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1、(10)授权公告号 CN 102020613 B (45)授权公告日 2012.11.07 CN 102020613 B *CN102020613B* (21)申请号 200910092609.5 (22)申请日 2009.09.21 C07D 239/52(2006.01) C07D 405/12(2006.01) C07D 251/46(2006.01) A01N 47/36(2006.01) A01P 13/00(2006.01) (73)专利权人 中国中化股份有限公司 地址 100031 北京市西城区复兴门内大街 28 号 专利权人 沈阳化工研究院有限公司 (72)发明人 刘长令 柴宝。
2、山 崔东亮 何晓敏 张弘 吴峤 (74)专利代理机构 沈阳科苑专利商标代理有限 公司 21002 代理人 周秀梅 何薇 CN 1107147 A,1995.08.23, 权利要求 1-9. CN 1252062 A,2000.05.03, 权利要求 2， 说 明书第 1 页第 1 段 - 第 2 页第 3 段， 说明书第 3 页 第 6 个具体化合物 . US 4515620 ,1985.05.07, 说明书 EXAMPLE 2. CN 1368971 A,2002.09.11, 权利要求 1-9. CN 1252062 A,2000.05.03, 权利要求 2， 说 明书第 1 页第 1 段。
3、 - 第 2 页第 3 段， 说明书第 3 页 第 6 个具体化合物 . US 4666508 ,1987.05.19, 权利要求 1-4. (54) 发明名称 具有除草活性的氨基磺酰脲类化合物及其应 用 (57) 摘要 本 发 明 公 开 了 一 种 氨 基 磺 酰 脲 类 化 合 物，结 构 如 通 式 I 所 示 ： 式中各取代 基的定义见说明书。通式 I 化合物或其盐对阔叶 杂草具有很好的除草活性， 尤其对苘麻防除效果 优异， 在很低的剂量下就可以获得很好的效果。 同 时该类化合物对玉米、 水稻和小麦表现出较好的 安全性。 因此， 本发明还包括通式I化合物或其盐 在农业和其他领域中用作。
4、除草剂的应用。 (51)Int.Cl. (56)对比文件 审查员 张英姝 权利要求书 1 页 说明书 19 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权利要求书 1 页 说明书 19 页 1/1 页 2 1. 一种氨基磺酰脲类化合物， 如通式 I 所示 ： A 选自 O 或 S ； R1选自 CH2CH3、 CH(CH3)2、 CH2CF3或 CH2CH2Cl ； R2选自 CH3或 Cl ； R3和 R4选自 H ； R5和 R6选自甲氧基 ； Z 选自 CH ； 或其钠盐。 2. 一种氨基磺酰脲类化合物， 其特征在于以下化合物 ： 3. 一种按照权利要求 1-2 任一项所。
5、述的化合物在防除杂草方面的用途。 4. 一种除草组合物， 其特征在于 ： 含有作为活性组分的权利要求 1-2 任一项所述的化 合物和农业上可接受的载体， 组合物中活性组分的重量百分含量为 0.5-90。 权 利 要 求 书 CN 102020613 B 2 1/19 页 3 具有除草活性的氨基磺酰脲类化合物及其应用 技术领域 0001 本发明属于除草剂领域。 具体地涉及一种具有除草活性的氨基磺酰脲类化合物及 其应用。 背景技术 0002 具有除草活性的某些氨基磺酰脲类化合物可参见美国专利 US4515620、 US4559081、 US4592776、 US4622065 和 US466650。
