto以化学名1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(羟乙二磷酸(etidronic acid))得到的Dequest 2010,和可从Kodak得到的化学名为4,5-二羟基间苯磺酸/钠盐的Tiron,EDDS,和可从Aldrich得到的化学名为二亚乙基三胺五乙酸的DTPA。浓缩助剂
本发明的浓缩组合物可需要有机和/或无机浓缩助剂以达到甚至更高的浓度和/或满足取决于其它成分的更高的稳定性标准。表面活性剂浓缩助剂一般选自单长链烷基阳离子表面活性剂;非离子表面活性剂;氧化胺;脂肪酸;或它们的混合物,一般用量为组合物的0~约15%。
能具有表面活性剂浓缩助剂的作用或增大其效果的无机粘度/分散性控制剂包括也可任选地加入本发明组合物中的水溶性可电离盐。许多种可电离盐可被使用。合适的盐的实例是元素周期表中第ⅠA族和第ⅡA族金属的卤化物,如氯化钙、氯化镁、氯化钠、溴化钾和氯化锂。在混合各成分制备本发明组合物的过程中及后来获得所需的粘度时,这些可电离的盐是特别有用的。可电离盐的用量取决于用于组合物中的活性成分的量,它们可根据配方师的需要调节。用于控制组合物粘度的盐的一般用量按组合物重量计是每百万份约20~约20000份(ppm),优选约20~约11000ppm。其它附加成分
本发明可包括其它通常用于织物处理组合物中的附加组分(微量组分),如着色剂、防腐剂、荧光增白剂、遮光剂、抗收缩剂、抗皱剂、织物挺爽剂、去斑剂、杀菌剂、杀真菌剂、防腐蚀剂、抑泡剂等。
其它可用于含织物柔软剂的组合物中的适宜组分的实例参见WO97/03169,此处引入作为参考。
下列组合物说明了本发明。
重量% 成分 1 2 3 5DEQA1 26.0 25.7 26.0 30.0MAQ2 - - - -PVAm-23K3 2.0 - - -PVAm-1.2K4 - 1.0 - -聚乙二胺5 - - 2.0 -MADQ6 - - - 2.4乙醇 2.2 2.4 2.2 2.6己二醇 2.6 2.3 2.6 2.61,2-己二醇 17.0 - 17.0 -TMPD7 - 11.9 - 12.0CHDM8 - 5.0 - 48.1水 52.5 53.6 52.5 48.1微量物质8 余量 余量 余量 余量
1.N,N-二(低芥酸菜子油基氧乙基)-N-2-羟乙基-N-甲基铵甲基硫酸盐,可从Witco得到。
2.单低芥酸菜子油基三甲基氯化铵,以商品名Adogen 417可从Witco得到。
3.可从BASF得到的分子量为23000的聚乙烯胺。
4.可从BASF得到的分子量为1500的聚乙烯胺。
5.具有平均分子量为1800的骨架和每N-H骨架单元平均1个乙烯氧基单元取代基的乙氧基化聚乙撑亚胺(PEI 1800 E1),以10%的水溶液加入,该溶液用浓HCl酸化至pH3。
6.以Adogen 277从Witco得到的单牛油基杀草块。
7.可从Eastman Chemical得到的三甲基戊二醇。
8.可从Eastman Chemical得到的1,4-环己烷二甲醇。
9.微量物质可包括香料、染料、酸、防腐剂等。