由黄樟油合成的胡椒基丁醚的提纯方法.pdf

本发明公开了一种由黄樟油合成的胡椒基丁醚的提纯方法，属于黄樟油的深加工利用技术。该方法采用分子蒸馏装置，以压力为0.01～100Pa，蒸发温度为90～200℃，冷却温度为－15～80℃，蒸发器与冷凝器温差为30～120℃，搅拌速率为10～1000rpm操作条件进行两级分离，得到纯度达98％以上的胡椒基丁醚。本发明的优点在于，工艺简单、操作时间短、收率高、过程中不产生任何其它高沸物质，不聚合，对环境无污染。

1、  一种由黄樟油合成的胡椒基丁醚的提纯方法，采用蒸发面与冷凝面之间间距为2～15cm的短程蒸发器的分子蒸馏装置，其特征在于以下列工艺条件进行操作：压力为0.01～100Pa，蒸发温度为90～200℃，冷却温度为-15～80℃，蒸发器与冷凝器温差为30～120℃，搅拌速率为10～1000rpm；并进行两级分离，一级分离去除常压沸程为150～210℃的轻组分杂质，二级分离以一级分离得到的重馏分为原料，脱除其中常压沸程为220～320℃的重组分，得到纯度达98.0％以上的胡椒基丁醚。

由黄樟油合成的胡椒基丁醚的提纯方法
技术领域
本发明涉及一种由黄樟油合成的胡椒基丁醚的提纯方法，属于黄樟油的深加工利用技术。
背景技术
胡椒基丁醚是一种效果非常好的除虫菊酯类杀虫剂的增效剂。它通过抑制昆虫的多功能氧化酶，防止昆虫产生抗药性，从而增加杀虫效果。WO02087337，CN1381181，GB2388778，RU2146090，GB829556，US3920440(A1)，US5883112，GB1415515和US2904464等专利报道了胡椒基丁醚主要应用领域：胡椒基丁醚添加在除虫菊酯类中，在农业中主要用于粮食、棉花、水果和蔬菜等农作物害虫的防治；家居中杀灭蚊、蝇和衣物里的蛀虫；通过抑制蛀虫保护建筑和纺织材料；在食品工业中广泛地用于杀灭和防止生产车间、仓库和包装容器中的害虫。
胡椒基丁醚的合成一般以天然黄樟油为起始原料，经催化氢化、Blanc氯甲基化和Willamson醚化三步。US2878266，HU22948，HU34452，CA946850，AU9116082，GB1344850，US3767806(A1)和GB839494等专利报道了胡椒基丁醚的合成技术。合成得到的胡椒基丁醚混合物既包括丁基卡必醇、氯甲基二氢黄樟素和甲苯溶剂等轻组分杂质，也包括双胡椒基甲烷和双胡椒基醚等高沸物质。GB857541，GB1344850专利报道了胡椒基丁醚的提纯方法：用简单蒸馏法去除溶剂等一些轻组分杂质，接着把脱轻后的混合物用真空精馏(绝压低于0.15mmHg)来切除丁基卡必醇、双胡椒基甲烷和双胡椒基醚等组分。胡椒基丁醚具有热敏性，当温度高于230℃，胡椒基丁醚会转变成其它高沸点化合物。GB857541和GB1344850两个专利所报道的分离提纯方法均采用高真空精馏分离法，由于精馏塔体的压降和塔釜固有的一定持液量，要使整个系统达到很高的真空度，保证使塔釜温度低于230℃，在实际生产中是很难做到的。应用上述分离方法存在着操作周期长，收率较低和难以控制聚合转化等缺点。
发明内容
本发明的目的在于提供一种由黄樟油合成的胡椒基丁醚的提纯方法。该方法工艺简单，品产纯度和收率高，过程无污染。
本发明是通过下述技术方案加以实现的：采用蒸发面与冷凝面之间间距为2～15cm的短程蒸发器的分子蒸馏装置，提纯由黄樟油合成地胡椒基丁醚的方法，其特征在于以下列工艺条件进行操作：压力为0.01～100Pa，蒸发温度为90～200℃，冷却温度为-15～80℃，蒸发器与冷凝器温差为30～120℃，搅拌速率为10～1000rpm。并进行两级分离，一级分离去除常压沸程为150～210℃的轻组分杂质，二级分离以一级分离得到的重馏分为原料，脱除其中常压沸程为220～320℃的重组分，得到纯度达98.0％以上的胡椒基丁醚。
本发明的优点是：工艺简单、操作时间短、收率高、过程中不产生任何其它高沸物质，不聚合，对环境无污染。和现有方法相比，本方法分离提纯胡椒基丁醚达到所需浓度的过程只经过二级蒸馏分离，操作简便，蒸馏温度低，不存在传统分离方法易转化或聚合和低收率等缺点。
具体实施方式：
在分子蒸馏装置(进料器容积250ml，蒸发面积0.048平方米，刮膜器转速50～1000rpm)的进料器中加入100g胡椒基丁醚液体混合物，该混合物有效成分胡椒基丁醚含量为46.37％。开启原料预热装置，升温到85℃，并保持恒温。开启冷却装置，保持冷却温度为20℃，在冷阱中加入液氮，开启旋片式真空泵和油扩散泵，使系统的操作压力达到0.1Pa，开启蒸发物料用的精密恒温槽对导热油进行加热，使得温度稳定在所需的蒸发温度92℃，然后开始进料，进料速率为100g/h，刮膜器的转速为140rpm，蒸馏过程结束后，得馏出物41.2g，重馏分58.8g；将第一次蒸馏所得重馏分作为原料在蒸发温度为100℃下进行蒸馏，轻组分馏出物34.4g即为产品，蒸馏残液6.8g。产品为无色或淡黄色油状液体，胡椒基丁醚含量为98.36％，收率73.0％。
以上实施例的最终产品组成如下：
        丁基卡必醇                  0.09％
        氯甲基二氢黄樟素            0.40％
        胡椒基丁醚                  98.36％
        双胡椒基甲烷                0.35％
        双胡椒基醚                  0.80％