6、8。然而， 这些产品被证明选择性很低并且通 常对最重要的农作物有药害。 0003 另外， 美国专利 US6329323 中涉及以下化合物作为除草剂 ： 0004 0005 美 国 专 利 US4515620 中 介 绍 了 以 下 通 式 化 合 物 具 有 除 草 活 性 ： (Triaza compounds) 0006 并具体公开了结构如下的化合物 ： 0007 但是专利中没有具体公开该化合物的除草活性数 据。 发明内容 0008 本发明的目的在于提供一种结构新颖且除草效果更为突出的氨基磺酰脲类化合 物， 同时期望所提供的除草剂与现有商品化除草剂品种相比对作物具有更好的安全性， 从 而满。
7、足农业生产的需要。 0009 本发明的技术方案如下 ： 0010 本发明提供一种氨基磺酰脲类化合物， 如通式 I 所示 ： 0011 说 明 书 CN 102020613 B 3 2/19 页 4 0012 式中 ： 0013 A 选自 O 或 S ； 0014 R1选自 H、 C1-C6烷基、 卤代 C1-C6烷基、 C3-C6环烷基、 卤代 C3-C6环烷基、 氰基 C1-C6 烷基、 C2-C6烯基、 卤代 C2-C6烯基、 C2-C6炔基、 卤代 C2-C6炔基、 C1-C6烷基氨基、 卤代 C1-C6烷 基氨基、 C1-C6二烷基氨基、 C1-C6烷氧基 C1-C6烷基、 卤代 C1。
8、-C6烷氧基 C1-C6烷基、 C1-C6烷基 氨基 C1-C6烷基、 卤代 C1-C6烷基氨基 C1-C6烷基、 C1-C6二烷基氨基 C1-C6烷基、 卤代 C1-C6二 烷基氨基 C1-C6烷基、 C1-C6烷氧基羰基 C1-C6烷基、 C3-C6环烷基 C1-C6烷基、 C3-C6杂环烷基 C1-C6烷基、 苯基 C1-C6烷基、 杂芳基 C1-C6烷基、 未取代的或被 1-5 个独立选自以下基团取代 的苯基、 吡啶基、 噻吩基、 噻唑基、 苯并噻唑基或吡唑基 ： 卤素、 硝基、 氰基、 CONH2、 C1-C6烷基、 卤代 C1-C6烷基、 C1-C6烷氧基、 卤代 C1-C6烷氧基。
9、、 C1-C6烷硫基、 C1-C6烷基羰基、 C1-C6烷氧 基羰基、 C2-C6烯基、 卤代 C2-C6烯基、 C2-C6烯氧基、 卤代 C2-C6烯氧基、 C2-C6炔基、 卤代 C2-C6 炔基、 C2-C6炔氧基、 卤代 C2-C6炔氧基、 卤代 C1-C6烷硫基、 卤代 C1-C6烷基羰基、 C1-C6烷基氨 基、 卤代 C1-C6烷基氨基、 C1-C6二烷基氨基、 C1-C6烷基羰基氨基或卤代 C1-C6烷基羰基氨基 ； 0015 R2选自卤素、 C1-C6烷基、 卤代 C1-C6烷基、 C1-C6烷氧基、 卤代 C1-C6烷氧基、 C1-C6烷 硫基、 卤代 C1-C6烷硫基、 。
10、C1-C6烷基羰基、 C1-C6烷氧基羰基、 C1-C6烷基磺酰基、 C1-C6烷基氨 基、 C1-C6二烷基氨基、 C1-C6烷基羰基氨基、 C1-C6烷基磺酰基氨基、 硝基或氰基 ； 0016 R3和 R4彼此相同或不同， 选自 H、 C1-C3烷基或卤代 C1-C3烷基 ； 0017 R5和 R6彼此相同或不同， 选自 H、 C1-C3烷基、 卤代 C1-C3烷基、 卤素、 C1-C3烷氧基或 卤代 C1-C3烷氧基 ； 0018 Z 选自 N 或 CH ； 0019 或其盐。 0020 本发明较优选的化合物为 ： 通式 I 中 0021 A 选自 O 或 S ； 0022 R1选自 H。
11、、 C1-C3烷基、 卤代 C1-C3烷基、 C3-C6环烷基、 卤代 C3-C6环烷基、 氰基 C1-C3 烷基、 C2-C6烯基、 卤代 C2-C6烯基、 C2-C6炔基、 卤代 C2-C6炔基、 C1-C3烷基氨基、 卤代 C1-C3烷 基氨基、 C1-C3二烷基氨基、 C1-C3烷氧基 C1-C3烷基、 卤代 C1-C3烷氧基 C1-C3烷基、 C1-C3烷基 氨基 C1-C3烷基、 卤代 C1-C3烷基氨基 C1-C3烷基、 C1-C3二烷基氨基 C1-C3烷基、 卤代 C1-C3二 烷基氨基 C1-C3烷基、 C1-C3烷氧基羰基 C1-C3烷基、 C3-C6环烷基 C1-C3烷基。
