《一种乙酰乙酸乙酯的制备方法.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《一种乙酰乙酸乙酯的制备方法.pdf（4页珍藏版）》请在专利查询网上搜索。
1、(10)申请公布号 CN 102557939 A (43)申请公布日 2012.07.11 CN 102557939 A *CN102557939A* (21)申请号 201110452661.4 (22)申请日 2011.12.30 C07C 69/72(2006.01) C07C 67/40(2006.01) B01J 23/80(2006.01) (71)申请人 吴江市曙光化工有限公司 地址 215225 江苏省苏州市吴江市平望镇梅 堰双浜村 (72)发明人 周明雄 (74)专利代理机构 苏州创元专利商标事务所有 限公司 32103 代理人 孙仿卫 汪青 (54) 发明名称 一种乙酰乙酸。
2、乙酯的制备方法 (57) 摘要 本发明涉及一种乙酰乙酸乙酯的制备方法， 其是将气化后的乙醇连续通过设有催化剂层的固 定床反应器进行反应生成乙酰乙酸乙酯， 反应温 度为 200 700， 以重量百分含量计， 所述催 化剂层由如下组份组成 ： 铜 10% 25%、 锌 15% 35%、 铝5%15%、 镍4%20%、 氧化铝2%8%、 氧 化铜 1% 6%、 氧化锌 3% 9%、 氧化镍 4% 10%。 本发明方法连续操作， 又原料价格低廉， 基本上没 有三废， 工艺简单， 成本低、 安全性好。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 2 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (1。
3、2)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 2 页 1/1 页 2 1. 一种乙酰乙酸乙酯的制备方法， 其特征在于 ： 该方法是将气化后的乙醇连续通过设 有催化剂层的固定床反应器进行反应生成乙酰乙酸乙酯， 反应温度为 200 700， 以重 量百分含量计， 所述催化剂层由如下组份组成 ： 铜 10% 25%、 锌 15% 35% 、 铝 5% 15%、 镍 4% 20%、 氧化铝 2% 8%、 氧化铜 1% 6%、 氧化锌 3% 9%、 氧化镍 4% 10%。 2. 根据权利要求 1 所述的乙酰乙酸乙酯的制备方法， 其特征在于 ： 所述反应的温度为 300 500。 3. 根据权利要求 2 。
4、所述的乙酰乙酸乙酯的制备方法， 其特征在于 ： 所述反应的温度为 350 450。 4. 根据权利要求 1 所述的乙酰乙酸乙酯的制备方法， 其特征在于 ： 乙醇的体积空速为 2000 8000h-1。 5. 根据权利要求 4 所述的乙酰乙酸乙酯的制备方法， 其特征在于 ： 乙醇的体积空速为 4000 6000h-1。 6. 根据权利要求 1 所述的乙酰乙酸乙酯的制备方法， 其特征在于 ： 乙醇与催化剂的摩 尔比为 0.3 4:1。 7. 根据权利要求 6 所述的乙酰乙酸乙酯的制备方法， 其特征在于 ： 乙醇与催化剂的摩 尔比为 1.5 2.5:1。 8. 根据权利要求 1 至 7 中任一项权利。
5、所述的乙酰乙酸乙酯的制备方法， 其特征在于 ： 气化后的乙醇中乙醇的含量为 99wt% 以上。 9. 根据权利要求 1 所述的乙酰乙酸乙酯的制备方法， 其特征在于 ： 反应结束后， 冷凝 收集含有乙酰乙酸乙酯的产物溶液， 减压精馏， 即得纯度在 99% 以上的乙酰乙酸乙酯成品。 10. 根据权利要求 9 所述的乙酰乙酸乙酯的制备方法， 其特征在于 ： 回收未反应的乙 醇并再使用于反应中。 权 利 要 求 书 CN 102557939 A 2 1/2 页 3 一种乙酰乙酸乙酯的制备方法 技术领域 0001 本发明涉及一种乙酰乙酸乙酯的制备方法。 背景技术 0002 乙酰乙酸乙酯是一种十分重要的有。
