表面保护片.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201210036140.5

申请日:

20120215

公开号:

CN103254814A

公开日:

20130821

当前法律状态:

有效性:

失效

法律详情:

IPC分类号:

C09J7/02,C09J153/02

主分类号:

C09J7/02,C09J153/02

申请人:

日东电工株式会社

发明人:

武田公平,生岛伸祐,山户二郎

地址:

日本大阪府

优先权:

CN201210036140A

专利代理机构:

中科专利商标代理有限责任公司

代理人:

雒运朴

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内容摘要

本发明提供一种表面保护片,其在包含聚烯烃系树脂作为主要成分的基材层上层叠有粘合层,即使在长时间附加在被粘附体上的情况下,也可以抑制粘合力的过度降低,可以防止来自被粘附体的浮起及来自被粘附体的端部的剥落,另外,即使不具备剥离层,在基材层的背面和粘合层之间也具有适度的剥离性,因此,可以有利地应用利用共挤出法的制造方法,而且,显示优异的耐气候性的表面保护片。本发明的表面保护片是在包含聚烯烃系树脂作为主要成分的基材层上层叠粘合层的表面保护片,该基材层至少包含白色系层及黑色系层两层,长期保存粘合力为1N/20mm以上,0.3m/min的拉伸速度下的长期保存开卷力为2N/20mm以下。

权利要求书

1.一种表面保护片,其是在包含聚烯烃系树脂作为主要成分的基材层上层叠有粘合层的表面保护片,该基材层至少包含白色系层及黑色系层这两层,长期保存粘合力为1N/20mm以上,0.3m/min的拉伸速度下的长期保存开卷力为2N/20mm以下。 2.根据权利要求1所述的表面保护片,其中,0.3m/min的拉伸速度下的短期保存开卷力为2N/20mm以下。 3.根据权利要求1所述的表面保护片,其中,30m/min的拉伸速度下的长期保存开卷力为2N/20mm以下。 4.根据权利要求1所述的表面保护片,其中,30m/min的拉伸速度下的短期保存开卷力为2N/20mm以下。 5.根据权利要求1所述的表面保护片,其中,所述粘合层包含硬度20~55的A-B-A嵌段共聚物,其中,A表示苯乙烯聚合物嵌段,B表示丁二烯聚合物嵌段、异戊二烯聚合物嵌段、将这些聚合物嵌段氢化而得到的烯烃聚合物嵌段中的任一种。 6.根据权利要求5所述的表面保护片,其中,所述粘合层相对于所述共聚物含有3~50重量%的增粘树脂。 7.根据权利要求5所述的表面保护片,其中,所述粘合层相对于所述共聚物含有0.03~5重量%的脂肪酸衍生物。 8.根据权利要求1所述的表面保护片,其中,所述基材层相对于所述聚烯烃系树脂含有0.02~3重量%的脂肪酸衍生物。

说明书

技术领域

本发明涉及一种表面保护片。本发明的表面保护片例如在搬运、加工、 养护金属板、涂装的金属板、铝合金框、树脂板、装饰钢板、氯乙烯层压 钢板、玻璃板等部件时等,可用于贴合在这些部件的表面上而进行保护的 用途等。

背景技术

在搬运、加工、养护金属板、涂装的金属板、铝合金框、树脂板、装 饰钢板、氯乙烯层压钢板、玻璃板等部件时等,为了防止这些部件的表面 的污垢及损坏,可以使用表面保护片。

公开了一种层叠A-B-A所示的嵌段共聚物(A表示苯乙烯系聚合物嵌 段,B表示乙烯和丁烯的共聚物嵌段)和由含有增粘树脂的组合物构成的粘 合层和聚烯烃系树脂基材而成的表面保护片(例如参照专利文献1)。该表 面保护片可通过共挤出法形成。使用共挤出法时,可以发挥粘合剂的无溶 剂化,且可以简化制造工序。因此,利用共挤出法的表面保护片的制造的 安全卫生方面及环境保护方面优异,经济上也优异。

但是,专利文献1中所公开的表面保护片由于相对于由A-B-A所示的 嵌段共聚物构成的粘合层的聚烯烃系树脂基材的粘合力非常强,因此,将 该表面保护片作为卷绕为辊状的卷绕体制品进行保管、移送等期间,在基 材层的背面,其外周所卷重的表面保护片的粘合层牢固地粘合。该结果是 在使用时即使想要从卷绕体制品开卷表面保护片,也难以开卷,对被粘附 体的粘接作业中的效率变得非常差。另外,过分开卷时,存在基材层部分 被拉长而变形的问题及粘合层部分被剥离的问题。

进而,在对被粘附体的表面保护片的贴合作业中,工人不仅用手开卷, 而且根据情况,有时也通过机械以拉伸速度约30m/min的高速进行开卷, 因此,要求在从低速(0.3m/min左右)到高速(30m/min左右)的广泛的拉伸速 度范围中容易进行开卷。

因此,一般认为,在表面保护膜的基材层的背面涂布长链烷基系及硅 酮系等剥离处理剂,对基材层的背面和粘合层之间赋予适度的剥离性的方 法。但是,考虑共挤出基材层和粘合层制造表面保护片时,由于必需作为 烦杂的操作的剥离处理剂涂布工序,因此损伤共挤出法的优点,不得不说 是非现实的方法。

另外,作为对基材层的背面和粘合层之间赋予适度的剥离性的其他方 法,一般认为预先在粘合层或基材层中含有脂肪酸酰胺等剥离剂进行共挤 出的方法。但是,在该方法中,粘合力降低,将表面保护片长时间贴合在 被粘附体的情况下,存在产生浮起或产生从被粘附体的端部的剥落的问 题。

另外,现有的表面保护片没有充分具备耐气候性,在屋外使用及在高 温下保存的情况下,存在其粘合力经时增加,从被粘附体剥离时的剥离性 变差的问题。

现有技术文献

专利文献1:日本特开昭61-103975号公报

发明内容

发明要解决的课题

本发明的课题在于提供一种表面保护片,其在包含聚烯烃系树脂作为 主要成分的基材层上层叠有粘合层,即使在长时间贴合在被粘附体的情况 下,也可以抑制粘合力的过度降低,可以防止来自被粘附体的浮起及来自 被粘附体的端部的剥落,另外,即使不具备剥离层,基材层的背面和粘合 层之间也具有适度的剥离性,因此,可以有利地应用利用共挤出法的制造 方法,而且,显示优异的耐气候性。

用于解决课题的手段

本发明的表面保护片在包含聚烯烃系树脂作为主要成分的基材层上 层叠有粘合层,

该基材层至少包含白色系层及黑色系层这两层,

长期保存粘合力为1N/20mm以上,

0.3m/min的拉伸速度下的长期保存开卷力为2N/20mm以下。

在优选的实施形态中,本发明的表面保护片在0.3m/min的拉伸速度 下的短期保存开卷力为2N/20mm以下。

在优选的实施形态中,本发明的表面保护片在30m/min的拉伸速度下 的长期保存开卷力为2N/20mm以下。

在优选的实施形态中,本发明的表面保护片在30m/min的拉伸速度下 的短期保存开卷力为2N/20mm以下。

在优选的实施形态中,上述粘合层包含硬度为20~55的A-B-A嵌段共 聚物(A表示苯乙烯聚合物嵌段,B表示丁二烯聚合物嵌段、异戊二烯聚合 物嵌段、将这些氢化而得到的烯烃聚合物嵌段中的任意一种)。

在优选的实施形态中,上述粘合层相对于上述共聚物含有3~50重量% 的增粘树脂。

在优选的实施形态中,上述粘合层相对于上述共聚物含有0.03~5重 量%的脂肪酸衍生物。

在优选的实施形态中,上述基材层相对于上述聚烯烃系树脂含有 0.02~3重量%的脂肪酸衍生物。

发明效果

根据本发明,可以提供一种表面保护片,其在包含聚烯烃系树脂作为 主要成分的基材层上层叠有粘合层,即使在长时间贴合在被粘附体上的情 况下,也可以抑制粘合力的过度降低,可以防止来自被粘附体的浮起及来 自被粘附体的端部的剥落,另外,即使不具备剥离层,基材层的背面和粘 合层之间也具有适度的剥离性,因此,可以有利地应用利用共挤出法的制 造方法,而且,显示优异的耐气候性。

具体实施方式

本发明的表面保护片为在包含聚烯烃系树脂作为主要成分的基材层 上层叠有粘合层的表面保护片。

基材层中的聚烯烃系树脂的含有比例优选为50重量%以上,更优选为 60重量%以上,进一步优选为70重量%以上,特别优选为80重量%以上, 最优选为90重量%以上。

作为形成基材层的聚烯烃系树脂,可采用任意的适当的聚烯烃系树 脂。作为这样的聚烯烃系树脂,例如可以举出:聚丙烯、由丙烯成分和乙 烯成分构成的嵌段系聚丙烯及无规系聚丙烯等丙烯系聚合物;低密度聚乙 烯、高密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯等乙烯系聚合物;乙烯-α烯烃共聚 物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物等乙烯成分和 其它单体的共聚物等。这些聚烯烃系树脂可以仅为一种,也可以为两种以 上。