12、、 C3-C6杂环烷基 C1-C3烷基、 苯基 C1-C3烷基、 呋喃基 C1-C3烷基、 噻吩基 C1-C3烷基、 未取代的或被 1-3 个独 立选自以下基团取代的苯基、 吡啶基、 噻吩基、 噻唑基、 苯并噻唑基或吡唑基 ： 卤素、 硝基、 氰 基、 C1-C3烷基、 卤代 C1-C3烷基、 C1-C3烷氧基、 卤代 C1-C3烷氧基、 C1-C3烷硫基、 C1-C3烷基羰 基或 C1-C3烷氧基羰基 ； 0023 R2选自卤素、 C1-C3烷基、 卤代 C1-C3烷基、 C1-C3烷氧基、 卤代 C1-C3烷氧基、 硝基或 氰基 ； 说 明 书 CN 102020613 B 4 3/19 。
13、页 5 0024 R3和 R4彼此相同或不同， 选自 H 或 CH3； 0025 R5和 R6彼此相同或不同， 选自 H、 C1-C3烷基、 卤素、 C1-C3烷氧基或卤代 C1-C3烷氧 基 ； 0026 Z 选自 N 或 CH ； 0027 或其钠盐。 0028 进一步优选的化合物为 ： 通式 I 中 0029 A 选自 O 或 S ； 0030 R1选自 H、 C1-C3烷基、 卤代 C1-C3烷基、 C3-C6环烷基、 C2-C6烯基、 C1-C3烷氧基 C1-C3 烷基、 卤代C1-C3烷氧基C1-C3烷基、 C1-C3二烷基氨基C1-C3烷基、 卤代C1-C3二烷基氨基C1-C3 。
14、烷基、 C3-C6环烷基 C1-C3烷基、 C3-C6杂环烷基 C1-C3烷基、 苯基 C1-C3烷基、 呋喃基 C1-C3烷 基、 噻吩基 C1-C3烷基、 未取代的或被 1-3 个独立选自以下基团取代的苯基或吡啶基 ： 卤素、 硝基、 氰基、 C1-C3烷基、 卤代 C1-C3烷基、 C1-C3烷氧基、 卤代 C1-C3烷氧基、 C1-C3烷硫基、 C1-C3 烷基羰基或 C1-C3烷氧基羰基 ； 0031 R2选自卤素、 CH3、 C2H5、 CF3、 甲氧基或氰基 ； 0032 R3和 R4彼此相同或不同， 选自 H 或 CH3； 0033 R5和 R6彼此相同或不同， 选自 H、 甲。
15、氧基或乙氧基 ； 0034 Z 选自 N 或 CH ； 0035 或其钠盐。 0036 再进一步优选的化合物为 ： 通式 I 中 0037 A 选自 O 或 S ； 0038 R1选自 H、CH3、CH2CH3、CH2CH2CH3、CH2CH2CH2CH3、CH(CH3)2、CF3、CH2CF3、 CH2CH2Cl、 CH2CH2Br、 CH2CH CH2、 环丙烷基、 环戊烷基、 环己烷基、 CH2OCH3、 CH2CH2OCH3、 CH2CH2OC2H5、 CH2CH2OCH2CF3、 CH2CH2OCH2Cl、 CH2CH2N(CH3)2、 CH2CH2N(C2H5)2、 CH2CH2C。
16、H2N(CH3)2、 CH2CH2CH2N(C2H5)2、 0039 R2选自 CH3、 Cl、 Br 或氰基 ； 0040 R3和 R4选自 H ； 0041 R5和 R6选自甲氧基 ； 0042 Z 选自 CH ； 0043 或其钠盐。 0044 更进一步优选的化合物为 ： 通式 I 中 0045 A 选自 O 或 S ； 0046 R1选自 CH3、 CH2CH3、 CH2CH2CH3、 CH2CH2CH2CH3、 CH(CH3)2、 CH2CF3、 CH2CH2Cl、 CH2CH 说 明 书 CN 102020613 B 5 4/19 页 6 CH2、 环己烷基、 CH2CH2OCH3。
