具有保护涂层的洗涤剂组分或组合物 本发明涉及涂覆的颗粒洗涤剂组分或组合物领域。
人们已知颗粒洗涤剂的流动性质可通过用细粉碎的颗粒，例如沸石“粉末化”改善。US-A-3868336公开了用按重量计0.5％-15％的水不溶性流动促进剂粉末化洗涤剂组合物。然而，用细粉碎的颗粒的粉末化不能提供关于洗涤剂分散的任何效果，它还使最终洗涤剂产物粉末化，并不总是提供充分的流动性质的改善。
已知作为液体、熔融体或溶液使用的涂膜剂在洗涤剂领域中也是已知的，1975年5月21日公开的GB-A-1395006公开了用作洗涤剂组分的涂膜剂的纤维素聚合物，其中还公开了蔗糖和葡萄糖与糊精一起用作增塑剂。然而，至今未公开纤维素聚合物和糖组合用作洗涤剂组分的涂膜剂。
用纤维素聚合物本身涂覆洗涤剂的优点是形成的薄膜缓慢干燥，并可形成粘性的涂层。
在药物领域中纤维素聚合物和糖地混合物是已知的涂膜剂。1976年10月29日公开的JP-51123815和1993年7月21日公开的EP-A-0551700均公开了纤维素聚合物和糖组合用作药物产品的涂膜剂，但并未建议这些涂层适用于洗涤剂。
本发明的目的涉及对颗粒洗涤剂组分或组合物施用某些涂层以改善自由流动性、改善的分散性、避免粉末形成和改善贮存敏感物质的稳定性。
本发明的另一目的是提供快干的涂层，它在洗涤剂组分或组合物颗粒的周围形成连续薄膜。
发明概述
本发明的目的通过两步涂覆方法实现，其中第一涂覆步骤包括将洗涤剂组合物或组分与细粉碎的颗粒物质混合的过程，所述颗粒物质优选是硅铝酸盐，第二涂覆步骤包括施用涂膜剂的过程。合适的涂膜剂含有按重量计5％-95％，优选10％-60％的纤维素聚合物；按重量计5％-95％，优选60％-90％糖和选择性地按重量计0-30％的增塑剂。
优选的洗涤剂组分包括非离子表面活性剂，尤其是多羟基脂肪酸酰胺和漂白活化剂。
发明详述
用于本文的术语“纤维素聚合物”是指由纤维素衍生物构成的聚合物。纤维素是由连接在一起的β-D-葡萄糖单元制备的多糖。在衍生物中一个或多个羟基被其它基团，例如甲基、乙基、丙基取代。
优选的纤维素聚合物包括甲基纤维素、乙基纤维素、羟基甲基纤维素、羟基乙基纤维素、羟基丙基纤维素、甲基羟基甲基纤维素、甲基羟基乙基纤维素、甲基羟基丙基纤维素和乙基羟基乙基纤维素。
用于本文的术语“糖”是碳水化合物种类的统称，它通常是结晶和甜性的，并且它是水溶性的。糖由本身是糖的蔗糖和果糖单元得到。优选的糖包括葡萄糖、果糖、半乳糖、蔗糖、麦芽糖、乳糖、山梨糖醇、甘露糖醇、棉子糖、海藻糖。
用于本文的术语“增塑剂”是加入最初的物质中以柔软最初物质，并使其更柔软的物质。优选的增塑剂包括分子量为200-20000的聚乙二醇、聚丙二醇、甘油、三醋精。
第二涂膜剂可以任何常规的涂覆装置施用。合适的装置包括盘式涂覆机、转鼓式连续涂覆机、喷雾流化造粒机或喷雾流化连续带。在本发明的具体实施方案中，第二涂膜剂的组分溶解或分散在合适的溶剂或载体介质中。优选的溶剂是水，可以制备一般含5％-40％固体的水溶液。
溶液或分散液随后可喷淋在洗涤剂组分或组合物上。提供合适涂层所需的第二涂膜剂的比例取决于各种参数，例如洗涤剂组分或组合物的表面特征，并且可容易地通过实验确定。第二涂膜剂优选为最终产物的0.1％-30％，更优选为1％-5％，最优选为约2％。
在本发明中，在用第二涂膜剂涂覆之前，洗涤剂组分或组合物用细粉碎的颗粒物质涂覆。
在施用第二涂膜剂之前，洗涤剂组分或组合物用含有按重量计多达35％，优选1％-20％的细粉碎的颗粒物质的第一涂膜剂涂覆。第一涂膜剂有两种用途。首先它使洗涤剂颗粒分离(如果它们是粘性的)因而彼此是完全涂覆的。第二，将它混入第二涂膜剂中，给涂层添加附加的结构。
用于本发明的细粉碎的颗粒包括具有如下经验式的硅铝酸盐：