基材层含有聚烯烃系树脂作为主要成分,但为了防止劣化,也可以含 有任意的适当的添加剂。作为这样的添加剂,例如可以举出:抗氧化剂、 紫外线吸收剂、受阻胺系光稳定剂等光稳定剂、抗静电剂、填充剂(例如氧 化钙、氧化镁、二氧化硅、氧化锌、氧化钛等)、颜料、防积料剂(目ヤニ 防止剤)、润滑剂、防粘连剂等。

基材层的厚度可采用任意的适当的厚度。作为这样的基材层的厚度, 优选为20~300μm,更优选为30~250μm,进一步优选为40~200μm,基材 层可以为单层,也可以为两层以上的多层。

基材层至少包含白色系层及黑色系层这两层。基材层至少包含白色系 层及黑色系层两层,由此可以制成耐气候性非常优异的表面保护片。

白色系层为显示白色系的色调的层,例如,JIS-L-1015中所规定的白 色度优选为60%以上,更优选为70%以上,进一步优选为80%以上,特别 优选为85%以上。白色系层优选包含白色颜料。作为白色颜料,可采用任 意的适当的白色颜料。作为这样的白色颜料,例如可以举出氧化钛。在白 色系层含有白色颜料的情况下,其含有比例相对于形成白色系层的树脂成 分优选为0.1~50重量%,更优选为1~40重量%,进一步优选为2~30重量%。

形成白色系层的树脂成分优选为聚烯烃系树脂,更优选为乙烯系聚合 物,进一步优选为密度0.88~0.93g/cm3的乙烯系聚合物。作为形成白色系 层的树脂成分,具体而言,可优选举出:低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密 度聚乙烯(LLDPE)。白色系层中的聚烯烃系树脂的含有比例优选为60重 量%以上,更优选为70重量%以上,进一步优选为80重量%以上,特别 优选为85重量%以上,最优选为90重量%以上。这样的聚烯烃系树脂可 以仅使用一种,也可以使用两种以上。

白色系层的厚度可根据目的采用任意的适当的厚度。这样的厚度优选 为5~100μm,更优选为10~200μm,进一步优选为15~100μm。

黑色系层为显示黑色系的色调的层。黑色系层优选包含黑色颜料。作 为黑色颜料,可采用任意的适当的黑色颜料。作为这样的黑色颜料,例如 可以举出炭黑。在黑色系层含有黑色颜料的情况下,其含有比例相对于形 成黑色系层的树脂成分优选为0.01~10重量%,更优选为0.1~5重量%,进 一步优选为0.5~3重量%。

形成黑色系层的树脂成分优选为聚烯烃系树脂,更优选为乙烯系聚合 物,进一步优选为密度0.88~0.93g/cm3的乙烯系聚合物。作为形成黑色系 层的树脂成分,具体而言,可优选举出:低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密 度聚乙烯(LLDPE)。黑色系层中的聚烯烃系树脂的含有比例优选为60重 量%以上,更优选为70重量%以上,进一步优选为80重量%以上,特别 优选为85重量%以上,最优选为90重量%以上。这样的聚烯烃系树脂可 以仅使用一种,也可以使用两种以上。

黑色系层的厚度可根据目的采用任意的适当的厚度。这样的厚度优选 为5~200μm,更优选为10~150μm,进一步优选为20~100μm。

基材层也可以根据需要含有脂肪酸衍生物。基材层含有脂肪酸衍生 物,由此即使在长时间附加在被粘附体上的情况下,也可以抑制粘合力的 过度降低,可以防止来自被粘附体的浮起及来自被粘附体的端部的剥落, 另外,即使不具备剥离层,在基材层的背面和粘合层之间也容易进一步表 现出适度的剥离性,因此,可以进一步有利地应用利用共挤出法的制造方 法。

在基材层含有脂肪酸衍生物的情况下,其含有比例相对于作为基材层 的主要成分的聚烯烃系树脂优选为0.02~3重量%,更优选为0.03~2重量%, 进一步优选为0.05~1重量%。通过将基材层中的脂肪酸衍生物的含有比例 限定在上述范围内,即使不具备剥离层,在基材层的背面和粘合层之间也 容易进一步表现出适度的剥离性,因此,可以更进一步有利地应用利用共 挤出法的制造方法。在基材层中的脂肪酸衍生物的含有比例相对于聚烯烃 系树脂低于0.02重量%的情况下,有可能基材层的背面和粘合层之间无法 表现出适度的剥离性,在开卷时,粘合层牢固地贴合在基材层的背面,开 卷力变高。在基材层中的脂肪酸衍生物的含有比例相对于聚烯烃系树脂超 过3重量%的情况下,有可能粘合力过度降低,产生来自被粘附体或基材 层背面的粘合层的浮起或粘合层从表面保护片的端部剥落。

作为脂肪酸衍生物,例如可以举出:脂肪酸酰胺、硬脂酸锌等。作为 脂肪酸酰胺,例如可以举出:亚乙基双硬脂酰胺、硬脂酰胺、N,N-亚甲基 双硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺等。

粘合层优选包含硬度为20~55的A-B-A嵌段共聚物(A表示苯乙烯聚 合物嵌段,B表示丁二烯聚合物嵌段、异戊二烯聚合物嵌段、将这些氢化 而得到的烯烃聚合物嵌段中的任意一种)。

A-B-A嵌段共聚物通常被称为三嵌段共聚物,在不仅包含A-B-A嵌段 共聚物、而且包含A-B嵌段共聚物的概念下被认识。另外,在本发明中, 有时将该A-B-A嵌段共聚物称为苯乙烯系弹性体。

对作为A嵌段的苯乙烯聚合物嵌段而言,可采用任意的适当的苯乙烯 聚合物嵌段。这样的苯乙烯聚合物嵌段的重均分子量优选为 1,000~100,000,玻璃化转变温度优选为7℃以上。

对作为B嵌段的丁二烯聚合物嵌段、异戊二烯聚合物嵌段、将这些氢 化而得到的烯烃聚合物嵌段而言,可采用任意的适当的聚合物嵌段。这样 的聚合物嵌段的重均分子量优选为10,000~500,000,玻璃化转变温度优选 为-20℃以下。特别是通过使用将丁二烯聚合物嵌段或异戊二烯聚合物嵌段 氢化使其饱和而得到的不具有残余双键的烯烃系聚合物,可以使耐热性及 耐气候性进一步提高,可以使基材层和粘合层之间的投锚性进一步提高。

A嵌段和B嵌段的优选的嵌段聚合物的重量比优选为 A/B=2/98~50/50,更优选为A/B=5/95~30/70。另外,在包含A-B-A嵌段共 聚物和A-B嵌段共聚物的情况下,A-B-A嵌段共聚物和A-B嵌段共聚物 的重量比优选为A-B-A/A-B=100/0~50/50。

A-B-A嵌段共聚物的硬度为20~55,优选为25~50,更优选为30~45。 在此所谓的硬度是指通过依据JIS-K-6301的弹簧硬度试验A形测得的硬 度。在A-B-A嵌段共聚物的硬度低于20的情况下,有可能粘合层的凝聚 力降低,将表面保护片从被粘附体剥离时产生残胶。在A-B-A嵌段共聚物 的硬度超过55的情况下,将脂肪酸衍生物添加在基材层及/或粘合层中而 使开卷性良好时,粘合力过度降低,不能兼具良好的开卷性和适当的粘合 力。

作为A-B-A嵌段共聚物,具体而言,例如可以举出:苯乙烯·丁二烯· 苯乙烯共聚物(SBS)、苯乙烯·异戊二烯·苯乙烯共聚物(SIS)、苯乙烯· 乙烯-丙烯共聚物·苯乙烯(SEPS)等。

粘合层可含有增粘树脂。作为增粘树脂,只要是可对A-B-A嵌段共聚 物赋予粘合性的树脂,就可采用任意的适当的增粘树脂。作为这样的增粘 树脂,例如可以举出:脂肪族系及芳香族系、脂肪族/芳香族共聚物系及脂 环式系等石油系树脂、香豆酮-茚系树脂、萜烯系树脂、萜烯酚醛系树脂、 烷基酚醛系树脂、松香系树脂、聚合松香系树脂、二甲苯系树脂、进而它 们的氢化物等。增粘树脂可以仅为一种,也可以为两种以上。

粘合层中的增粘树脂的含有比例相对于A-B-A嵌段共聚物优选为 3~50重量%,更优选为4~40重量%,进一步优选为5~30重量%。粘合层 中的增粘树脂的含有比例相对于A-B-A嵌段共聚物低于3重量%时,有可 能粘合力变得非常弱。粘合层中的增粘树脂的含有比例相对于A-B-A嵌段 共聚物超过50重量%时,有可能粘合层的凝聚力消失,在被粘附体上产生 残胶。

粘合层可含有脂肪酸衍生物。粘合层含有脂肪酸衍生物,由此即使在 长时间附加在被粘附体上的情况下,也可以抑制粘合力的过度降低,可以 防止来自被粘附体的浮起及来自被粘附体的端部的剥落,另外,即使不具 备剥离层,在基材层的背面和粘合层之间也容易进一步表现出适度的剥离 性,因此,可以进一步有利地应用利用共挤出法的制造方法。