17、、 0047 R2选自 CH3、 Cl、 Br 或氰基 ； 0048 R3和 R4选自 H ； 0049 R5和 R6选自甲氧基 ； 0050 Z 选自 CH ； 0051 或其钠盐。 0052 上面给出的通式 I 化合物的定义中， 汇集所用术语一般代表如下取代基 ： 0053 卤素 ： 指氟、 氯、 溴或碘。 0054 烷基 ： 直链或支链烷基， 例如甲基、 乙基、 丙基、 异丙基或叔丁基。 0055 环烷基 ： 取代或未取代的环状烷基， 例如环丙基、 环戊基或环己基。 取代基如甲基、 卤素等。 0056 卤代烷基 ： 直链或支链烷基， 在这些烷基上的氢原子可部分或全部被卤素所取代， 例如，。
18、 氯甲基、 二氯甲基、 三氯甲基、 氟甲基、 二氟甲基、 三氟甲基等。 0057 烷氧基 ： 直链或支链烷基， 经氧原子键连接到结构上。 0058 卤代烷氧基 ： 直链或支链烷氧基， 在这些烷氧基上的氢原子可部分或全部被卤素 所取代。例如， 氯甲氧基、 二氯甲氧基、 三氯甲氧基、 氟甲氧基、 二氟甲氧基、 三氟甲氧基、 氯 氟甲氧基、 三氟乙氧基等。 0059 烷硫基 ： 直链或支链烷基， 经硫原子键连接到结构上。 0060 卤代烷硫基 ： 直链或支链烷硫基， 在这些烷硫基上的氢原子可部分或全部被卤原 子所取代。例如， 氯甲硫基、 二氯甲硫基、 三氯甲硫基、 氟甲硫基、 二氟甲硫基、 三氟甲硫。
19、基、 氯氟甲硫基等。 0061 本发明中所指杂芳基是含 1 个或多个 N、 O、 S 杂原子的五元环或六元环。例如吡 啶、 呋喃、 噻吩、 吡唑、 嘧啶、 吡嗪、 哒嗪、 三嗪、 喹啉、 噻唑基、 苯并噻唑基、 苯并呋喃等。 0062 部分化合物可以用表 1 中列出的具体化合物来说明本发明， 但并不限定本发明。 0063 0064 表 1 0065 说 明 书 CN 102020613 B 6 5/19 页 7 0066 说 明 书 CN 102020613 B 7 6/19 页 8 0067 说 明 书 CN 102020613 B 8 7/19 页 9 0068 说 明 书 CN 1020。
20、20613 B 9 8/19 页 10 0069 说 明 书 CN 102020613 B 10 9/19 页 11 0070 说 明 书 CN 102020613 B 11 10/19 页 12 0071 说 明 书 CN 102020613 B 12 11/19 页 13 0072 说 明 书 CN 102020613 B 13 12/19 页 14 0073 说 明 书 CN 102020613 B 14 13/19 页 15 0074 说 明 书 CN 102020613 B 15 14/19 页 16 0075 本发明的通式 I 化合物可按照以下方法制备 ： 0076 通式 I 所代。
21、表的化合物由通式 II 所示的取代苯胺类化合物与通式 III 所示的磺 酰氯在碱性条件下反应制得 ： 0077 0078 反应在适宜的溶剂中进行， 适宜的溶剂可选自如四氢呋喃、 二氯甲烷、 乙腈、 甲苯、 二甲苯、 苯、 N， N- 二甲基甲酰胺、 二甲亚砜、 丙酮或丁酮等。 0079 适宜的碱可选自如氢氧化钾、 氢氧化钠、 碳酸钠、 碳酸钾、 碳酸氢钠、 三乙胺、 吡啶、 甲醇钠、 乙醇钠、 氢化钠、 叔丁醇钾或叔丁醇钠等。 0080 反应温度可在室温至溶剂沸点温度之间， 通常为 20 100。 0081 反应时间为 30 分钟至 20 小时， 通常 1 10 小时。 0082 通式 III。
22、 所示的化合物可由嘧啶胺与磺酰氯异氰酸酯按照已知的方法缩合得到， 具体参见 US6329323。 0083 0084 通式 II 所示的化合物可以购得或由如下已知方法制得， 以邻氨基苯甲酸中间体 V 与固体光气合环得到茚红酸酐中间体 IV， 再与相应的醇或硫醇开环得到中间体 II， 具体参 见 WO2008010897。 0085 说 明 书 CN 102020613 B 16 15/19 页 17 0086 本发明通式 I 化合物的氨基磺酰脲类化合物具有酸性， 能与碱性物质如碱金属或 碱土金属氢氧化物、 胺及其他有机碱生成盐， 如钾盐、 钠盐、 季铵盐等， 优选其钠盐。 0087 本发明的通。