Mz(zAlO2)y]·xH2O其中z和y是至少6的整数，z与y的摩尔比为1.0-约0.5，x是约15-约264的整数。
有用的硅铝酸盐离子交换物质是商业上可得到的，这些硅铝酸盐在结构上可以是结晶的或无定形的，可以是天然存在的硅铝酸盐或合成得到的。制备硅酸铝离子交换材料的方法在1976年10月12日颁布的Krummel等的US-A-3985669中公开。用于本发明的优选的合成结晶硅铝酸盐离子交换材料可以名称沸石A、沸石P(B)、沸石MAP、沸石X和沸石Y得到。在尤其优选的实施方案中，结晶硅铝酸盐离子交换材料具有下式：
Na12[(AlO2)12(SiO2)12]·xH2O其中x为约20-约30，尤其为约27。该物质称为沸石A。脱水沸石(x＝0-10)和“过干”沸石(x＝10-20)也适用于本发明。当需要低水分环境时，例如为改善洗涤剂漂白剂如过硼酸盐和过碳酸盐的稳定性时，“过干”沸石是尤其有用的。硅铝酸盐优选具有直径约0.1-10微米的颗粒尺寸。优选的离子交换材料具有约0.2微米-约4微米的颗粒尺寸直径。本发明中术语“颗粒尺寸直径”表示按一定的离子交换材料的重量计的平均颗粒尺寸直径，由常规分析技术，例如使用扫描电子显微镜的显微镜测定方法测定。本发明的结晶沸石A物质的另一特征通常在于基于干基计算，其钙离子交换能力为至少约200毫克当量碳酸钙水硬度/克硅铝酸盐，通常为约300毫克当量/克至约352毫克当量/克。本发明的沸石A物质的进一步的特征在于基于钙离子硬度，它们的钙离子交换速率为至少约2格令Ca++/加仑/分钟/克/加仑(0.13gCa++/升/分钟/克/升)硅铝酸盐(干基)，通常为约2格令/加仑/分钟/克/加仑(0.13gCa++/升/分钟/克/升)至约6格令/加仑/分钟/克/加仑(0.39gCa++/升/分钟/克/升)。最佳的用于助洗剂的硅铝酸盐显示的钙离子交换速率为至少约4格令/加仑/分钟/克/加仑(0.26gCa++/升/分钟/克/升)。
其它细粉碎的颗粒物质包括滑石、二氧化硅和膨润土以及其它粘土。
颗粒洗涤剂组分或组合物
洗涤剂组分或组合物通常以各种方法中的一种加工成颗粒形式。喷雾干燥是几十年来广泛使用的一种方法。近年来也可以使用干燥中和、附聚、挤压、在流化床中造粒、刨片、包胶、造粒、锭剂化和其它方法。
洗涤剂组合物和组分通常含有表面活性剂、助洗剂、螯合剂、漂白剂、漂白活化剂、酶、酶稳定剂、去污剂、增白剂、抑泡剂、织物柔软剂、抗再沉积剂和它们的混合物。本发明尤其适用于非离子或阳离子表面活性剂，或适用于漂白活化剂。
用于本发明的优选的非离子表面活性剂包括两族非离子表面活性剂，它们被发现是尤其有用的。它们是基于烷氧基化(尤其是乙氧基化)醇的非离子表面活性剂和基于脂肪酸酯和N-烷基多羟基胺的酰胺化产物的非离子表面活性剂。酯和胺的酰胺化产物在本文中通常称为多羟基脂肪酸酰胺。尤其适用于本发明的是含有两种或多种非离子表面活性剂的混合物，其中至少一种非离子表面活性剂选自烷氧基化醇和多羟基脂肪酸酰胺。
合适的非离子表面活性剂包括通过烯化氧基团(亲水性)与性质上是脂族或烷基芳族的有机疏水化合物的缩合制备的化合物。与任何特定的疏水基团缩合的聚氧化烯基团的长度可容易地调节以得到具有所需亲水和疏水部分平衡的水溶性化合物。
本发明中尤其优选的是非离子表面活性剂，例如烷基苯酚的聚环氧乙烷缩合物，例如具有含约6-16个碳原子的直链或支链构型的烷基的烷基苯酚与每摩尔烷基苯酚约4-25摩尔环氧乙烷的缩合产物。
优选的非离子表面活性剂是含有8-22个碳原子的直链或支链构型的脂族醇与每摩尔醇平均多达25摩尔环氧乙烷的水溶性缩合产物。尤其优选的是具有含约9-15个碳原子的烷基的醇与每摩尔醇约2-10摩尔环氧乙烷的缩合产物；和丙二醇与环氧乙烷的缩合产物。最优选的是具有含约12-15个碳原子的烷基的醇与每摩尔醇平均约3摩尔环氧乙烷的缩合产物。