粘合层中的脂肪酸衍生物的含有比例相对于A-B-A嵌段共聚物优选 为0.03~5重量%,更优选为0.04~4重量%,进一步优选为0.05~3重量%。 通过将粘合层中的脂肪酸衍生物的含有比例限定在上述范围内,即使不具 备剥离层,在基材层的背面和粘合层之间也容易进一步表现出适度的剥离 性,因此,可以更进一步有利地应用利用共挤出法的制造方法。粘合层中 的脂肪酸衍生物的含有比例相对于A-B-A嵌段共聚物低于0.03重量%的 情况下,有可能在基材层的背面和粘合层之间无法表现出适度的剥离性, 在开卷时粘合层牢固地贴合在基材层的背面,开卷力变高。粘合层中的脂 肪酸衍生物的含有比例相对于A-B-A嵌段共聚物超过5重量%的情况下, 有可能粘合力过度降低,产生来自被粘附体或基材层背面的粘合层的浮起 或粘合层从表面保护片的端部剥落。

作为脂肪酸衍生物,例如可以举出:脂肪酸酰胺、硬脂酸锌等。作为 脂肪酸酰胺,例如可以举出:亚乙基双硬脂酰胺、硬脂酰胺、N,N-亚甲基 双硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺等。

粘合层的厚度优选为1~50μm,更优选为2~40μm,进一步优选为 5~20μm。通过将粘合层的厚度限定在上述范围内,在通过共挤出制造本 发明的表面保护片的情况下,容易控制层构成,另外,可以得到具有充分 的机械强度的表面保护片。

也可以根据需要对粘合层的表面实施例如电晕放电处理、紫外线照射 处理、火焰处理、等离子处理、溅射蚀刻处理等以控制粘合性制及贴合操 作性等为目的的表面处理。

也可以根据需要在粘合层上暂时安装隔板等进行保护至供于实用期 间。

本发明的表面保护片可以通过使用形成基材层的形成材料和形成粘 合层的形成材料,利用共挤出法对基材层和粘合层进行成膜而得到。作为 共挤出法,可以依据制膜等中通常使用的吹塑法、T模头法等而进行。

本发明的表面保护片的基材层至少包含白色系层及黑色系层两层,因 此,形成基材层的形成材料为两种以上,因此,本发明的表面保护片可以 通过使用形成基材层的两种以上的形成材料和形成粘合层的形成材料,利 用共挤出法以多层对基材层和粘合层进行成膜而得到。

作为本发明的表面保护片的构成,没有特别限定,也可以采用“白色 系层/黑色系层/粘合层”、“黑色系层/白色系层/粘合层”中的任意一种的构 成。另外,作为基材层,也可以制成形成有黑色系层和白色系层以外的层 的三层以上的层构成。具体而言,也可以制成“透明树脂层/白色系层/黑 色系层/粘合层”等构成。进而,白色系层和黑色系层的厚度可以相同,也 可以不同(白色系层比黑色系层薄的厚度构成,白色系层比黑色系层厚的厚 度构成)。

本发明的表面保护片的长期保存粘合力为1N/20mm以上,优选为 1~10N/20mm,更优选为1.5~8N/20mm,进一步优选为2~6N/20mm,特别 优选为2.5~5N/20mm。通过将本发明的表面保护片的长期保存粘合力限定 在上述范围内,即使将本发明的表面保护片长时间附加在被粘附体上的情 况下,也可以抑制粘合力的过度降低,可以防止来自被粘附体的浮起及来 自被粘附体的端部的剥落。另外,对长期保存粘合力的详细内容进行以下 叙述。

本发明的表面保护片的短期保存粘合力优选为2N/20mm以上,更优 选为2~10N/20mm,进一步优选为2.5~8N/20mm,特别优选为3~7N/20mm, 最优选为3.5~6N/20mm,通过将本发明的表面保护片的短期保存粘合力限 定在上述范围内,本发明的表面保护片在短期使用时可以表现出适度的粘 合力。另外,对短期保存粘合力的详情进行以下叙述。

本发明的表面保护片在0.3m/min的拉伸速度下的长期保存开卷力为 2N/20mm以下,优选为0.01~2N/20mm,更优选为0.05~1.5N/20mm,进一 步优选为0.1~1.0N/20mm。通过将本发明的表面保护片的0.3m/min的拉伸 速度下的长期保存开卷力限定在上述范围内,即使将本发明的表面保护片 长时间附加在被粘附体上的情况下,在基材层的背面和粘合层之间也可以 表现适度的剥离性。另外,对0.3m/min的拉伸速度下的长期保存开卷力 的详细内容进行以下叙述。

本发明的表面保护片在0.3m/min的拉伸速度下的短期保存开卷力优 选为2N/20mm以下,更优选为0.01~2N/20mm,进一步优选为 0.05~1.5N/20mm,特别优选为0.1~1.0N/20mm。通过将本发明的表面保护 片的0.3m/min的拉伸速度下的短期保存开卷力限定在上述范围内,本发 明的表面保护片在短期使用时,在基材层的背面和粘合层之间可以表现出 适度的剥离性。另外,对0.3m/min的拉伸速度下的短期保存开卷力的详 细内容进行以下叙述。

本发明的表面保护片在30m/min的拉伸速度下的长期保存开卷力优 选为2N/20mm以下,更优选为0.05~2N/20mm,进一步优选为 0.1~1.5N/20mm,特别优选为0.5~1.0N/20mm。通过将本发明的表面保护 片的30m/min的拉伸速度下的长期保存开卷力限定在上述范围内,即使将 本发明的表面保护片长时间附加在被粘附体上的情况下,在基材层的背面 和粘合层之间也可以表现出适度的剥离性。另外,对30m/min的拉伸速度 下的长期保存开卷力的详细内容进行以下叙述。

本发明的表面保护片在30m/min的拉伸速度下的短期保存开卷力优 选为2N/20mm以下,更优选为0.05~2N/20mm,进一步优选为 0.1~1.5N/20mm,特别优选为0.4~1.0N/20mm。通过将本发明的表面保护 片的30m/min的拉伸速度下的短期保存开卷力限定在上述范围内,本发明 的表面保护片在短期使用时,在基材层的背面和粘合层之间可以表现出适 度的剥离性。另外,对30m/min的拉伸速度下的短期保存开卷力的详细内 容进行以下叙述。

实施例

以下,通过实施例对本发明进行具体说明,但本发明并不受这些实施 例任何限定。

[实施例1]

根据表1的组成表,将混合硬度36的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共 聚物的氢化物(SEPS)(Kuraray公司制、商品名“Septon2063”)及增粘树脂 (荒川化学工业公司制、商品名“Archon P-100”)而成的粘合层、混合低密 度聚乙烯(宇部丸善聚乙烯公司制、UBE聚乙烯Z372)及亚乙基双硬脂酰胺 (日本油脂公司制、商品名“Alflo H-50S”)及炭黑(三菱化学制、炭黑“#45”) 而成的中间基材层、和混合低密度聚乙烯(宇部丸善聚乙烯公司制、UBE 聚乙烯Z372)及亚乙基双硬脂酰胺(日本油脂公司制、商品名“Alflo H-50S”) 及白色颜料(大日精化公司制、HCM2035W)而成的背面基材层,通过三层 共挤出法并以粘合层为15μm、中间基材层为40μm、背面基材层为20μm 的方式进行共挤出,得到表面保护片。

[实施例2]

根据表1的组成表,混合作为粘合剂的硬度38的SEPS(Kuraray公司 制、商品名“Septon2043”)及增粘树脂(荒川化学工业公司制、商品名 “ArchonP-100”),除此以外,与实施例1同样地得到表面保护片。

[实施例3]

根据表1的组成表,将混合硬度38的SEPS(Kuraray公司制、商品名 “Septon2043”)及增粘树脂(荒川化学工业公司制、商品名“Archon P-100”) 及亚乙基双硬脂酰胺(日本油脂公司制、商品名“Alflo H-50S”)而成的粘 合层、混合低密度聚乙烯(宇部丸善聚乙烯公司制、UBE聚乙烯Z372)及炭 黑(三菱化学制、炭黑“#45”)而成的中间基材层、和混合低密度聚乙烯(宇 部丸善聚乙烯公司制、UBE聚乙烯Z372)及白色颜料(大日精化公司制、 HCM2035W)而成的背面基材层,通过三层共挤出法并以粘合层为15μm、 中间基材层为40μm、背面基材层为20μm的方式进行共挤出,得到表面 保护片。

[实施例4]

根据表1的组成表,混合作为粘合层的硬度36的SEPS(Kuraray公司 制、商品名“Septon2063”)及增粘树脂(荒川化学工业公司制、商品名 “Archon P-100”),除此以外,与实施例3同样地得到表面保护片。

[实施例5]

