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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201610362925.X (22)申请日 2016.05.27 (71)申请人 微宏动力系统 （湖州） 有限公司 地址 313000 浙江省湖州市经济技术开发 区红丰路2198号 (72)发明人 申大卫费震宇孙庆津郑卓群 李翔 (51)Int.Cl. C07D 233/58(2006.01) C07D 233/60(2006.01) H01M 2/14(2006.01) (54)发明名称 离子液体的制备方法、 离子液体及离子液体 在隔膜制备中的应用 (57)摘要 本发明涉及一。
2、种离子液体的制备方法， 特别 涉及一种咪唑类离子液体的制备方法， 其制备的 离子液体及该离子液体在隔膜制备中的应用。 本 发明提供一种离子液体的制备方法， 由反应物在 反应容器内进行反应合成离子液体， 其特征在 于： 所述反应物为咪唑或含有取代基的咪唑、 氯 化氢气体与碳酸酯； 所述氯化氢气体从反应容器 底部由下而上通入反应容器内。 本发明制备的咪 唑类离子液体合成方法简单， 成本低； 合成的咪 唑类离子液体含水量低且纯度高， 适合工业化大 生产的需求。 权利要求书2页 说明书8页 CN 107434785 A 2017.12.05 CN 107434785 A 1.离子液体的制备方法， 由反。
3、应物在反应容器内进行反应合成离子液体， 其特征在于： 所述反应物为咪唑或含有取代基的咪唑、 氯化氢气体与碳酸酯； 所述氯化氢气体从反应容 器底部由下而上通入反应容器内。 2.如权利要求1所述离子液体的制备方法， 其特征在于： 所述反应容器内壁由钽、 镍、 镍-铬-铁基固溶强化合金、 哈氏合金、 双相钢及不锈钢中至少一种材料制备而成。 3.如权利要求1所述离子液体的制备方法， 其特征在于： 所述碳酸酯选自碳酸二甲酯、 碳酸甲乙酯、 碳酸二乙酯、 碳酸乙烯酯、 碳酸丙烯酯、 苯基碳酸甲酯、 苯基碳酸乙酯及碳酸二 苄酯中至少一种。 4.如权利要求3所述离子液体的制备方法， 其特征在于： 所述碳酸酯选。
4、自碳酸二甲酯、 碳酸甲乙酯及碳酸二乙酯中至少一种。 5.如权利要求1所述离子液体的制备方法， 其特征在于： 所述含有取代基的咪唑具有如 下结构： 其中， R选自含1-4个碳原子的烷烃或烯烃； R1、 R2、 R3选自含1-4个碳原子的烷烃、 烯烃或 氢原子。 6.如权利要求5所述离子液体的制备方法， 其特征在于： 所述含有取代基的咪唑选自如 下结构中至少一种： 7.如权利要求1所述离子液体的制备方法， 其特征在于： 所述氯化氢通入时控制反应容 器内的温度为0100。 8.如权利要求7所述离子液体的制备方法， 其特征在于： 所述氯化氢通入时控制反应容 器内的温度为2590。 9.如权利要求1所述。
5、离子液体的制备方法， 其特征在于： 所述反应的温度控制为100 200。 10.如权利要求1所述离子液体的制备方法， 其特征在于： 所述反应物为碳酸二甲酯或 碳酸甲乙酯或苯基碳酸甲酯、 咪唑或含有取代基的咪唑、 与氯化氢气体； 所述反应的温度控 权利要求书 1/2 页 2 CN 107434785 A 2 制为100160。 11.如权利要求10所述离子液体的制备方法， 其特征在于： 所述反应物为碳酸二甲酯或 碳酸甲乙酯或苯基碳酸甲酯、 咪唑或含有取代基的咪唑、 与氯化氢气体； 所述反应的温度控 制为120150。 12.如权利要求1所述离子液体的制备方法， 其特征在于： 所述反应物为碳酸二乙。