23、式 I 化合物或其盐具有除草活性， 可用于农业上防治多种杂草。因此 本发明的技术方案还包括通式 I 化合物或其盐在防除杂草方面的用途。 0088 本发明还包括以通式 I 化合物或其盐为活性组分的除草组合物。该除草组合物中 活性组分的重量百分含量为 1-99。该除草组合物中还包括农业上可接受的载体。 0089 本发明的除草组合物可以多种制剂的形式施用。 通常将本发明的化合物溶解或分 散于载体中配制成制剂以便作为除草剂使用时更易于分散。例如 ： 这些化学制剂可被制成 可湿性粉剂或乳油等。因此， 在这些组合物中， 至少加入一种液体或固体载体， 并且通常需 要加入适当的表面活性剂。 0090 本发明还。
24、提供了防治杂草的实施方法， 该方法包括将除草有效量的本发明的除草 组合物施于所述杂草或所述杂草生长的场所或其生长介质的表面上。 较为适宜的有效剂量 为每公顷 1 克到 1000 克， 优选有效剂量为每公顷 10 克到 500 克。对于某些应用， 可在本发 明的除草组合物中加入一种或多种其它的除草剂， 由此可产生附加的优点和效果。 0091 本发明的化合物既可以单独使用也可以和其他已知的除草剂、 杀虫剂、 杀菌剂、 植 物生长调节剂或肥料一起混合使用。 0092 本发明的氨基磺酰脲类化合物不但具有优异的除草活性， 而且与现有技术所公开 的化合物相比， 对作物更具有安全性。 0093 应明确的是，。
25、 在本发明的权利要求所限定的范围内， 可进行各种变换和改动。 具体实施方式 0094 以下具体实施例用来进一步说明本发明， 但本发明绝非限于这些例子。 0095 合成实施例 0096 实例 1 ： 化合物 1 的制备 0097 0098 取 1.65 克中间体 II-1 溶于 20 毫升二氯甲烷中， 加入 2.07 克三乙胺， 室温搅拌下 加入 3 克中间体 III-1 及 10 毫升二氯甲烷， 室温反应 8 小时。TLC 监测反应完毕后， 减压脱 去溶剂， 柱层析纯化得 2.31 克淡黄色固体化合物 1， 熔点 ： 152-154。 0099 1H-NMR(300MHz， 内 标 TMS， 。
26、溶 剂 CDCl 3)(ppm) ： 12.60(s， 1H， Pyrimidine-NH)， 11.04(s， 1H， SO2-NH-CO)， 7.99(d， 1H， Ph-6-H)， 7.72(d， 1H， Ph-4-H)， 7.48(d， 1H， Ph-3-H)， 5.78(s， 1H， Pyrimidine-H)， 4.01(s， 3H， OCH3)， 3.93(s， 6H， 2OCH3)。 0100 其他化合物的制备均参照以上实例。 0101 部分化合物的物性数据及核磁数据 (1HNMR， 300MHz， 内标 TMS， 溶剂 CDCl3) 如下 ： 说 明 书 CN 1020206。
27、13 B 17 16/19 页 18 0102 化合物27 ： 熔点152-154。 (ppm) ： 12.60(s， 1H， Pyrimidine-NH)， 11.04(s， 1H， SO2-NH-CO)， 7.99(d， 1H， Ph-6-H)， 7.72(d， 1H， Ph-4-H)， 7.48(d， 1H， Ph-3-H)， 5.78(s， 1H， Pyrimidine-H)， 4.01(s， 3H， OCH3)， 3.93(s， 6H， 2OCH3)。 0103 化 合 物 44 ： 熔 点 154-156 。(ppm) ： 12.44(s， 1H， Pyrimidine-NH)， 。
28、8.83(s， 1H， SO2-NH-CO)， 7.42(d， 1H， Ph-6-H)， 7.27(s， 1H， Ph-4-H)， 5.76(s， 1H， Pyrimidine-H)， 3.87(s， 3H， -COOCH3)， 3.82(s， 6H， 2OCH3)， 2.52(s， 3H， Ph-CH3)。 0104 化合物 74 ： 熔点 ： 139-141。(ppm) ： 12.37(s， 1H， Pyrimidine-NH)， 8.99(s， 1H， SO2-NH-CO)， 7.72(d， 1H， Ph-6-H)， 7.45(d， 1H， Ph-4-H)， 7.25(t， 1H， Ph。