根据表1的组成表,将混合硬度36的SEPS(Kuraray公司制、商品名 “Septon2063”)及增粘树脂(荒川化学工业公司制、商品名“Archon P-100”) 及亚乙基双硬脂酰胺(日本油脂公司制、商品名“Alflo H-50S”)而成的粘 合层、混合低密度聚乙烯(宇部丸善聚乙烯公司制、UBE聚乙烯Z372)及亚 乙基双硬脂酰胺(日本油脂公司制、商品名“Alflo H-50S”)及炭黑(三菱化 学制、炭黑“#45”)而成的中间基材层、和混合低密度聚乙烯(宇部丸善聚 乙烯公司制、UBE聚乙烯Z372)及亚乙基双硬脂酰胺(日本油脂公司制、商 品名“Alflo H-50S”)及白色颜料(大日精化公司制、HCM2035W)而成的背 面基材层,通过三层共挤出法并以粘合层为15μm、中间基材层为40μm、 背面基材层为20μm的方式进行共挤出,得到表面保护片。

[比较例1]

根据表1的组成表,混合作为粘合剂的硬度67的SEPS(Kuraray公司 制、商品名“Septon2007”)及增粘树脂(荒川化学工业公司制、商品名 “Archon P-100”),除此以外,与实施例1同样地得到表面保护片。

[比较例2]

根据表1的组成表,混合作为粘合剂的硬度80的苯乙烯-丁二烯-苯乙 烯嵌段共聚物的氢化物(SEBS)(旭化成工业公司制、商品名“Tuftec H1052”) 及增粘树脂(荒川化学工业公司制、商品名“Archon P-100”),除此以外, 与实施例1同样地得到表面保护片。

[比较例3]

根据表1的组成表,将混合硬度67的SEPS(Kuraray公司制、商品名 “Septon2007”)及增粘树脂(荒川化学工业公司制、商品名“Archon P-100”) 及亚乙基双硬脂脂肪酸酰胺(日本油脂公司制、商品名“Alflo H-50S”)而 成的粘合层、混合低密度聚乙烯(宇部丸善聚乙烯公司制、UBE聚乙烯Z372) 及炭黑(三菱化学制、炭黑“#45”)而成的中间基材层、和混合低密度聚乙 烯(宇部丸善聚乙烯公司制、UBE聚乙烯Z372)及白色颜料(大日精化公司 制、HCM2035W)而成的背面基材层,通过三层共挤出法并以粘合层为 15μm、中间基材层为40μm、背面基材层为20μm的方式进行共挤出,得 到表面保护片。

[比较例4]

根据表1的组成表,混合硬度67的SEPS(Kuraray公司制、商品名 “Septon2007”)及增粘树脂(荒川化学工业公司制、商品名“Archon P-100”) 而不混合亚乙基双硬脂脂肪酸酰胺而形成粘合层,除此以外,与比较例3 同样地得到表面保护片。

[比较例5]

根据表1的组成表,混合硬度36的SEPS(Kuraray公司制、商品名 “Septon2063”)及增粘树脂(荒川化学工业公司制、商品名“Archon P-100”) 而不混合亚乙基双硬脂脂肪酸酰胺而形成粘合层,除此以外,与实施例4 同样地得到表面保护片。

[比较例6]

根据表1的组成表,不混合白色颜料(大日精化公司制、HCM2035W) 和炭黑(三菱化学制、炭黑“#45”),除此以外,与实施例1同样地得到表 面保护片。

[比较例7]

根据表1的组成表,不混合白色颜料(大日精化公司制、HCM2035W) 和炭黑(三菱化学制、炭黑“#45”),除此以外,与实施例3同样地得到表 面保护片。

[评价试验]

(低速开卷力)

对制成卷绕体的表面保护片进行在室温下保存24小时后(短期保存) 和在50℃下保存七天后(长期保存)的开卷力的测定。开卷力的测定是在 0.3m/min的拉伸速度下,测定将20mm宽度的表面保护片开卷时所需要的 力(N/20mm)。

(高速开卷力)

对制成卷绕体的表面保护片进行在室温下保存24小时后(短期保存) 和在50℃下保存七天后(长期保存)的开卷力的测定。开卷力的测定是在 30m/min的拉伸速度下,测定将20mm宽度的表面保护片开卷时所需要的 力(N/20mm)。

(粘合力)

对制成卷绕体的表面保护片进行在室温下保存24小时后(短期保存) 和在50℃下保存七天后(长期保存)的粘合力。粘合力的测定是在不锈钢板 (SUS430BA)上使2kgf的橡胶辊往复而贴合20mm宽度的表面保护片,在 23℃下放置30分钟后,测定在23℃下以0.3m/min的速度并以180°的角 度剥下所需要的力(N/20mm)。

(开卷性)

将制成卷绕体的宽度20mm的表面保护片在50℃下保存七天后,实施 用手开卷的情况的官能试验。将基材没有变形且可以平滑地开卷的情况评 价为“○”,将开卷需要很大的力且存在基材变形的情况下评价为“×”。

(粘贴试验)

在不锈钢板(SUS430BA)上使2kgf的橡胶辊往复而贴合宽度20mm的 表面保护片,观察在室温下保存24小时后(初期保存)及在50℃下保存七 天后的(长期保存)的表面保护片的粘贴状态。将没有发现来自所贴合的表 面保护片端部的剥落及浮起的情况评价为“○”,发现部分来自表面保护 片端部的剥落及浮起的情况也评价为“×”。

(耐气候性的测定)

将实施例及比较例中得到的表面保护片切成宽度20mm的长方形来制 作评价用样品。在SUS430BA板上使2kg的辊往复而压接该样品后,投入 到太阳光碳弧耐候试验机(Suga试验机株式会公司制品)中1000小时,接 着,从样品的一端以0.3m/分钟的拉伸速度在180°方向上剥离至100mm 的长度。

以以下基准评价上述结果。

○:样品没有被切碎,可以极良好地进行剥离。

×:由于基材的劣化,样品在中途被切碎,或者粘合剂残留在被粘附体上 而造成污染。

将这些试验结果汇总于表1。

根据表1判定,本发明的表面保护片即使在长时间附加在被粘附体上 的情况下,也可以抑制粘合力的过度降低,可以防止来自被粘附体的浮起 及来自被粘附体的端部的剥落,另外,即使不具备剥离层,在基材层的背 面和粘合层之间也具有适度的剥离性,因此,可以有利地应用利用共挤出 法的制造方法,而且,显示优异的耐气候性。

产业上的可利用性

本发明的表面保护片例如在搬运、加工、养护金属板、涂装的金属板、 铝合金框、树脂板、装饰钢板、氯乙烯层压钢板、玻璃板等部件时等,可 用于贴合在这些部件的表面上进行保护的用途等。

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1、(10)申请公布号 CN 103254814 A (43)申请公布日 2013.08.21 CN 103254814 A *CN103254814A* (21)申请号 201210036140.5 (22)申请日 2012.02.15 C09J 7/02(2006.01) C09J 153/02(2006.01) (71)申请人 日东电工株式会社 地址 日本大阪府 (72)发明人 武田公平 生岛伸祐 山户二郎 (74)专利代理机构 中科专利商标代理有限责任 公司 11021 代理人 雒运朴 (54) 发明名称 表面保护片 (57) 摘要 本发明提供一种表面保护片, 其在包含聚烯 烃系树脂作为主。

2、要成分的基材层上层叠有粘合 层, 即使在长时间附加在被粘附体上的情况下, 也可以抑制粘合力的过度降低, 可以防止来自被 粘附体的浮起及来自被粘附体的端部的剥落, 另 外, 即使不具备剥离层, 在基材层的背面和粘合层 之间也具有适度的剥离性, 因此, 可以有利地应用 利用共挤出法的制造方法, 而且, 显示优异的耐气 候性的表面保护片。本发明的表面保护片是在包 含聚烯烃系树脂作为主要成分的基材层上层叠粘 合层的表面保护片, 该基材层至少包含白色系层 及黑色系层两层, 长期保存粘合力为 1N/20mm 以 上, 0.3m/min 的拉伸速度下的长期保存开卷力为 2N/20mm 以下。 (51)Int。

3、.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 11 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书11页 (10)申请公布号 CN 103254814 A CN 103254814 A *CN103254814A* 1/1 页 2 1. 一种表面保护片, 其是在包含聚烯烃系树脂作为主要成分的基材层上层叠有粘合层 的表面保护片, 该基材层至少包含白色系层及黑色系层这两层, 长期保存粘合力为 1N/20mm 以上, 0.3m/min 的拉伸速度下的长期保存开卷力为 2N/20mm 以下。 2. 根据权利要求 1 所述的表面保护片, 其中, 0.3m/min 的拉伸速。

4、度下的短期保存开卷力为 2N/20mm 以下。 3. 根据权利要求 1 所述的表面保护片, 其中, 30m/min 的拉伸速度下的长期保存开卷力为 2N/20mm 以下。 4. 根据权利要求 1 所述的表面保护片, 其中, 30m/min 的拉伸速度下的短期保存开卷力为 2N/20mm 以下。 5. 根据权利要求 1 所述的表面保护片, 其中, 所述粘合层包含硬度 20 55 的 A-B-A 嵌段共聚物, 其中, A 表示苯乙烯聚合物嵌段, B 表示丁二烯聚合物嵌段、 异戊二烯聚合物嵌段、 将这些聚合物嵌段氢化而得到的烯烃聚合 物嵌段中的任一种。 6. 根据权利要求 5 所述的表面保护片, 其。