6、酯或 苯基碳酸乙酯、 咪唑或含有取代基的咪唑、 与氯化氢气体； 所述反应的温度控制为150200 。 13.如权利要求12所述离子液体的制备方法， 其特征在于： 所述反应物为碳酸二乙酯或 苯基碳酸乙酯、 咪唑或含有取代基的咪唑、 与氯化氢气体； 所述反应的温度控制为160190 。 14.如权利要求1所述离子液体的制备方法， 其特征在于： 所述反应物为碳酸乙烯酯或 碳酸丙烯酯、 咪唑或含有取代基的咪唑、 与氯化氢气体； 所述反应的温度控制为130170 。 15.如权利要求14所述离子液体的制备方法， 其特征在于： 所述反应物为碳酸乙烯酯或 碳酸丙烯酯、 咪唑或含有取代基的咪唑、 与氯化氢气体。
7、； 所述反应的温度控制为140160 。 16.如权利要求1所述离子液体的制备方法， 其特征在于： 所述反应的绝对压力控制为 0.13.0Mpa。 17.如权利要求16所述离子液体的制备方法， 其特征在于： 所述反应的绝对压力控制为 0.82.0Mpa。 18.如权利要求17所述离子液体的制备方法， 其特征在于： 所述反应的绝对压力控制为 1.01.5Mpa。 19.如权利要求1所述离子液体的制备方法， 其特征在于： 所述反应的时间控制为0.1 20小时。 20.如权利要求19所述离子液体的制备方法， 其特征在于： 所述反应的时间控制为4 10小时。 21.如权利要求19所述离子液体的制备方法。
8、， 其特征在于： 所述反应的时间控制为23 小时。 22.一种离子液体， 采用如权利要求1所述的离子液体的制备方法制备而成。 23.一种隔膜的制备方法， 采用如权利要求22所述的离子液体作为造孔剂， 包括以下步 骤： 将离子液体、 隔膜制备原料及溶剂配置成混合溶液； 所述混合溶液成膜后通过萃取剂置 换出离子液体与溶剂形成多孔膜。 24.如权利要求23所述隔膜的制备方法， 其特征在于： 所述隔膜制备原料选自芳香族聚 酰胺、 对苯二甲酸乙二醇酯、 聚丙烯腈、 聚偏氟乙烯及聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物中至少 一种。 25.如权利要求23所述隔膜的制备方法， 其特征在于： 所述隔膜的平均孔径为0.011。
9、 m； 所述隔膜的孔隙率为4075。 权利要求书 2/2 页 3 CN 107434785 A 3 离子液体的制备方法、 离子液体及离子液体在隔膜制备中的 应用 技术领域 0001 本发明涉及一种离子液体的制备方法， 特别涉及一种含水量低的咪唑类离子液体 的制备方法， 其制备的离子液体及该离子液体在隔膜制备中的应用。 背景技术 0002 离子液体(ionicliquid)是完全由离子组成的液态物质， 其在室温或低温(-97 100)下为液体， 因此又称室温/低温熔融盐(room/lowtemperaturemoltensalt)， 或 称液体有机盐(liquidorganicsalt)。 离子。