在本发明的尤其优选的实施方案中，非离子表面活性剂体系还包括多羟基脂肪酸酰胺组分。
多羟基脂肪酸酰胺通过使脂肪酸酯与N-烷基多羟基胺反应制备。用于本发明的优选的胺是N-(R1)CH2(CH2OH)4-CH2-OH，其中R1通常是烷基，例如甲基；优选的酯是C12-C20脂肪酸甲酯。
制备多羟基脂肪酸酰胺的方法在1992年4月16日公开的WO926073中描述。该申请描述了在溶剂存在下制备多羟基脂肪酸酰胺的方法。在该发明的高度优选的实施方案中，N-甲基葡糖胺与C12-C20甲基酯反应。
其它可用作本发明的表面活性剂体系组分的非离子表面活性剂包括乙氧基化非离子表面活性剂、甘油醚、葡糖酰胺、甘油酰胺、甘油酯、脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪酰胺、烷基多葡糖苷、烷基聚乙二醇醚、聚乙二醇、乙氧基化烷基苯酚和它们的混合物。
本发明尤其适用于漂白活化剂。出于卫生的原因，应避免包括许多漂白活化剂，因此应避免粉尘状产物。本发明通过提供有效涂层提供了减少或消除粉尘形成的方法。
尤其合适的漂白活化剂是己酰基羟苯磺酸盐、N，N，N1N1四乙酰化化合物、苯甲酰基羟苯磺酸盐、苯甲酰基己内酰胺和它们的混合物。最合适的漂白活化剂是(6-辛酰氨基-己酰基)羟苯磺酸盐、(6-壬酰氨基-己酰基)羟苯磺酸盐、(6-癸酰氨基-己酰基)羟苯磺酸盐和它们的混合物。
实施例1
按重量计％
多羟基脂肪酸酰胺 49
非离子表面活性剂(AE5) 22
氢化脂肪酸 17
第一涂膜剂-沸石A 10
第二涂膜剂 2
制备由非离子表面活性剂多羟基脂肪酸酰胺、乙氧基化醇和氢化脂肪酸组成的熔融混合物。然后通过在冷钢带上形成熔融物质的液滴因而固化制备熔融混合物的微锭剂。进行微锭剂化过程的装置在商业上由Sandvik获得。
微锭剂然后首先用沸石(按重量计10％)涂覆，随后用涂膜剂涂覆，涂膜剂是固体含量为15％的水溶液，固体物质包括羟基丙基甲基纤维素(35份)、乳糖(45份)和三醋精(20份)。
沸石的第一次涂覆在混凝土混合器中进行以确保流动助剂的良好分布。第二涂膜剂通过在喷雾流化床造粒器中喷雾含水涂膜剂施用。含水涂膜剂喷雾在颗粒上，并用热空气吹干过量的水。实施例2
按重量计％
NACA-OBS 68
柠檬酸 10
阴离子表面活性剂(AE3S) 5
马来酸-丙烯酸共聚物 5
水 2
第一涂膜剂-沸石A 5
第二涂膜剂 5NACA-OBS是(壬酰氨基-己酰基)羟苯磺酸盐，其是漂白活化剂。AE3S是烷基醚硫酸盐(每分子含有3EO基团)。
通过混合干物质和粘合剂，并将混合物通过挤压机形成条状物质制备含有漂白活化剂、柠檬酸、阴离子表面活性剂、共聚物和水的洗涤剂组分。将这些条状物加入成球机(Marumeriser，装有带摩擦板的转筒)中，成形为所需尺寸的小球。
小球然后首先用沸石(按重量计5％)涂覆，随后用第二涂膜剂涂覆，涂膜剂是固体含量为15％的水溶液，固体物质包括羟基丙基甲基纤维素(35份)、乳糖(45份)和三醋精(20份)，涂膜剂在喷雾流化床造粒器中施用。实施例3
按重量计％
多羟基脂肪酸酰胺 6
非离子表面活性剂(AE5) 18
氢化脂肪酸 3
甘油三硬脂酸酯 1
沸石A 56
碳酸盐 6
第一涂膜剂-沸石A 5
第二涂膜剂 5
制备由非离子表面活性剂多羟基脂肪酸酰胺、乙氧基化醇、氢化脂肪酸和甘油三硬脂酸酯组成的熔融混合物。冷却该浆料，并在CBLoedige中与沸石和碳酸盐一起附聚。最终的附聚物在KM Loedige中用附加的沸石粉尘化。
附聚物随后用第二涂膜剂涂覆，涂膜剂是固体含量为40％的水溶液，固体物质包括羟基丙基甲基纤维素(10份)、乳糖(45份)和蔗糖(45份)。
第二涂膜剂通过在喷雾流化床造粒器中喷雾含水涂膜剂加入。含水涂膜剂喷雾在颗粒上，并用热空气吹干过量的水。