5、中, 所述粘合层相对于所述共聚物含有 3 50 重量的增粘树脂。 7. 根据权利要求 5 所述的表面保护片, 其中, 所述粘合层相对于所述共聚物含有 0.03 5 重量的脂肪酸衍生物。 8. 根据权利要求 1 所述的表面保护片, 其中, 所述基材层相对于所述聚烯烃系树脂含有 0.02 3 重量的脂肪酸衍生物。 权 利 要 求 书 CN 103254814 A 2 1/11 页 3 表面保护片 技术领域 0001 本发明涉及一种表面保护片。本发明的表面保护片例如在搬运、 加工、 养护金属 板、 涂装的金属板、 铝合金框、 树脂板、 装饰钢板、 氯乙烯层压钢板、 玻璃板等部件时等, 可用 于贴合在。

6、这些部件的表面上而进行保护的用途等。 背景技术 0002 在搬运、 加工、 养护金属板、 涂装的金属板、 铝合金框、 树脂板、 装饰钢板、 氯乙烯层 压钢板、 玻璃板等部件时等, 为了防止这些部件的表面的污垢及损坏, 可以使用表面保护 片。 0003 公开了一种层叠 A-B-A 所示的嵌段共聚物 (A 表示苯乙烯系聚合物嵌段, B 表示乙 烯和丁烯的共聚物嵌段 ) 和由含有增粘树脂的组合物构成的粘合层和聚烯烃系树脂基材 而成的表面保护片 ( 例如参照专利文献 1)。该表面保护片可通过共挤出法形成。使用共挤 出法时, 可以发挥粘合剂的无溶剂化, 且可以简化制造工序。因此, 利用共挤出法的表面保 。

7、护片的制造的安全卫生方面及环境保护方面优异, 经济上也优异。 0004 但是, 专利文献 1 中所公开的表面保护片由于相对于由 A-B-A 所示的嵌段共聚物 构成的粘合层的聚烯烃系树脂基材的粘合力非常强, 因此, 将该表面保护片作为卷绕为辊 状的卷绕体制品进行保管、 移送等期间, 在基材层的背面, 其外周所卷重的表面保护片的粘 合层牢固地粘合。 该结果是在使用时即使想要从卷绕体制品开卷表面保护片, 也难以开卷, 对被粘附体的粘接作业中的效率变得非常差。 另外, 过分开卷时, 存在基材层部分被拉长而 变形的问题及粘合层部分被剥离的问题。 0005 进而, 在对被粘附体的表面保护片的贴合作业中, 。

8、工人不仅用手开卷, 而且根据情 况, 有时也通过机械以拉伸速度约 30m/min 的高速进行开卷, 因此, 要求在从低速 (0.3m/ min 左右 ) 到高速 (30m/min 左右 ) 的广泛的拉伸速度范围中容易进行开卷。 0006 因此, 一般认为, 在表面保护膜的基材层的背面涂布长链烷基系及硅酮系等剥离 处理剂, 对基材层的背面和粘合层之间赋予适度的剥离性的方法。 但是, 考虑共挤出基材层 和粘合层制造表面保护片时, 由于必需作为烦杂的操作的剥离处理剂涂布工序, 因此损伤 共挤出法的优点, 不得不说是非现实的方法。 0007 另外, 作为对基材层的背面和粘合层之间赋予适度的剥离性的其他。

9、方法, 一般认 为预先在粘合层或基材层中含有脂肪酸酰胺等剥离剂进行共挤出的方法。但是, 在该方法 中, 粘合力降低, 将表面保护片长时间贴合在被粘附体的情况下, 存在产生浮起或产生从被 粘附体的端部的剥落的问题。 0008 另外, 现有的表面保护片没有充分具备耐气候性, 在屋外使用及在高温下保存的 情况下, 存在其粘合力经时增加, 从被粘附体剥离时的剥离性变差的问题。 0009 现有技术文献 0010 专利文献 1 : 日本特开昭 61-103975 号公报 说 明 书 CN 103254814 A 3 2/11 页 4 发明内容 0011 发明要解决的课题 0012 本发明的课题在于提供一种。

10、表面保护片, 其在包含聚烯烃系树脂作为主要成分的 基材层上层叠有粘合层, 即使在长时间贴合在被粘附体的情况下, 也可以抑制粘合力的过 度降低, 可以防止来自被粘附体的浮起及来自被粘附体的端部的剥落, 另外, 即使不具备剥 离层, 基材层的背面和粘合层之间也具有适度的剥离性, 因此, 可以有利地应用利用共挤出 法的制造方法, 而且, 显示优异的耐气候性。 0013 用于解决课题的手段 0014 本发明的表面保护片在包含聚烯烃系树脂作为主要成分的基材层上层叠有粘合 层, 0015 该基材层至少包含白色系层及黑色系层这两层, 0016 长期保存粘合力为 1N/20mm 以上, 0017 0.3m/m。

11、in 的拉伸速度下的长期保存开卷力为 2N/20mm 以下。 0018 在优选的实施形态中, 本发明的表面保护片在 0.3m/min 的拉伸速度下的短期保 存开卷力为 2N/20mm 以下。 0019 在优选的实施形态中, 本发明的表面保护片在 30m/min 的拉伸速度下的长期保存 开卷力为 2N/20mm 以下。 0020 在优选的实施形态中, 本发明的表面保护片在 30m/min 的拉伸速度下的短期保存 开卷力为 2N/20mm 以下。 0021 在优选的实施形态中, 上述粘合层包含硬度为 20 55 的 A-B-A 嵌段共聚物 (A 表 示苯乙烯聚合物嵌段, B 表示丁二烯聚合物嵌段、。

12、 异戊二烯聚合物嵌段、 将这些氢化而得到 的烯烃聚合物嵌段中的任意一种 )。 0022 在优选的实施形态中, 上述粘合层相对于上述共聚物含有350重量的增粘树 脂。 0023 在优选的实施形态中, 上述粘合层相对于上述共聚物含有0.035重量的脂肪 酸衍生物。 0024 在优选的实施形态中, 上述基材层相对于上述聚烯烃系树脂含有0.023重量 的脂肪酸衍生物。 0025 发明效果 0026 根据本发明, 可以提供一种表面保护片, 其在包含聚烯烃系树脂作为主要成分的 基材层上层叠有粘合层, 即使在长时间贴合在被粘附体上的情况下, 也可以抑制粘合力的 过度降低, 可以防止来自被粘附体的浮起及来自被。

13、粘附体的端部的剥落, 另外, 即使不具备 剥离层, 基材层的背面和粘合层之间也具有适度的剥离性, 因此, 可以有利地应用利用共挤 出法的制造方法, 而且, 显示优异的耐气候性。 具体实施方式 0027 本发明的表面保护片为在包含聚烯烃系树脂作为主要成分的基材层上层叠有粘 合层的表面保护片。 0028 基材层中的聚烯烃系树脂的含有比例优选为 50 重量以上, 更优选为 60 重量 说 明 书 CN 103254814 A 4 3/11 页 5 以上, 进一步优选为 70 重量以上, 特别优选为 80 重量以上, 最优选为 90 重量以上。 0029 作为形成基材层的聚烯烃系树脂, 可采用任意的适。

14、当的聚烯烃系树脂。作为这样 的聚烯烃系树脂, 例如可以举出 : 聚丙烯、 由丙烯成分和乙烯成分构成的嵌段系聚丙烯及无 规系聚丙烯等丙烯系聚合物 ; 低密度聚乙烯、 高密度聚乙烯、 线性低密度聚乙烯等乙烯系聚 合物 ; 乙烯 - 烯烃共聚物、 乙烯 - 醋酸乙烯酯共聚物、 乙烯 - 甲基丙烯酸甲酯共聚物等乙 烯成分和其它单体的共聚物等。这些聚烯烃系树脂可以仅为一种, 也可以为两种以上。 0030 基材层含有聚烯烃系树脂作为主要成分, 但为了防止劣化, 也可以含有任意的适 当的添加剂。 作为这样的添加剂, 例如可以举出 : 抗氧化剂、 紫外线吸收剂、 受阻胺系光稳定 剂等光稳定剂、 抗静电剂、 填。

15、充剂 ( 例如氧化钙、 氧化镁、 二氧化硅、 氧化锌、 氧化钛等 )、 颜 料、 防积料剂 ( 目防止剤 )、 润滑剂、 防粘连剂等。 0031 基材层的厚度可采用任意的适当的厚度。作为这样的基材层的厚度, 优选为 20 300m, 更优选为 30 250m, 进一步优选为 40 200m, 基材层可以为单层, 也可以为 两层以上的多层。 0032 基材层至少包含白色系层及黑色系层这两层。 基材层至少包含白色系层及黑色系 层两层, 由此可以制成耐气候性非常优异的表面保护片。 0033 白色系层为显示白色系的色调的层, 例如, JIS-L-1015 中所规定的白色度优选为 60以上, 更优选为 。