10、液体的种类很多， 根据有机阳离子的不同， 可 以将离子液体分为季铵盐类、 季鏻盐类、 含氮杂环鎓盐类等； 其中， 含氮杂环型离子液体包 括咪唑鎓盐类、 吡啶鎓盐类、 哌啶盐类、 吡咯烷盐类等。 此外， 组成离子液体的阴离子种类繁 多， 无机阴离子包括F-、 Cl-、 Br-、 I-、 NO3-、 CO32-、 PF6-、 BF4-、 C2O42-、 SO42-、 PO43-、 Al2Cl7-等， 有机 阴离子包括CH3COO-、 CF3SO3-、 C4H9SO3-、 CF3COO-、 N(CF3SO2)2-、 N(C2F5SO2)2-、 N(C4F9SO2)2-、 N (CF3SO2)(C4F。
11、9SO2)-、 C(CF3SO2)3-等。 从理论上讲， 离子液体的种类可以有1018种之多。 离子 液体的物理化学性质会随着结构改变而改变， 研究者可以根据离子液体的物理化学性质与 其结构之间的关系， 来调整离子液体的结构使其具有实际应用所需要的某些物理化学性 质。 例如， 一般认为作为锂二次电池电解质的离子液体需具有低熔点、 低粘度、 高离子电导 率以及宽电化学窗口等性质， 虽然这些性能往往不能同时兼顾， 但可通过调整离子液体阳、 阴离子的结构使其尽可能满足这些物理化学性质的要求。 0003 几种常见的离子液体的阳离子和阴离子的结构如下所示： 说明书 1/8 页 4 CN 10743478。
12、5 A 4 0004 0005 近年来， 离子液体作为化学电源电解质使用的研究越来越多； 其中， 其作为锂电池 体系电解质的研究也已经成为电化学领域的一个重要分支。 化学电源中尤其是锂电池体 系， 对电解质的纯度要求非常高， 一般电解质中卤素杂质含量(Cl-、 Br-、 I-)在15ppm以下， 水 分含量在80ppm以下， 若离子液体电解质中含有水分， 则水分会与电解质中的锂盐、 溶剂以 及电极中的活性物质发生化学反应， 造成电池胀气、 鼓包等现象。 离子液体由于亲水性， 除 去其中的水份很困难， 但是有很多场合需要严格控制离子液体中的水份， 例如做为锂离子 电池电解液、 无水合成中的溶剂等。
13、。 所以从合成过程上控制离子液体中的水份， 比合成之后 再除水更有意义。 发明内容 0006 本发明为解决上述问题， 提供一种离子液体的制备方法， 由反应物在反应容器内 进行反应合成离子液体， 所述反应物为咪唑或含有取代基的咪唑、 氯化氢气体与碳酸酯； 所 述氯化氢气体从反应容器底部由下而上通入反应容器内。 0007 本发明中离子液体的制备方法主要是合成咪唑类离子液体， 离子液体种类很多， 咪唑类离子液体是其中的一种。 咪唑类离子液体具有一些特殊的性质， 例如与其它类型的 离子液体相比， 咪唑离子液体的稳定性好、 溶解能力强等。 特别是1， 3二取代咪唑的盐酸 盐和乙酸盐， 具有很强的溶解高分。
14、子化合物的能力， 十分引人注目。 而咪唑盐酸盐一般来说 又是制备其它咪唑盐离子液体的原料， 所以咪唑盐酸盐的合成显得尤为重要。 0008 本发明离子液体的制备方法中对反应物的加入方式不作限定， 可以先将咪唑或含 有取代基的咪唑、 与碳酸酯事先置于反应容器内， 再从反应容器底部由下而上将氯化氢气 体通入反应容器内； 也可以将氯化氢气体从反应容器底部由下而上通入反应容器内的同 说明书 2/8 页 5 CN 107434785 A 5 时， 将反应物咪唑或含有取代基的咪唑、 与碳酸酯从反应容器底部由上而下通入反应容器 内； 还可以先通入咪唑或含有取代基的咪唑、 与氯化氢气体， 再通入碳酸酯等。 00。