6、机合成中间体， 可用来制备医药、 农药、 染料及 香料等。目前， 常规的乙酰乙酸乙酯的工业化生产方法主要有二种 ： 一是， 利用醋酸在磷酸 三乙酯存在下， 先裂解生成乙烯酮， 再二聚生成双乙烯酮， 由双乙烯酮与无水乙醇在浓硫酸 催化下进行酯化生成乙酰乙酸乙酯， 所得粗品经减压蒸馏得成品 ； 二是， 以乙酸乙酯为原 料， 与金属钠或乙醇钠制备乙酰乙酸乙酯。这二种方法中， 前者存在设备腐蚀严重， 双乙烯 酮毒性大， 对环境危害严重等不足， 而后者成本太高， 三废特别多且危险性很大。 发明内容 0003 本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的不足， 提供一种制备乙酰乙酸乙酯 的新方法。 0004 。
7、为解决以上技术问题， 本发明采取如下技术方案 ： 0005 一种乙酰乙酸乙酯的制备方法， 其是将气化后的乙醇连续通过设有催化剂层的固 定床反应器进行反应生成乙酰乙酸乙酯， 反应温度为 200 700， 以重量百分含量计， 所述催化剂层由如下组份组成 ： 铜 10 25、 锌 15 35、 铝 5 15、 镍 4 20、 氧化铝 2 8、 氧化铜 1 6、 氧化锌 3 9、 氧化镍 4 10。 0006 所述反应的温度优选为 300 500， 更优选为 350 450。 0007 乙醇的体积空速优选为 2000 8000h-1， 更优选为 4000 6000h-1。 0008 乙醇与催化剂的摩尔。
8、比优选为 0.3 4 1， 更优选为 1.5 2.5 1。 0009 优选地， 气化后的乙醇中乙醇的含量为 99wt以上。 0010 根据本发明的进一步实施方案 ： 反应结束后， 冷凝收集含有乙酰乙酸乙酯的产物 溶液， 减压精馏， 即得纯度在 99以上的乙酰乙酸乙酯成品。优选地， 回收未反应的乙醇并 再使用于反应中。 0011 由于以上技术方案的实施， 本发明与现有技术相比具有如下优点 ： 0012 本发明以廉价的乙醇为原料， 加热气化后让其通过固定有特定催化剂的反应床， 在高温条件和催化剂作用下， 乙醇分子之间发生重排及脱氢反应， 生成乙酰乙酸乙酯， 通过 常规的减压精馏， 即可获得纯度大于。
9、99以上的乙酰乙酸乙酯成品。 本发明方法连续操作， 又原料价格低廉， 基本上没有三废， 工艺简单， 成本低、 安全性好。 具体实施方式 0013 本发明以乙醇为原料， 生成乙酰乙酸乙酯的反应式如下 ： 0014 说 明 书 CN 102557939 A 3 2/2 页 4 0015 下面结合具体的实施例对本发明做进一步详细的说明。 0016 实施例 1 0017 在直径 25mm、 长度 1000mm 固定床反应器中加入铜、 锌、 铝、 镍等金属和氧化铝、 氧 化铜、 氧化锌、 氧化镍等金属氧化物的催化剂， 由铜20、 锌28、 铝11、 镍16以及氧化 铝 6、 氧化铜 4、 氧化锌 8、 。
10、氧化镍 7重量组成。外层用电热丝加热， 由调压器控制温 度， 通入乙醇， 反应温度 420， 反应物空速为 5500h-1， 乙醇与催化剂的摩尔比为 1.9 1， 乙酰乙酸乙酯的一次反应摩尔收率达到 63。 0018 实施例 2 0019 在直径 20mm、 长度 800mm 固定床反应器中加入铜、 锌、 铝、 镍等金属和氧化铝、 氧化 铜、 氧化锌、 氧化镍等金属氧化物的催化剂， 由铜23、 锌31、 铝13、 镍18以及氧化铝 3、 氧化铜3、 氧化锌4、 氧化镍5重量组成。 外层用电热丝加热， 由调压器控制温度， 通入乙醇， 反应温度 390， 反应物空速为 6500h-1， 乙醇与催化。
11、剂的摩尔比为 2.7 1， 乙酰 乙酸乙酯的一次反应摩尔收率达到 52。 0020 实施例 3 0021 在直径 25mm、 长度 1200mm 固定床反应器中加入铜、 锌、 铝、 镍等金属和氧化铝、 氧 化铜、 氧化锌、 氧化镍等金属氧化物的催化剂， 由铜17、 锌27、 铝10、 镍15以及氧化 铝 7、 氧化铜 6、 氧化锌 9、 氧化镍 9重量组成。外层用电热丝加热， 由调压器控制温 度， 通入乙醇， 反应温度 450， 反应物空速为 4500h-1， 乙醇与催化剂的摩尔比为 2.2 1， 乙酰乙酸乙酯的一次反应摩尔收率达到 56。 0022 上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点， 其目的在于让熟悉此项技术的人 士能够了解本发明的内容并据以实施， 并不能以此限制本发明的保护范围， 凡根据本发明 精神实质所作的等效变化或修饰， 都应涵盖在本发明的保护范围之内。 说 明 书 CN 102557939 A 4 。