印花制品的生产方法 本发明涉及生产印花制品的方法。更具体地说，本发明涉及能够在保持面料的舒适手感的同时印花表面粗糙的面料，如粗绒面料、绒头面料、针织面料、毛巾面料、薄毡面料和毛毡面料，并提供具有优异坚牢度和外观的印花制品的生产方法。
近年来，由于生产了多种纤维制品，且这些纤维制品日益受到人们的青睐，这就需要由表面粗糙的面料，如起绒粗绒面料、植绒绒头面料、膨体针织面料、毛巾面料、薄毡面料和毛毡面料生产的印花制品。
但是当按照传统方法如着色印花和用橡胶印花材料印花粗糙表面的面料时会引起许多问题，例如，由于面料表面的粗糙结构，颜料更多地附着于凹陷部份，从而使面料的手感变差；或者颜料只附着于起绒纤维的顶端，导致得到外观差和图案差地服装制品。当用薄膜层合或用软质树脂涂覆面料的整千表面以使面料的粗糙表面变平滑时，面料的性能会显著降低。所以，当印花表面粗糙的面料时极少采用一点印花法。在印花表面粗糙的面料时，需要采用如膜转移印花和植绒印花的方法。
因此，需要能够在保持面料的舒适手感的同时对表面粗糙的面料进行直接印花、并提供具有优异坚牢和外观印花制品、以及即使小批量生产多种印花制品时也能快速生产的方法。
本发明的目的是提供一种能在保持面料的舒适手感的同时印花表面粗糙的面料，如粗绒面料、绒头面料、针织面料、毛巾面料、薄毡面料和毛毡面料，并提供具有优异坚牢度和外观的印花制品的生产方法。
本发明人为解决上述问题，经过深入研究发现，当用发泡的树脂乳液组合物于表面粗糙的面料上印花形成底涂层和在形成的底涂层上印花形成面涂层时，即使直接印花面料，面料的舒适手感也不会受到不利的影响，并且可制得具有优异坚牢度和外观的印花制品。本发明是在此知识基础上完成的。
本发明提供：(1)一种生产印花制品的方法，它包括：用发泡的树脂乳液组合物在表面粗糙的面料上印花形成底涂层，干燥形成的底涂层，在已干燥的底涂层上印花形成面涂层，和干燥形成的面涂层。(2)在(1)中描述的方法，其中，所述树脂乳涂组合物是丙烯酸酯类树脂乳液。(3)在(2)中描述的方法，其中，所述丙烯酸酯类树脂的玻璃化转变温度为-40℃至20℃。(4)在(1)中描述的方法，其中，所述树脂乳液组合物包含发泡剂、泡沫稳定剂和增稠剂。(5)在(1)中描述的方法，其中，所述发泡的树脂乳液组合物的发泡程度为1.2～4倍。(6)在(1)中描述的方法，其中，通过着色印花、橡胶印花或加热发泡成型印花形成面涂层。(7)在(1)中描述的方法，其中，将通过印花和干燥形成的面涂层进行热处理。和(8)在(1)中描述的方法，其中，所述表面粗糙的面料为粗绒面料、绒头面料、针织面料或毛巾面料。
图1显示了描述本发明生产印花制品的示意图。
图1中的数字含义如下所列：
1：毛巾面料
2：树脂乳液组合物
3：毛圈
4：面涂层
5：针织面料
6：绒头面料
7：起绒纤维
本发明方法包括，用发泡的树脂乳液组合物在表面粗糙的面料上印花形成底涂层，干燥形成的底涂层，在已干燥的底涂层上印花形成面涂层，和干燥形成的面涂层。本发明的方法可适用于具有明显粗糙表面的面料，如起绒粗绒面料、植绒绒头面料、膨体针织面料、毛巾面料、薄毡面料和毛毡面料。
对本发明中使用的树脂乳液无特殊限制。树脂乳液的例子包括天然橡胶胶乳、合成橡胶胶乳、丙烯酸酯类树脂乳液、醋酸乙烯酯树脂乳液、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物乳液、氯乙烯树脂乳液和聚氨酯树脂乳液。可单独使用一种树脂乳液或结合使用两种或多种树脂乳液。在上述树脂乳液中，优选丙烯酸酯类树指乳液，这是因为采用此种树脂乳液可形成具有柔软手感的底涂层。树脂乳液中的树脂优选玻璃化转变温度为-40℃至20℃，更优选玻璃化转变温度为-30℃至0℃。当树脂的玻璃化转变温度低于-40℃时，在底涂层上涂布面涂层时的可操作性可能较差。当玻璃化转变温度超过20℃时，面料的手感可能变硬。优选树脂乳液的固含量为30％至70％重量，更优选固含量为40％至60％重量。当固含量少于30％重量或超过70％重量时，形成底涂层时的可操作性可能较差。