16、70以上, 进一步优选为 80以上, 特别优选为 85以上。白色系层 优选包含白色颜料。作为白色颜料, 可采用任意的适当的白色颜料。作为这样的白色颜料, 例如可以举出氧化钛。在白色系层含有白色颜料的情况下, 其含有比例相对于形成白色系 层的树脂成分优选为 0.1 50 重量, 更优选为 1 40 重量, 进一步优选为 2 30 重 量。 0034 形成白色系层的树脂成分优选为聚烯烃系树脂, 更优选为乙烯系聚合物, 进一步 优选为密度0.880.93g/cm3的乙烯系聚合物。 作为形成白色系层的树脂成分, 具体而言, 可优选举出 : 低密度聚乙烯(LDPE)、 线性低密度聚乙烯(LLDPE)。 。

17、白色系层中的聚烯烃系树 脂的含有比例优选为 60 重量以上, 更优选为 70 重量以上, 进一步优选为 80 重量以 上, 特别优选为 85 重量以上, 最优选为 90 重量以上。这样的聚烯烃系树脂可以仅使用 一种, 也可以使用两种以上。 0035 白色系层的厚度可根据目的采用任意的适当的厚度。这样的厚度优选为 5 100m, 更优选为 10 200m, 进一步优选为 15 100m。 0036 黑色系层为显示黑色系的色调的层。黑色系层优选包含黑色颜料。作为黑色颜 料, 可采用任意的适当的黑色颜料。作为这样的黑色颜料, 例如可以举出炭黑。在黑色系层 含有黑色颜料的情况下, 其含有比例相对于形成。

18、黑色系层的树脂成分优选为 0.01 10 重 量, 更优选为 0.1 5 重量, 进一步优选为 0.5 3 重量。 0037 形成黑色系层的树脂成分优选为聚烯烃系树脂, 更优选为乙烯系聚合物, 进一步 优选为密度0.880.93g/cm3的乙烯系聚合物。 作为形成黑色系层的树脂成分, 具体而言, 可优选举出 : 低密度聚乙烯(LDPE)、 线性低密度聚乙烯(LLDPE)。 黑色系层中的聚烯烃系树 脂的含有比例优选为 60 重量以上, 更优选为 70 重量以上, 进一步优选为 80 重量以 上, 特别优选为 85 重量以上, 最优选为 90 重量以上。这样的聚烯烃系树脂可以仅使用 一种, 也可以。

19、使用两种以上。 说 明 书 CN 103254814 A 5 4/11 页 6 0038 黑色系层的厚度可根据目的采用任意的适当的厚度。这样的厚度优选为 5 200m, 更优选为 10 150m, 进一步优选为 20 100m。 0039 基材层也可以根据需要含有脂肪酸衍生物。基材层含有脂肪酸衍生物, 由此即使 在长时间附加在被粘附体上的情况下, 也可以抑制粘合力的过度降低, 可以防止来自被粘 附体的浮起及来自被粘附体的端部的剥落, 另外, 即使不具备剥离层, 在基材层的背面和粘 合层之间也容易进一步表现出适度的剥离性, 因此, 可以进一步有利地应用利用共挤出法 的制造方法。 0040 在基材。

20、层含有脂肪酸衍生物的情况下, 其含有比例相对于作为基材层的主要成分 的聚烯烃系树脂优选为0.023重量, 更优选为0.032重量, 进一步优选为0.05 1 重量。通过将基材层中的脂肪酸衍生物的含有比例限定在上述范围内, 即使不具备剥 离层, 在基材层的背面和粘合层之间也容易进一步表现出适度的剥离性, 因此, 可以更进一 步有利地应用利用共挤出法的制造方法。 在基材层中的脂肪酸衍生物的含有比例相对于聚 烯烃系树脂低于 0.02 重量的情况下, 有可能基材层的背面和粘合层之间无法表现出适 度的剥离性, 在开卷时, 粘合层牢固地贴合在基材层的背面, 开卷力变高。在基材层中的脂 肪酸衍生物的含有比例。

21、相对于聚烯烃系树脂超过 3 重量的情况下, 有可能粘合力过度降 低, 产生来自被粘附体或基材层背面的粘合层的浮起或粘合层从表面保护片的端部剥落。 0041 作为脂肪酸衍生物, 例如可以举出 : 脂肪酸酰胺、 硬脂酸锌等。 作为脂肪酸酰胺, 例 如可以举出 : 亚乙基双硬脂酰胺、 硬脂酰胺、 N, N- 亚甲基双硬脂酰胺、 油酰胺、 月桂酰胺等。 0042 粘合层优选包含硬度为 20 55 的 A-B-A 嵌段共聚物 (A 表示苯乙烯聚合物嵌段, B 表示丁二烯聚合物嵌段、 异戊二烯聚合物嵌段、 将这些氢化而得到的烯烃聚合物嵌段中的 任意一种 )。 0043 A-B-A 嵌段共聚物通常被称为三嵌。

22、段共聚物, 在不仅包含 A-B-A 嵌段共聚物、 而且 包含 A-B 嵌段共聚物的概念下被认识。另外, 在本发明中, 有时将该 A-B-A 嵌段共聚物称为 苯乙烯系弹性体。 0044 对作为 A 嵌段的苯乙烯聚合物嵌段而言, 可采用任意的适当的苯乙烯聚合物嵌 段。 这样的苯乙烯聚合物嵌段的重均分子量优选为1,000100,000, 玻璃化转变温度优选 为 7以上。 0045 对作为 B 嵌段的丁二烯聚合物嵌段、 异戊二烯聚合物嵌段、 将这些氢化而得到的 烯烃聚合物嵌段而言, 可采用任意的适当的聚合物嵌段。这样的聚合物嵌段的重均分子量 优选为10,000500,000, 玻璃化转变温度优选为-2。

23、0以下。 特别是通过使用将丁二烯聚 合物嵌段或异戊二烯聚合物嵌段氢化使其饱和而得到的不具有残余双键的烯烃系聚合物, 可以使耐热性及耐气候性进一步提高, 可以使基材层和粘合层之间的投锚性进一步提高。 0046 A 嵌段和 B 嵌段的优选的嵌段聚合物的重量比优选为 A/B 2/98 50/50, 更优 选为 A/B 5/95 30/70。另外, 在包含 A-B-A 嵌段共聚物和 A-B 嵌段共聚物的情况下, A-B-A 嵌段共聚物和 A-B 嵌段共聚物的重量比优选为 A-B-A/A-B 100/0 50/50。 0047 A-B-A 嵌段共聚物的硬度为 20 55, 优选为 25 50, 更优选为。

24、 30 45。在此所 谓的硬度是指通过依据JIS-K-6301的弹簧硬度试验A形测得的硬度。 在A-B-A嵌段共聚物 的硬度低于 20 的情况下, 有可能粘合层的凝聚力降低, 将表面保护片从被粘附体剥离时产 生残胶。在 A-B-A 嵌段共聚物的硬度超过 55 的情况下, 将脂肪酸衍生物添加在基材层及 / 说 明 书 CN 103254814 A 6 5/11 页 7 或粘合层中而使开卷性良好时, 粘合力过度降低, 不能兼具良好的开卷性和适当的粘合力。 0048 作为 A-B-A 嵌段共聚物, 具体而言, 例如可以举出 : 苯乙烯丁二烯苯乙烯共聚 物 (SBS)、 苯乙烯异戊二烯苯乙烯共聚物 (。

25、SIS)、 苯乙烯乙烯 - 丙烯共聚物苯乙烯 (SEPS) 等。 0049 粘合层可含有增粘树脂。作为增粘树脂, 只要是可对 A-B-A 嵌段共聚物赋予粘合 性的树脂, 就可采用任意的适当的增粘树脂。作为这样的增粘树脂, 例如可以举出 : 脂肪 族系及芳香族系、 脂肪族 / 芳香族共聚物系及脂环式系等石油系树脂、 香豆酮 - 茚系树脂、 萜烯系树脂、 萜烯酚醛系树脂、 烷基酚醛系树脂、 松香系树脂、 聚合松香系树脂、 二甲苯系树 脂、 进而它们的氢化物等。增粘树脂可以仅为一种, 也可以为两种以上。 0050 粘合层中的增粘树脂的含有比例相对于 A-B-A 嵌段共聚物优选为 3 50 重量, 更。

26、优选为 4 40 重量, 进一步优选为 5 30 重量。粘合层中的增粘树脂的含有比例 相对于 A-B-A 嵌段共聚物低于 3 重量时, 有可能粘合力变得非常弱。粘合层中的增粘树 脂的含有比例相对于 A-B-A 嵌段共聚物超过 50 重量时, 有可能粘合层的凝聚力消失, 在 被粘附体上产生残胶。 0051 粘合层可含有脂肪酸衍生物。粘合层含有脂肪酸衍生物, 由此即使在长时间附加 在被粘附体上的情况下, 也可以抑制粘合力的过度降低, 可以防止来自被粘附体的浮起及 来自被粘附体的端部的剥落, 另外, 即使不具备剥离层, 在基材层的背面和粘合层之间也容 易进一步表现出适度的剥离性, 因此, 可以进一步。