15、09 本发明可以采用对流混合， 即当氯化氢气体采用从反应容器底部由下而上通入反 应容器内， 且同时咪唑/取代咪唑， 和/或碳酸酯的混合物由上而下加入反应釜中。 上述氯化 氢也可以通入搅拌状态的咪唑/取代咪唑， 和/或碳酸酯的混合物中。 如果采用上述对流的 方式混合， 可以方便的使用质量流量计来分别控制液体原料和气体原料的加入量。 一般来 说， 以化学方程式中的质量比计量加入， 混合效果会更好， 也易于工业生产。 例如， 对于N-乙 基咪唑和氯化氢的对流混合而言， 加入质量的速率之比约为2.6。 0010 本发明中所述氯化氢气体从反应容器底部由下而上通入反应容器内， 这种通入方 式可以使气态氯化。
16、氢与咪唑或含有取代基的咪唑、 碳酸酯充分接触， 提高反应速率和单位 时间内的产量。 本发明中所有原料可以一起加入操作简单方便， 且采用氯化氢气体作为反 应原料， 大大降低了制备的咪唑类离子液体的含水量。 0011 作为优选， 所述反应容器内壁由钽、 镍、 镍-铬-铁基固溶强化合金、 哈氏合金、 双相 钢及不锈钢中至少一种材料制备而成。 本发明镍-铬-铁基固溶强化合金可以选用 Inconel600， 哈氏合金可以选择哈氏C， 双相钢可以选择双相钢2507， 不锈钢可以选择不锈 钢316L。 本发明对内壁材料的具体使用型号不作限制， 本发明优选的这些内壁材料可以保 证在整个反应过程中与反应物接触的。
17、反应容器内壁基本不被腐蚀， 保证反应后产物的纯 度。 0012 作为优选， 所述碳酸酯选自碳酸二甲酯、 碳酸甲乙酯、 碳酸二乙酯、 碳酸乙烯酯、 碳酸丙烯酯、 苯基碳酸甲酯、 苯基碳酸乙酯及碳酸二苄酯中至少一种。 0013 作为优选， 所述碳酸酯选自碳酸二甲酯、 碳酸甲乙酯及碳酸二乙酯中至少一种。 0014 作为优选， 所述含有取代基的咪唑具有如下结构： 0015 0016 其中， R选自含1-4个碳原子的烷烃或烯烃； R1、 R2、 R3选自含1-4个碳原子的烷烃、 烯 烃或氢原子。 本发明优选此结构的咪唑类化合物， 因为该类化合物在市场上容易购买成本 低， 且容易提纯， 非常适合工业化大生。
18、产需求。 此外， 此类咪唑类化合物对锂盐有良好的溶 解能力可以形成电解质。 0017 作为优选， 所述含有取代基的咪唑选自如下结构中至少一种： 说明书 3/8 页 6 CN 107434785 A 6 0018 0019 作为优选， 所述氯化氢通入时控制反应容器内的温度为0100。 本发明在反应 容器内通入氯化氢气体时优选温度为0100， 如果温度过高， 碳酸酯会产生蒸汽不易进 料更不易与氯化氢气体充分接触； 此外， 温度过高容易出现副反应， 使反应后得到的咪唑类 离子液体纯度降低。 作为进一步优选， 所述氯化氢通入时控制反应容器内的温度为2590 。 0020 作为优选， 所述反应的温度控制。
19、为100200。 本发明将咪唑类离子液体的反应 温度控制在100200仍然可以保证反应物充分反应， 因为温度过高则对设备等要求会增 加， 不能满足工业化生产的需求； 温度过低则反应不够充分。 0021 作为优选， 所述反应物为碳酸二甲酯或碳酸甲乙酯或苯基碳酸甲酯、 咪唑或含有 取代基的咪唑、 与氯化氢气体； 所述反应的温度控制为100160。 作为进一步优选， 所述 反应物为碳酸二甲酯或碳酸甲乙酯或苯基碳酸甲酯、 咪唑或含有取代基的咪唑、 与氯化氢 气体； 所述反应的温度控制为120150。 0022 作为优选， 所述反应物为碳酸二乙酯或苯基碳酸乙酯、 咪唑或含有取代基的咪唑、 与氯化氢气体；。