对本发明中使用的树脂乳液组合物无特殊限制。例如，树脂乳液组合物可通过将发泡剂、泡沫稳定剂、交联剂、增稠剂和着色剂与树脂乳液混合而制得。发泡剂和泡沫稳定剂的例子包括表面活性剂，如十二烷基硫酸钠、硬脂酸铵和脂肪酸二乙醇酰胺。通过在组合物中使用发泡剂和泡沫稳定剂，发泡时树脂乳液中可形成良好的泡沫，从而易于准确地在面料上印花形成具有极好手感的底涂层。交联剂的例子包括碳化二亚胺交联剂、异氰酸酯交联剂、噁唑啉交联剂和吖丙啶交联剂。在组合物中使用交联剂使形成的底涂层中的树脂交联，从而提高底涂层的坚牢度。增稠剂的例子包括在碱性条件下有效的聚丙烯酸，非离子增稠剂，如聚乙二醇二硬脂酸酯和聚氨酯增稠剂。在组合物中使用增稠剂可增加树脂乳液组合物的粘度，并可提高发泡和底涂层形成时的可加工性。作为着色剂，可使用所需颜色的颜料和染料。
本发明方法中，用于底涂层的树脂乳液组合物是发泡的。对树脂乳液组合物的发泡方法无特殊限制。优选使用其发泡机理为在搅拌组合物时将空气吹入组合物中的发泡机。优选将树脂乳液、发泡剂、泡沫稳定剂、交联剂、增稠剂和着色剂一起加入，并经低速下预混合将各组分混合均匀，再于高速搅拌下发泡，然后低速搅拌以调节制品达到预期状态。对发泡过程中的发泡程度无特殊限制。优选的发泡方式使得发泡后树脂乳液组合物的体积为其发泡前体积的1.2至4倍。当上述发泡程度小于1.2倍时，底涂层可能变硬而使手感变差。当发泡程度超过4倍时，形成的底涂层可能不能形成平整光滑的表面，导致不能形成良好的面涂层。
本发明中，对用发泡的树脂乳液组合物印花形成底涂层的方法无特殊限制。优选通过丝网印花形成底涂层。对丝网的厚度无特殊限制。其优选厚度为25μm至500μm，更优选100μm至300μm。当丝网的厚度小于25μm时，形成的底涂层可能不具有平整光滑的表面，导致不能形成良好的面涂层。当丝网的厚度超过500μm时，底涂层可能过厚，使手感变差。当发泡的树脂乳液组合物通过印花作为底涂层施用于面料上时，发泡的树脂乳液组合物的粘度越低，其与面料的粘合越好。在印花形成底涂层时，在外加压力下印花首批组合物以使组合物穿入面料，这样可形成具有优异粘合性能的底涂层。优选底涂层的图案与面涂层的图案相同，后者就是最终制品上形成的图案。印花形成底涂层后，干燥形成的底涂层，如果需要，对底涂层进行热处理以固定泡沫的膨松状态，可以在面料的粗糙表面上形成利于印花形成面涂层的平整表面。
本发明中，在已具有形成的底涂层的表面粗糙面料上印花形成面涂层。对印花形成的面涂层无特殊限制。例如，面涂层可以是通过着色印花、橡胶印花或加热发泡成型印花所形成的一层膜。可单独使用着色印花、橡胶印花和加热发泡成型印花，或结合两种或多种印花方法使用。优选面涂层具有与底涂层相同的图案，且面涂层图案覆盖于底涂层图案之上。当在底涂层上印花形成面涂层并在印花面料仍处于湿态时就从印花板上移走涂覆面料时，印花部份就会变形。所以，优选充分干燥印花面料。通过在底涂层上印花形成面涂层，可阻止印制图案的印染浆和橡胶印染树脂渗入面料中，从而得到具有极好手感的印花制品。本发明中，在印花形成面涂层后，优选充分预干燥、热处理，然后热压处理印花面料。由于热效率根据面料厚度的不同而不同，面料坚牢度偶尔受面料厚度的影响。通过进一步热压印花部份，可获得平整、光滑且柔软的印花制品。
图1显示了描述本发明生产印花制品的示意图。图1(a)显示了本发明的方法用于毛巾面料的示意图。通过印花置于毛巾面料1上的发泡树脂乳液组合物2，在毛圈3的顶端形成平坦的平面，且不改变源于毛圈3的手感，然后在此平面层上印花形成面涂层4。在图1(b)中，形成相当于面涂层的膜层，无印花形成的发泡树脂乳液组合物层。毛圈3被形成的面涂层彼此粘结，并在压力下倒向面料的表面。所以，这种制品的手感较差。图1(c)显示了本发明方法应用于针织面料的示意图。通过印花置于针织面料5上的发泡树脂乳液组合物2，在针织面料表面上形成一平坦平面，且对针织面料的手感无不利影响，然后可在此平面层上印花形成面涂层4。在图1(d)中，形成相当于面涂层的膜层，无印花形成的发泡树脂乳液组合物层。印花形成的膜层陷入针织面料间隙中的相应部位，使印花制品的外观变差。图1(e)显示了本发明方法应用于绒头面料的示意图。通过印花置于绒头面料6上的发泡的树脂乳液组合物2，于针织面料表面的起绒纤维顶端形成一平坦平面，且未改变源于起绒纤维7的绒头面料的手感，在此平面层上可经印花形成面涂层4。在图1(f)中，形成相当于面涂层的膜层，无经印花形成的发泡树脂乳液组合物层。当起绒纤维排列稀疏时，起绒纤维由于形成的面涂层而互相粘结，并且在压力作用下起绒纤维倒向面料表面。所以，这种制品的手感较差。当起绒纤维排列紧密时，印花形成的膜层只在起绒纤维顶端周围出现。所以，当面料受到拉力作用时，印花形成的膜层破裂，膜层下面的材料暴露于外界。