29、-5-H)， 5.73(s， 1H， Pyrimidine-H)， 4.27(dd， 2H， -CH2)， 3.78(s， 6H， 2OCH3)， 2.54(s， 3H， Ph-CH3)， 1.30(t， 3H， -CH2CH3)。 0105 化合物 134 ： 熔点 142-144。(ppm) ： 12.37(s， 1H， Pyrimidine-NH)， 9.18(s， 1H， SO2-NH-CO)， 7.73(d， 1H， Ph-6-H)， 7.48(d， 1H， Ph-4-H)， 7.26(t， 1H， Ph-5-H)， 5.73(s， 1H， Pyrimidine-H)， 5.16(m。
30、， 1H， -CH)， 3.80(s， 6H， 2OCH3)， 2.54(s， 3H， Ph-CH3)， 1.26(d， 6H， -CH(CH3)2)。 0106 化合物 196 ： 熔点 136-138。(ppm) ： 12.32(s， 1H， Pyrimidine-NH)， 8.93(s， 1H， SO2-NH-CO)， 7.64(d， 1H， NH-Ph-6-H)， 7.44(d， 1H， NH-Ph-4-H)， 7.31(t， 1H， NH-Ph-5-H)， 7.24(m， 5H， -CH2Ph-H)， 5.72(s， 1H， Pyrimidine-H)， 3.90(s， 6H， 2O。
31、CH3)， 2.98(t， 3H， CH2)， 2.53(s， 3H， Ph-CH3)。 0107 化合物217 ： 熔点140-142。 (ppm) ： 12.37(s， 1H， Pyrimidine-NH)， 8.59(s， 1H， SO2-NH-CO)， 7.75(d， 1H， Ph-6-H)， 7.50(d， 1H， Ph-4-H)， 7.28(t， 1H， Ph-5-H)， 5.73(s， 1H， Pyrimidine-H)， 4.63(dd， 2H， -CH2)， 3.79(s， 6H， 2OCH3)， 2.54(s， 3H， Ph-CH3)。 0108 化合物 225 ： 熔点 。
32、96-98。(ppm) ： 12.37(s， 1H， Pyrimidine-NH)， 8.84(s， 1H， SO2-NH-CO)， 7.75(d， 1H， Ph-6-H)， 7.48(d， 1H， Ph-4-H)， 7.27(t， 1H， Ph-5-H)， 5.73(s， 1H， Pyrimidine-H)， 4.49(m， 2H， -OCH2)， 3.84(m， 2H， -CH2Cl)， 3.75(s， 6H， 2OCH3)， 2.53(s， 3H， Ph-CH3)。 0109 化 合 物 233 ： (ppm) ： 12.26(s， 1H， Pyrimidine-NH)， 8.84(s，。
33、 1H， SO2-NH-CO)， 7.69(dd， 1H，Ph-6-H)， 7.44(d， 1H，Ph-4-H)， 7.22(t， 1H，Ph-5-H)， 5.71(s， 1H， Pyrimidine-H)， 4.41(t， 3H， COOCH2)， 3.78(s， 6H， 2OCH3)， 3.69(t， 3H， CH2O)， 3.42(s， 3H， OCH3)， 2.54(s， 3H， Ph-CH3)。 0110 化 合 物 241 ： (ppm) ： 12.35(s， 1H， Pyrimidine-NH)， 8.93(s， 1H， SO2-NH-CO)， 7.74(d， 1H， Ph-6-。