20、 所述反应的温度控制为150200。 作为进一步优选， 所述反应物为碳酸二 乙酯或苯基碳酸乙酯、 咪唑或含有取代基的咪唑、 与氯化氢气体； 所述反应的温度控制为 160190。 0023 作为优选， 所述反应物为碳酸乙烯酯或碳酸丙烯酯、 咪唑或含有取代基的咪唑、 与 氯化氢气体； 所述反应的温度控制为130170。 作为进一步优选， 所述反应物为碳酸乙烯 酯或碳酸丙烯酯、 咪唑或含有取代基的咪唑、 与氯化氢气体； 所述反应的温度控制为140 160。 0024 本发明人长期研究发现， 反应物中碳酸酯活性程度与反应温度有密切关系， 碳酸 酯中反应活性较高的如碳酸二甲酯或碳酸甲乙酯或苯基碳酸甲酯，。
21、 在本发明做反应物时可 以控制合成反应中温度较低； 碳酸酯中反应活性较低的如碳酸二乙酯或苯基碳酸乙酯， 在 本发明做反应物时需要控制合成反应的温度稍高。 因此， 通过长期研究， 本发明人发现可以 在不同的碳酸酯进行反应时控制不同的反应温度， 这样可以使反应更高效更节省。 此外， 以 氯化氢气体代替盐酸作为反应物， 一方面容易控制离子液体的低水含量， 另一方面氯化氢 气体作为反应物比盐酸有更高的活性， 所需的反应温度也有所降低。 更重要的是以氯化氢 气体作为反应物使乙基化和羟乙基化等成为可能。 目前用碳酸酯做烷基化试剂， 很难对咪 说明书 4/8 页 7 CN 107434785 A 7 唑上的。
22、氮原子乙基化。 而本发明人发现， 用氯化氢气体作为反应物， 可以在氮原子上乙基 化， 并且使反应温度低、 产率高。 0025 作为优选， 所述反应的绝对压力控制为0.13.0Mpa。 作为进一步优选， 所述反应 的绝对压力控制为0.82.0Mpa。 作为更进一步优选， 所述反应的绝对压力控制为1.0 1.5Mpa。 0026 作为优选， 所述反应的时间控制为0.120小时。 作为进一步优选， 所述反应的时 间控制为410小时。 作为进一步优选， 所述反应的时间控制为23小时。 0027 本发明第二个目的是提供一种离子液体， 采用上述的离子液体的制备方法制备 而成。 0028 本发明第三个目的是。
23、提供上述隔膜的制备方法， 包括以下步骤： 将离子液体、 隔膜 制备原料及溶剂配置成混合溶液； 所述混合溶液成膜后通过萃取剂置换出离子液体与溶剂 形成多孔膜。 本发明中成膜可以在凝胶浴中进行， 凝胶浴可以为水或二氯甲烷； 所述凝胶浴 还可以包括N甲基吡咯烷酮、 N,N二甲基乙酰胺、 N,N二甲基甲酰胺、 二甲亚砜及磷酸 三乙酯中至少一种。 0029 本发明的离子液体可以作制备隔膜的造孔剂和溶剂同时使用。 本发明选择离子液 体作为造孔剂和溶剂， 具有以下优点： (1)离子液体是离子性物质， 既有盐的性质， 又有有机 物的性质， 所以溶解能力强； (2)离子液体具有较好的热稳定性和化学稳定性， 大多。
24、数离子 液体的分解温度在400以上， 与一般溶剂沸点差别较大， 有利于与其他溶剂的分离及重复 利用； (3)无闪点， 燃点高， 保证了在使用过程及回收过程中的安全性。 0030 作为优选， 所述隔膜制备原料选自芳香族聚酰胺、 对苯二甲酸乙二醇酯、 聚丙烯 腈、 聚偏氟乙烯及聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物中至少一种。 本发明中聚偏氟乙烯-六氟丙 烯共聚物即PVDF-HFP共聚物。 0031 作为优选， 所述隔膜的平均孔径为0.011 m； 所述隔膜的孔隙率为4075。 具体实施方式 0032 以下的具体实施例对本发明展开了详细的描述， 然而本发明并不限制于以下实施 例。 0033 实施例1 0034。