根据本发明方法，表面粗糙的面料如粗绒面料、绒头面料、针织面料、毛巾面料、薄毡面料和毛毡面料，可在保持面料舒适手感的同时进行直接印花，并可获得具有优异坚牢度和外观的印花制品。本发明方法改进了印花材料的印花性能，如用于面涂层的橡胶印染材料，即使小批量生产多种类型的印花制品也可快速进行生产，并可获得手感更优于膜转移方法制得的印花制品。
本发明的优势可概括为，本发明方法可在保持面料的舒适手感的同时印花具有粗造表面的面料，如粗绒面料、绒头面料、针织面料、毛巾面料、薄毡面料和毛毡面料，并获得具有优异坚牢度和外观的印花制品。
实施例
将参考以下实施例对本发明进行更详细的描述。但是，本发明不局限于以下实施例。
实施例1：
将树脂乳液[由第二制果颜料和化学品生产株式会社(DAINICHI-SEIKA COLOR AND CHEMICALS,MFG.Co；Ltd.)制备；SEIKARESIN MF-P；一种丙稀酸丁酯--丙烯酸甲酯共聚物乳液，固含量：50％重量；树脂的玻璃化转变温度为-30℃)用量为100重量份、着色颜料5重量份[由第二制果颜料和化学品生产株式会社制备；EP677 WHITE(改性的)，白色]、泡沫稳定剂5重量份[由第二制果颜料和化学品生产株式会社制备；EFFECTAR MF；阴离子表面活性剂]和5重量份交联剂[由第二制果颜料和化学品生产株式会社制备；EMAFIX DH；噁唑啉交联剂]一起混合。所得混合物的粘度通过加入增稠剂[由第二制果颜料和化学品生产株式会社制备；EFFECTAR HV-2]调节至20000厘泊，得到树脂乳液组合物。
用普通发泡机发泡所得的树脂乳液组合物，发泡后的体积为发泡前的2.0倍。用300μm厚的50目丝网将发泡的树脂乳液组合物印花施用于起绒粗绒面料上，形成的底涂层于110℃干燥2分钟。
向100份橡胶印花材料[由第二制果颜料和化学品生产株式会社制备；SEIKATOP MX-10]中加入3重量份发色母料[由第二制果颜料和化学品生产株式会社制备；BLUE FL2B CONC；蓝色]。用80目丝网将所得的印花材料印花施用在具有底涂层的上述面料上，印花时将图案置于与底涂层图案的同样位置上。所得的印花层于150℃热处理2分钟。
由此获得的印花制品具有清晰的外围图案和很柔软的手感。根据日本工业标准L0344、L0849和L0127(实用洗涤方法103)对印花制品洗涤坚牢度和抗磨耗坚牢度进行了测试。无着色剂部份或印花膜脱离现象，此结果与采用传统橡胶印花材料获得的结果一样优异。
实施例2
树脂乳液[丙烯酸丁酯共聚物乳液和等量的乙烯--醋酸乙烯酯树脂乳液的混合物；固含量：55％重量]100重量份、20重量份氢氧化铝、5重量份二氧化钛、5重量份泡沫稳定剂[由第二制果颜料和化学品生产株式会社制备；EFFECTAR MF；阴离子表面活性剂]、5重量份交联剂[由第二制果颜料和化学品生产株式会社制备；EMAFIX DH；噁唑啉交联剂]和10重量份水一起混合，得到树脂乳液组合物。
所得的树脂乳液组合物用普通发泡机发泡，发泡后的体积为发泡前的3.0倍。用300μm厚的50目丝网将发泡的树脂乳液组合物印花施用于有粗网孔的光滑针织面料上，形成的底涂层于110℃干燥2分钟。
向100份橡胶印花材料[由第二制果颜料和化学品生产株式会社制备；SEIKATOP MX-10中加入5重量份发色母料[由第二制果颜料和化学品生产株式会社制备；BLUE FL2B CONC；蓝色]。用80目丝网将所得的印花材料印花施用于具有底涂层的上述面料上，印花时使图案置于与底涂层的同样位置上。所得的印花层于150℃热处理2分钟。
使用发泡的树脂乳液组合物形成的底涂层表面是多孔的，可顺利地施用橡胶印花材料。由此可获得具有极好外观的制品。对比实施例1
用实施例2中制备的橡胶印花材料与发色母料的混合物在与实施例2中相同的具有粗网孔结构的针织面料上印花涂覆两次。
在第一次印花中，橡胶印花材料与发色母料的混合物对面料表面的附着不足，而且在第二次印花中橡胶印花材料和发色母料的混合物受到面料表面的排斥。所得制品的外观差，图案有缺陷。