34、H)， 7.46(d， 1H， Ph-4-H)， 7.25(t， 1H， Ph-5-H)， 5.92(m， 1H， CH )， 5.73(s， 1H， Pyrimidine-H)， 5.32(m， 2H， CH2)， 4.72(d， 2H， CH2)， 3.78(s， 6H， 2OCH3)， 2.54(s， 3H， Ph-CH3)。 0111 化合物 249 ： 熔点 132-134。(ppm) ： 12.34(s， 1H， Pyrimidine-NH)， 9.01(s， 1H， SO2-NH-CO)， 7.72(d， 1H， Ph-6-H)， 7.46(d， 1H， Ph-4-H)， 7.2。
35、5(t， 1H， Ph-5-H)， 5.73(s， 1H， Pyrimidine-H)， 4.20(t， 2H， -OCH2)， 3.78(s， 6H， 2OCH3)， 2.54(s， 3H， Ph-CH3)， 1.52(m， 4H， -CH2CH2-)， 0.93(t， 3H， -CH2CH3-)。 0112 化合物257 ： 熔点112-114。 (ppm) ： 12.37(s， 1H， Pyrimidine-NH)， 9.21(s， 1H， SO2-NH-CO)， 7.77(d， 1H， Ph-6-H)， 7.46(d， 1H， Ph-4-H)， 7.25(t， 1H， Ph-5-H)，。
36、 5.73(s， 1H， 说 明 书 CN 102020613 B 18 17/19 页 19 Pyrimidine-H)， 3.93(s， 6H， 2OCH3)， 3.81(s， 1H， -CH-)， 1.79(s， 3H， Ph-CH3)， 1.43(m， 10H， Cyclohexane-H)。 0113 化合物 265 ： 熔点 133-135。(ppm) ： 12.28(s， 1H， Pyrimidine-NH)， 8.90(s， 1H， SO2-NH-CO)， 7.72(d， 1H， Ph-6-H)， 7.44(d， 1H， Ph-4-H)， 7.23(t， 1H， Ph-5-H)。
37、， 5.71(s， 1H， Pyrimidine-H)， 4.30(m， 2H， COOCH2)， 4.15(m， 1H， -CH)， 3.93(s， 6H， 2OCH3)， 3.82(m， 2H， -CHOCH2-)， 2.54(s， 3H， Ph-CH3)， 1.93(m， 4H， -CHCH2CH2)。 0114 化合物 273 ： 熔点 144-146。(ppm) ： 12.35(s， 1H， Pyrimidine-NH)， 8.85(s， 1H， SO2-NH-CO)， 7.70(d， 1H， Ph-6-H)， 7.42(m， 1H， OCH )， 7.38(d， 1H， Ph-4-。
38、H)， 7.23(t， 1H， Ph-5-H)， 6.40(m， 2H， -C CH-CH )， 5.73(s， 1H， Pyrimidine-H)， 5.21(m， 2H， -CH2)， 3.84(s， 6H， 2OCH3)， 2.53(s， 3H， Ph-CH3)。 0115 化合物 281 ： 熔点 146-148。(ppm) ： 12.45(s， 1H， Pyrimidine-NH)， 8.94(s， 1H， SO2-NH-CO)， 8.25(m， 1H， -NH-Ph-6-H)， 7.55(d， 1H， -NH-Ph-4-H)， 7.30(m， 5H， -OPh-H)， 7.12(t。
39、， 1H， Ph-5-H)， 5.73(s， 1H， Pyrimidine-H)， 3.82(s， 6H， 2OCH3)， 2.58(s， 3H， Ph-CH3)。 0116 化合物289 ： 熔点150-152。 (ppm) ： 12.36(s， 1H， Pyrimidine-NH)， 9.62(s， 1H， SO2-NH-CO)， 7.48(d， 1H， Ph-6-H)， 7.30(d， 1H， Ph-4-H)， 7.27(t， 1H， Ph-5-H)， 5.73(s， 1H， Pyrimidine-H)， 3.80(s， 6H， 2OCH3)， 2.44(s， 3H， Ph-CH3)， 。