27、有利地应用利用共挤出法的制造方法。 0052 粘合层中的脂肪酸衍生物的含有比例相对于 A-B-A 嵌段共聚物优选为 0.03 5 重量, 更优选为 0.04 4 重量, 进一步优选为 0.05 3 重量。通过将粘合层中的脂 肪酸衍生物的含有比例限定在上述范围内, 即使不具备剥离层, 在基材层的背面和粘合层 之间也容易进一步表现出适度的剥离性, 因此, 可以更进一步有利地应用利用共挤出法的 制造方法。 粘合层中的脂肪酸衍生物的含有比例相对于A-B-A嵌段共聚物低于0.03重量 的情况下, 有可能在基材层的背面和粘合层之间无法表现出适度的剥离性, 在开卷时粘合 层牢固地贴合在基材层的背面, 开卷力。

28、变高。粘合层中的脂肪酸衍生物的含有比例相对于 A-B-A 嵌段共聚物超过 5 重量的情况下, 有可能粘合力过度降低, 产生来自被粘附体或基 材层背面的粘合层的浮起或粘合层从表面保护片的端部剥落。 0053 作为脂肪酸衍生物, 例如可以举出 : 脂肪酸酰胺、 硬脂酸锌等。 作为脂肪酸酰胺, 例 如可以举出 : 亚乙基双硬脂酰胺、 硬脂酰胺、 N, N- 亚甲基双硬脂酰胺、 油酰胺、 月桂酰胺等。 0054 粘合层的厚度优选为 1 50m, 更优选为 2 40m, 进一步优选为 5 20m。 通过将粘合层的厚度限定在上述范围内, 在通过共挤出制造本发明的表面保护片的情况 下, 容易控制层构成, 另。

29、外, 可以得到具有充分的机械强度的表面保护片。 0055 也可以根据需要对粘合层的表面实施例如电晕放电处理、 紫外线照射处理、 火焰 处理、 等离子处理、 溅射蚀刻处理等以控制粘合性制及贴合操作性等为目的的表面处理。 0056 也可以根据需要在粘合层上暂时安装隔板等进行保护至供于实用期间。 0057 本发明的表面保护片可以通过使用形成基材层的形成材料和形成粘合层的形成 材料, 利用共挤出法对基材层和粘合层进行成膜而得到。 作为共挤出法, 可以依据制膜等中 通常使用的吹塑法、 T 模头法等而进行。 0058 本发明的表面保护片的基材层至少包含白色系层及黑色系层两层, 因此, 形成基 说 明 书 。

30、CN 103254814 A 7 6/11 页 8 材层的形成材料为两种以上, 因此, 本发明的表面保护片可以通过使用形成基材层的两种 以上的形成材料和形成粘合层的形成材料, 利用共挤出法以多层对基材层和粘合层进行成 膜而得到。 0059 作为本发明的表面保护片的构成, 没有特别限定, 也可以采用 “白色系层 / 黑色系 层 / 粘合层” 、“黑色系层 / 白色系层 / 粘合层” 中的任意一种的构成。另外, 作为基材层, 也 可以制成形成有黑色系层和白色系层以外的层的三层以上的层构成。具体而言, 也可以制 成 “透明树脂层 / 白色系层 / 黑色系层 / 粘合层” 等构成。进而, 白色系层和黑。

31、色系层的厚 度可以相同, 也可以不同 ( 白色系层比黑色系层薄的厚度构成, 白色系层比黑色系层厚的 厚度构成 )。 0060 本发明的表面保护片的长期保存粘合力为1N/20mm以上, 优选为110N/20mm, 更 优选为 1.5 8N/20mm, 进一步优选为 2 6N/20mm, 特别优选为 2.5 5N/20mm。通过将本 发明的表面保护片的长期保存粘合力限定在上述范围内, 即使将本发明的表面保护片长时 间附加在被粘附体上的情况下, 也可以抑制粘合力的过度降低, 可以防止来自被粘附体的 浮起及来自被粘附体的端部的剥落。另外, 对长期保存粘合力的详细内容进行以下叙述。 0061 本发明的表。

32、面保护片的短期保存粘合力优选为 2N/20mm 以上, 更优选为 2 10N/20mm, 进一步优选为 2.5 8N/20mm, 特别优选为 3 7N/20mm, 最优选为 3.5 6N/20mm, 通过将本发明的表面保护片的短期保存粘合力限定在上述范围内, 本发明的表面 保护片在短期使用时可以表现出适度的粘合力。另外, 对短期保存粘合力的详情进行以下 叙述。 0062 本发明的表面保护片在 0.3m/min 的拉伸速度下的长期保存开卷力为 2N/20mm 以 下, 优选为0.012N/20mm, 更优选为0.051.5N/20mm, 进一步优选为0.11.0N/20mm。 通过将本发明的表面。

33、保护片的 0.3m/min 的拉伸速度下的长期保存开卷力限定在上述范围 内, 即使将本发明的表面保护片长时间附加在被粘附体上的情况下, 在基材层的背面和粘 合层之间也可以表现适度的剥离性。另外, 对 0.3m/min 的拉伸速度下的长期保存开卷力的 详细内容进行以下叙述。 0063 本发明的表面保护片在 0.3m/min 的拉伸速度下的短期保存开卷力优选为 2N/20mm 以下, 更优选为 0.01 2N/20mm, 进一步优选为 0.05 1.5N/20mm, 特别优选为 0.1 1.0N/20mm。通过将本发明的表面保护片的 0.3m/min 的拉伸速度下的短期保存开卷 力限定在上述范围内。

34、, 本发明的表面保护片在短期使用时, 在基材层的背面和粘合层之间 可以表现出适度的剥离性。另外, 对 0.3m/min 的拉伸速度下的短期保存开卷力的详细内容 进行以下叙述。 0064 本发明的表面保护片在 30m/min 的拉伸速度下的长期保存开卷力优选为 2N/20mm 以下, 更优选为 0.05 2N/20mm, 进一步优选为 0.1 1.5N/20mm, 特别优选为 0.5 1.0N/20mm。通过将本发明的表面保护片的 30m/min 的拉伸速度下的长期保存开卷力限定 在上述范围内, 即使将本发明的表面保护片长时间附加在被粘附体上的情况下, 在基材层 的背面和粘合层之间也可以表现出适。

35、度的剥离性。另外, 对 30m/min 的拉伸速度下的长期 保存开卷力的详细内容进行以下叙述。 0065 本发明的表面保护片在 30m/min 的拉伸速度下的短期保存开卷力优选为 2N/20mm 以下, 更优选为 0.05 2N/20mm, 进一步优选为 0.1 1.5N/20mm, 特别优选为 0.4 说 明 书 CN 103254814 A 8 7/11 页 9 1.0N/20mm。通过将本发明的表面保护片的 30m/min 的拉伸速度下的短期保存开卷力限定 在上述范围内, 本发明的表面保护片在短期使用时, 在基材层的背面和粘合层之间可以表 现出适度的剥离性。另外, 对 30m/min 的。

36、拉伸速度下的短期保存开卷力的详细内容进行以 下叙述。 0066 实施例 0067 以下, 通过实施例对本发明进行具体说明, 但本发明并不受这些实施例任何限定。 0068 实施例 1 0069 根据表 1 的组成表, 将混合硬度 36 的苯乙烯 - 异戊二烯 - 苯乙烯嵌段共聚物的氢 化物 (SEPS)(Kuraray 公司制、 商品名 “Septon2063” ) 及增粘树脂 ( 荒川化学工业公司制、 商品名 “Archon P-100” ) 而成的粘合层、 混合低密度聚乙烯 ( 宇部丸善聚乙烯公司制、 UBE 聚乙烯 Z372) 及亚乙基双硬脂酰胺 ( 日本油脂公司制、 商品名 “Alflo。

37、 H-50S” ) 及炭黑 ( 三 菱化学制、 炭黑 “#45” ) 而成的中间基材层、 和混合低密度聚乙烯 ( 宇部丸善聚乙烯公司制、 UBE 聚乙烯 Z372) 及亚乙基双硬脂酰胺 ( 日本油脂公司制、 商品名 “Alflo H-50S” ) 及白 色颜料 ( 大日精化公司制、 HCM2035W) 而成的背面基材层, 通过三层共挤出法并以粘合层为 15m、 中间基材层为 40m、 背面基材层为 20m 的方式进行共挤出, 得到表面保护片。 0070 实施例 2 0071 根据表 1 的组成表, 混合作为粘合剂的硬度 38 的 SEPS(Kuraray 公司制、 商品名 “Septon204。

38、3” ) 及增粘树脂 ( 荒川化学工业公司制、 商品名 “ArchonP-100” ), 除此以外, 与 实施例 1 同样地得到表面保护片。 0072 实施例 3 0073 根 据 表 1 的 组 成 表,将 混 合 硬 度 38 的 SEPS(Kuraray 公 司 制、商 品 名 “Septon2043” )及增粘树脂(荒川化学工业公司制、 商品名 “Archon P-100” )及亚乙基双硬 脂酰胺 ( 日本油脂公司制、 商品名 “Alflo H-50S” ) 而成的粘合层、 混合低密度聚乙烯 ( 宇 部丸善聚乙烯公司制、 UBE 聚乙烯 Z372) 及炭黑 ( 三菱化学制、 炭黑 “#。