25、 将N-乙基咪唑(4.1kg)与5.0kg碳酸二甲酯置于双相钢2507材质的反应器中， 用泵 抽除大部分空气。 然后边搅拌边从反应器底部通入氯化氢气体(1.57kg)， 在此过程中通过 适当的降温控制反应容器内温度保持在2560。 加完氯化氢后， 升温至130， 此时反应 器中的压力会上升。 通过阀门放出气体使压力维持在2MPa左右。 反应结束并降至室温后， 减 压除去低沸点物， 得到1-甲基-3-乙基咪唑盐酸盐(6.2kg)。 0035 实施例2 0036 将N-乙基咪唑(2.9kg)从哈氏C材质的反应器的上部由上而下慢慢加入， 同时边 搅拌边从反应器底部由下而上通入氯化氢气体(1.10kg。
26、)， 由质量流量计控制N-乙基咪唑和 氯化氢的加入速率之比约为2.6(以质量计)， 且控制反应器内的温度不超过90。 加完N-乙 基咪唑和氯化氢后， 再通入5.0kg碳酸甲乙酯。 加料完成后升温至130， 此时反应器中的压 力会上升。 通过阀门放出气体使压力维持在1.8MPa左右。 反应结束并降至室温后， 减压除去 说明书 5/8 页 8 CN 107434785 A 8 低沸点物， 得到1-甲基-3-乙基咪唑盐酸盐(4.3kg)。 0037 实施例3 0038 将N-乙基咪唑(7.0kg)置于Inconel600材质的反应器中， 边搅拌边从反应器底部 通入氯化氢气体(2.66kg)， 通过适。
27、当的降温控制反应容器内温度保持在60100。 加完N- 乙基咪唑和氯化氢后， 再通入10.0kg碳酸二乙酯。 加料完成后升温至180， 此时反应器中 的压力会上升。 通过阀门放出气体使压力维持在2.2MPa左右。 反应结束并降至室温后， 减压 除去低沸点物， 得到1， 3-二乙基咪唑盐酸盐(11.6kg)。 0039 实施例4 0040 将咪唑(0.55kg)和碳酸二甲酯(2.5kg)置于钽材质的反应器中， 边搅拌边从反应 器底部通入氯化氢气体(0.30kg)， 反应容器内温度上升至60左右。 加料完成后升温至135 ， 此时反应器中的压力会上升。 通过阀门放出气体使压力维持在2.5MPa左右。
28、。 反应结束并 降至室温后， 减压除去低沸点物， 得到1， 3-二甲基咪唑盐酸盐(0.96kg)。 0041 实施例5 0042 将N-乙基咪唑(3.5kg)和苯基碳酸甲酯(6.5kg)置于哈氏C材质的反应器中， 边搅 拌边从反应器底部通入氯化氢气体(1.33kg)， 通过适当的降温控制反应容器内温度保持在 80100。 加料完成后升温至130， 此时反应器中的压力会上升。 通过阀门放出气体使压 力维持在1.5MPa左右。 反应结束并降至室温后， 减压在100下除去低沸点物， 得到1-甲基- 3-乙基咪唑盐酸盐(5.2kg)。 0043 实施例6 0044 将N-乙基咪唑(3.5kg)置于双相。
29、钢2507材质的反应器中， 边搅拌边从反应器底部 通入氯化氢气体(1.33kg)， 通过适当的降温控制反应容器内温度保持在60100。 加完氯 化氢后， 再向反应器内通入苯基碳酸乙酯(6.8kg)。 加料完成后升温至178， 此时反应器 中的压力会上升。 通过阀门放出气体使压力维持在2.0MPa左右。 反应结束并降至室温后， 减 压在90下除去低沸点物， 得到1， 3-二乙基咪唑盐酸盐(5.7kg)。 0045 实施例7 0046 将2-甲基-1-乙基咪唑(2.0kg)和碳酸二甲酯(2.2kg)置于不锈钢316L材质的反应 器中， 边搅拌边从反应器底部通入氯化氢气体(0.66kg)， 通过适当。