40、2.17(s， 3H， SCH3)。 0117 化合物 290 ： 熔点 136-138。(ppm) ： 12.34(s， 1H， Pyrimidine-NH)， 8.69(s， 1H， SO2-NH-CO)， 7.69(d， 1H， Ph-6-H)， 7.41(d， 1H， Ph-4-H)， 7.28(t， 1H， Ph-5-H)， 5.73(s， 1H， Pyrimidine-H)， 3.90(s， 6H， 2OCH3)， 2.92(dd， 2H， CH2)， 2.54(s， 3H， Ph-CH3)， 1.24(m， 3H， CH3)。 0118 制剂实施例 ( 各组分加入量均为重量百分含。
41、量， 活性化合物折百后计量加入 ) 0119 实施例 2 ： 50化合物 1 可湿性粉剂 0120 化合物 1 50 0121 聚氧乙烯烷芳醚 5 0122 十二烷基苯磺酸钠盐 5 0123 人造水合二氧化硅 40 0124 将化合物 1 及其他组分充分混合， 经超细粉碎机粉碎后， 即得到 50的可湿性粉 剂产品。 0125 实施例 3 ： 20化合物 1 浓悬浮剂 0126 化合物 1 20 0127 人造水合二氧化硅 2 0128 聚氧乙烯脱水山犁 ( 糖 ) 醇 - 油酸 3 0129 羧甲基纤维素 5 0130 水 70 0131 化合物表 1 及其他组分经超细粉碎机粉碎后并充分混合，。
42、 由此得到的浓悬浮剂， 用水稀释所得悬浮剂可得到任何所需浓度的稀释液。 0132 实施例 4 ： 10化合物 1 乳油 0133 化合物 1 10 0134 聚氧乙烯烷芳醚 6 说 明 书 CN 102020613 B 19 18/19 页 20 0135 十二烷基苯磺酸钠盐 4 0136 二甲苯 30 0137 环己酮 50 0138 将化合物 1 及其他组分充分混合， 经超细粉碎机粉碎后并充分混匀， 即得到 10 的乳油。 0139 生物活性测定 0140 原药用丙酮溶解后， 按试验要求用 1的吐温 80 静置自来水配制所需浓度的待测 液。用履带式喷雾机 ( 英国 Engineer Res。
43、earch Ltd. 设计生产 ) 进行喷雾处理 ( 喷雾压 力 1.95kg/cm2， 喷液量 50ml/m2， 履带速度 30cm/s)。苗后试验， 将定量的禾本科杂草 ( 稗 草、 金色狗尾草、 马唐 ) 和阔叶杂草 ( 百日草、 决明、 苘麻 ) 种子分别播于截面直径为 7cm 的 一次性纸杯中， 播后覆土1cm， 镇压、 淋水后在温室按常规方法培养。 禾本科杂草长至1.5叶 期、 阔叶杂草 2 叶期后茎叶处理。按试验设计剂量， 用 Airbrush 喷雾器进行处理 ( 压缩机 ： WM-2A 型无油压缩机， 天津医疗器械二厂生产 ； 喷雾压力 ： 10psi， 折合 0.7kg/cm。
44、2 ； 喷液量 ： 100ml/m2 ； 喷雾距离 ： 15 20cm)。根据试验具体要求设 2-3 次重复。试材处理后置于操 作大厅， 待药液自然风干后， 放于温室内按常规方法管理， 观察并记录供试杂草对药剂的反 应， 并于处理后 15 天、 30 天进行目测调查。 0141 选取意大利Isagro公司开发的嘧苯胺磺隆(Orthosulfamuron)作为对照药剂， 其 结构如下 ： 0142 0143 部分测试结果如表 2 ： 0144 表 2 对苘麻苗后抑制率 ( ) 0145 说 明 书 CN 102020613 B 20 19/19 页 21 0146 注 ：“/” 表示未测 0147 选择化合物 1 进行作物安全性试验。部分测试结果如表 3 ： 0148 表 3 化合物 1 及对照药剂的除草活性和对作物安全性 0149 说 明 书 CN 102020613 B 21 。