39、45” ) 而成的中间基 材层、 和混合低密度聚乙烯 ( 宇部丸善聚乙烯公司制、 UBE 聚乙烯 Z372) 及白色颜料 ( 大日 精化公司制、 HCM2035W) 而成的背面基材层, 通过三层共挤出法并以粘合层为 15m、 中间 基材层为 40m、 背面基材层为 20m 的方式进行共挤出, 得到表面保护片。 0074 实施例 4 0075 根据表 1 的组成表, 混合作为粘合层的硬度 36 的 SEPS(Kuraray 公司制、 商品名 “Septon2063” ) 及增粘树脂 ( 荒川化学工业公司制、 商品名 “Archon P-100” ), 除此以外, 与实施例 3 同样地得到表面保护。

40、片。 0076 实施例 5 0077 根 据 表 1 的 组 成 表,将 混 合 硬 度 36 的 SEPS(Kuraray 公 司 制、商 品 名 “Septon2063” ) 及增粘树脂 ( 荒川化学工业公司制、 商品名 “Archon P-100” ) 及亚乙基双 硬脂酰胺 ( 日本油脂公司制、 商品名 “Alflo H-50S” ) 而成的粘合层、 混合低密度聚乙烯 ( 宇部丸善聚乙烯公司制、 UBE 聚乙烯 Z372) 及亚乙基双硬脂酰胺 ( 日本油脂公司制、 商品 名 “Alflo H-50S” ) 及炭黑 ( 三菱化学制、 炭黑 “#45” ) 而成的中间基材层、 和混合低密度 。

41、聚乙烯 ( 宇部丸善聚乙烯公司制、 UBE 聚乙烯 Z372) 及亚乙基双硬脂酰胺 ( 日本油脂公司 制、 商品名 “Alflo H-50S” ) 及白色颜料 ( 大日精化公司制、 HCM2035W) 而成的背面基材层, 说 明 书 CN 103254814 A 9 8/11 页 10 通过三层共挤出法并以粘合层为 15m、 中间基材层为 40m、 背面基材层为 20m 的方式 进行共挤出, 得到表面保护片。 0078 比较例 1 0079 根据表 1 的组成表, 混合作为粘合剂的硬度 67 的 SEPS(Kuraray 公司制、 商品名 “Septon2007” ) 及增粘树脂 ( 荒川化学。

42、工业公司制、 商品名 “Archon P-100” ), 除此以外, 与实施例 1 同样地得到表面保护片。 0080 比较例 2 0081 根据表 1 的组成表, 混合作为粘合剂的硬度 80 的苯乙烯 - 丁二烯 - 苯乙烯嵌段共 聚物的氢化物 (SEBS)( 旭化成工业公司制、 商品名 “Tuftec H1052” ) 及增粘树脂 ( 荒川化 学工业公司制、 商品名 “Archon P-100” ), 除此以外, 与实施例 1 同样地得到表面保护片。 0082 比较例 3 0083 根 据 表 1 的 组 成 表,将 混 合 硬 度 67 的 SEPS(Kuraray 公 司 制、商 品 名。

43、 “Septon2007” ) 及增粘树脂 ( 荒川化学工业公司制、 商品名 “Archon P-100” ) 及亚乙基双 硬脂脂肪酸酰胺 ( 日本油脂公司制、 商品名 “Alflo H-50S” ) 而成的粘合层、 混合低密度聚 乙烯 ( 宇部丸善聚乙烯公司制、 UBE 聚乙烯 Z372) 及炭黑 ( 三菱化学制、 炭黑 “#45” ) 而成的 中间基材层、 和混合低密度聚乙烯 ( 宇部丸善聚乙烯公司制、 UBE 聚乙烯 Z372) 及白色颜料 ( 大日精化公司制、 HCM2035W) 而成的背面基材层, 通过三层共挤出法并以粘合层为 15m、 中间基材层为 40m、 背面基材层为 20m 。

44、的方式进行共挤出, 得到表面保护片。 0084 比较例 4 0085 根据表 1 的组成表, 混合硬度 67 的 SEPS(Kuraray 公司制、 商品名 “Septon2007” ) 及增粘树脂 ( 荒川化学工业公司制、 商品名 “Archon P-100” ) 而不混合亚乙基双硬脂脂肪 酸酰胺而形成粘合层, 除此以外, 与比较例 3 同样地得到表面保护片。 0086 比较例 5 0087 根据表 1 的组成表, 混合硬度 36 的 SEPS(Kuraray 公司制、 商品名 “Septon2063” ) 及增粘树脂 ( 荒川化学工业公司制、 商品名 “Archon P-100” ) 而不。

45、混合亚乙基双硬脂脂肪 酸酰胺而形成粘合层, 除此以外, 与实施例 4 同样地得到表面保护片。 0088 比较例 6 0089 根据表 1 的组成表, 不混合白色颜料 ( 大日精化公司制、 HCM2035W) 和炭黑 ( 三菱 化学制、 炭黑 “#45” ), 除此以外, 与实施例 1 同样地得到表面保护片。 0090 比较例 7 0091 根据表 1 的组成表, 不混合白色颜料 ( 大日精化公司制、 HCM2035W) 和炭黑 ( 三菱 化学制、 炭黑 “#45” ), 除此以外, 与实施例 3 同样地得到表面保护片。 0092 评价试验 0093 ( 低速开卷力 ) 0094 对制成卷绕体的。

46、表面保护片进行在室温下保存 24 小时后 ( 短期保存 ) 和在 50 下保存七天后 ( 长期保存 ) 的开卷力的测定。开卷力的测定是在 0.3m/min 的拉伸速度下, 测定将 20mm 宽度的表面保护片开卷时所需要的力 (N/20mm)。 0095 ( 高速开卷力 ) 0096 对制成卷绕体的表面保护片进行在室温下保存 24 小时后 ( 短期保存 ) 和在 50 说 明 书 CN 103254814 A 10 9/11 页 11 下保存七天后 ( 长期保存 ) 的开卷力的测定。开卷力的测定是在 30m/min 的拉伸速度下, 测定将 20mm 宽度的表面保护片开卷时所需要的力 (N/20m。

47、m)。 0097 ( 粘合力 ) 0098 对制成卷绕体的表面保护片进行在室温下保存 24 小时后 ( 短期保存 ) 和在 50 下保存七天后 ( 长期保存 ) 的粘合力。粘合力的测定是在不锈钢板 (SUS430BA) 上使 2kgf 的橡胶辊往复而贴合 20mm 宽度的表面保护片, 在 23下放置 30 分钟后, 测定在 23下以 0.3m/min 的速度并以 180的角度剥下所需要的力 (N/20mm)。 0099 ( 开卷性 ) 0100 将制成卷绕体的宽度 20mm 的表面保护片在 50下保存七天后, 实施用手开卷的 情况的官能试验。将基材没有变形且可以平滑地开卷的情况评价为 “” ,。

48、 将开卷需要很大 的力且存在基材变形的情况下评价为 “” 。 0101 ( 粘贴试验 ) 0102 在不锈钢板 (SUS430BA) 上使 2kgf 的橡胶辊往复而贴合宽度 20mm 的表面保护片, 观察在室温下保存 24 小时后 ( 初期保存 ) 及在 50下保存七天后的 ( 长期保存 ) 的表面 保护片的粘贴状态。 将没有发现来自所贴合的表面保护片端部的剥落及浮起的情况评价为 “” , 发现部分来自表面保护片端部的剥落及浮起的情况也评价为 “” 。 0103 ( 耐气候性的测定 ) 0104 将实施例及比较例中得到的表面保护片切成宽度 20mm 的长方形来制作评价用 样品。在 SUS430。

49、BA 板上使 2kg 的辊往复而压接该样品后, 投入到太阳光碳弧耐候试验机 (Suga试验机株式会公司制品)中1000小时, 接着, 从样品的一端以0.3m/分钟的拉伸速度 在 180方向上剥离至 100mm 的长度。 0105 以以下基准评价上述结果。 0106 : 样品没有被切碎, 可以极良好地进行剥离。 0107 : 由于基材的劣化, 样品在中途被切碎, 或者粘合剂残留在被粘附体上而造成污 染。 0108 将这些试验结果汇总于表 1。 说 明 书 CN 103254814 A 11 10/11 页 12 0109 0110 根据表 1 判定, 本发明的表面保护片即使在长时间附加在被粘附体上的情况下, 也可以抑制粘合力的过度降低, 可以防止来自被粘附体的浮起及来自被粘附体的端部的剥 说 明 书 CN 103254814 A 12 11/11 页 13 落, 另外, 即使不具备剥离层, 在基材层的背面和粘合层之间也具有适度的剥离性, 因此, 可 以有利地应用利用共挤出法的制造方法, 而且, 显示优异的耐气候性。 0111 产业上的可利用性 0112 本发明的表面保护片例如在搬运、 加工、 养护金属板、 涂装的金属板。

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