30、的降温控制反应容器内 温度保持在6085。 加完氯化氢后， 升温至135， 此时反应器中的压力会上升。 通过阀门 放出气体使压力维持在2.2MPa左右。 反应结束并降至室温后， 减压除去低沸点物， 得到1， 2- 二甲基-3-乙基咪唑盐酸盐(2.8kg)。 0047 实施例8 0048 将N-丙基咪唑(2.0kg)和碳酸二甲酯(2.4kg)置于双相钢2507材质的反应器中， 边 搅拌边从反应器底部通入氯化氢气体(0.66kg)， 通过适当的降温控制反应容器内温度保持 在6090。 加完氯化氢后， 升温至133， 此时反应器中的压力会上升。 通过阀门放出气体 使压力维持在2.0MPa左右。 反应。
31、结束并降至室温后， 减压除去低沸点物， 得到1-甲基-3-丙 基咪唑盐酸盐(2.8kg)。 0049 实施例9 0050 将N-丙基咪唑(3.0kg)和碳酸二乙酯(3.8kg)置于哈氏C材质的反应器中， 边搅拌 边从反应器底部通入氯化氢气体(0.99kg)， 通过适当的降温控制反应容器内温度保持在60 说明书 6/8 页 9 CN 107434785 A 9 100。 加完氯化氢后， 升温至180， 此时反应器中的压力会上升。 通过阀门放出气体使 压力维持在2.0MPa左右。 反应结束并降至室温后， 减压除去低沸点物， 得到1-乙基-3-丙基 咪唑盐酸盐(4.6kg)。 0051 实施例10 。
32、0052 将N-甲基咪唑(2.5kg)和碳酸二乙酯(3.8kg)置于金属钽材质的反应器中， 边搅拌 边从反应器底部通入氯化氢气体(1.11kg)， 通过适当的降温控制反应容器内温度保持在70 100。 加完氯化氢后， 升温至182， 此时反应器中的压力会上升。 通过阀门放出气体使 压力维持在2.2MPa左右。 反应结束并降至室温后， 减压除去低沸点物， 得到1-乙基-3-丙基 咪唑盐酸盐(4.3kg)。 0053 实施例11 0054 将1， 2-二甲基咪唑(2.5kg)和碳酸二乙酯(3.8kg)置于金属钽材质的反应器中， 边搅拌边从反应器底部通入氯化氢气体(1.11kg)， 通过适当的降温控。
33、制反应容器内温度保 持在60100。 加完氯化氢后， 升温至183， 此时反应器中的压力会上升。 通过阀门放出 气体使压力维持在2.0MPa左右。 反应结束并降至室温后， 减压除去低沸点物， 得到1-乙基- 3-丙基咪唑盐酸盐(4.3kg)。 0055 实施例12 0056 将2-甲基-1-乙基咪唑(2.0kg)和碳酸二乙酯(2.4kg)置于双相钢2507材质的反应 器中， 边搅拌边从反应器底部通入氯化氢气体(0.66kg)， 通过适当的降温控制反应容器内 温度保持在6090。 加完氯化氢后， 升温至185， 此时反应器中的压力会上升。 通过阀门 放出气体使压力维持在2.2MPa左右。 反应结。
34、束并降至室温后， 减压除去低沸点物， 得到2-甲 基-1， 3-二乙基咪唑盐酸盐(3.0kg)。 0057 实施例13 0058 将2-甲基-1-乙基咪唑(2.0kg)和碳酸乙烯酯(2.0kg)置于双相钢2507材质的反应 器中， 边搅拌边从反应器底部通入氯化氢气体(0.66kg)， 通过适当的降温控制反应容器内 温度保持在60100。 加完氯化氢后， 升温至160， 此时反应器中的压力会上升。 通过阀 门放出气体使压力维持在1.8MPa左右。 反应结束并降至室温后， 减压除去低沸点物， 得到2- 甲基-1-二乙基-3-(2-羟乙基)咪唑盐酸盐(3.3kg)。 0059 实施例14 0060 。
35、将N-烯丙基咪唑(3.2kg)与3.2kg碳酸二甲酯置于哈氏C材质的反应器中， 用泵抽 除大部分空气。 然后边搅拌边从反应器底部通入氯化氢气体(1.09kg)， 在此过程中通过适 当的降温控制反应容器内温度保持在2035。 加完氯化氢后， 升温至128， 此时反应器 中的压力会上升。 通过阀门放出气体使压力维持在2MPa左右。 反应结束并降至室温后， 减压 除去低沸点物， 得到1-甲基-3-烯丙基咪唑盐酸盐(4.6kg)。 0061 实施例15 0062 200g聚间苯二甲酰间苯二胺短纤维溶于1200gDMAC(二甲基乙酰胺)溶剂中， 制得 聚合物溶液， 聚合物质量百分比浓度为16.7。 将6。
36、00g的2-甲基-1， 3-二乙基咪唑盐酸盐与 150g去离子水在搅拌釜中进行混合， 搅拌釜加热至50。 分别将前期制备好的离子液体溶 液和聚间苯二甲酰间苯二胺溶液按照质量比1： 1.4， 计量注入三螺杆机中混合分散， 通过 熔体泵， 在模头挤出， 进入凝胶浴形成薄膜， 凝胶浴中水的质量所占比例为0.3， 凝胶浴温度 说明书 7/8 页 10 CN 107434785 A 10 为50， 凝胶时间为80秒。 接着， 将上述薄膜牵引进入萃取槽中， 萃取槽的温度为80， 用水 萃取出溶剂， 从而形成多孔结构的薄膜。 最后， 将上述多孔薄膜经过红外干燥， 干燥温度为 120。 除静电后完成收卷。 测。
37、得透气率为86秒/100CC。 (实施例15所使用的2-甲基-1， 3-二 乙基咪唑盐酸盐为本发明实施例12所制备) 0063 实施例16 0064 将180gPVDF(聚偏氟乙烯)溶于1000gDMAC溶剂中， 制得聚合物溶液， 聚合物质量 百分比浓度为33.3。 将400g的1-甲基-3-丙基咪唑盐酸盐与320g水烷在搅拌釜中进行混 合得到离子液体溶液。 分别将前期制备好的离子液体溶液和PVDF聚合物溶液按照质量比1： 1.6， 计量注入混合釜， 负压条件下搅拌均匀， 通过熔体泵， 在模头挤出， 进入凝胶浴形成薄 膜， 凝胶浴中水的质量所占比例为0.3， 凝胶浴温度为50， 凝胶时间为30。
38、秒。 接着， 将上述 薄膜牵引进入萃取槽中， 萃取槽的温度为60， 用水萃取出溶剂， 从而形成多孔结构的薄 膜。 最后， 将上述多孔薄膜经过鼓风干燥， 干燥温度为90。 除静电后完成收卷。 测得透气率 为120秒/100CC。 (实施例16所使用的1-甲基-3-丙基咪唑盐酸盐为本发明实施例12所制备) 0065 实施例17 0066 200g聚苯砜对苯二甲酰胺短纤维与2000g的1-乙基-3-丙基咪唑盐酸盐在搅拌釜 中进行混合， 搅拌釜加热至50。 然后将其注入三螺杆机中混合分散， 通过熔体泵， 在模头 挤出， 进入凝胶浴形成薄膜， 凝胶浴中水的质量所占比例为0.3， 凝胶浴温度为55， 凝胶时 间为80秒。 接着， 将上述薄膜牵引进入萃取槽中， 萃取槽的温度为80， 用水萃取出溶剂， 从 而形成多孔结构的薄膜。 最后， 将上述多孔薄膜经过红外干燥， 干燥温度为120。 除静电后 完成收卷。 测得透气率为76秒/100CC。 (实施例17所使用的2-甲基-1， 3-二乙基咪唑盐酸盐 为本发明实施例9所制备)。 说明书 8/8 页 11 CN 107434785 A 11 。