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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201610607782.4 (22)申请日 2016.07.28 (71)申请人 上海维凯光电新材料有限公司 地址 201111 上海市闵行区昆阳路2055号 申请人 上海乘鹰新材料有限公司 江苏乘鹰新材料股份有限公司 (72)发明人 虞明东牛辉楠季加强 (74)专利代理机构 上海汉声知识产权代理有限 公司 31236 代理人 郭国中 (51)Int.Cl. C09D 163/10(2006.01) C09D 4/02(2006.01) C09D 4/06(2006.01) C。
2、09D 133/02(2006.01) C09D 133/14(2006.01) G03F 7/027(2006.01) G03F 7/09(2006.01) (54)发明名称 感光拼版涂料组合物及其制备方法和用途 (57)摘要 本发明提供了一种感光拼版涂料组合物及 其制备方法和用途， 该组合物包括如下组分： 感 光性树脂、 紫外光聚合引发剂、 光聚合单体和助 剂。 该组合物的制备方法为： 将感光性树脂、 紫外 光聚合引发剂、 光聚合单体和助剂， 搅拌均匀， 通 过共混分散， 过滤后得到所述感光拼版涂料组合 物。 该组合物可用于模版的制作。 与现有技术相 比， 本发明具有如下的有益效果： 1、。
3、 可制作大尺 寸模版； 2、 制版快速， 提高生产效率； 3、 所做模版 图案精细无明显过渡区域， 完整清晰； 4、 采用百 分百固含UV配方， 无溶剂挥发， 环境友好。 权利要求书1页 说明书5页 CN 106189725 A 2016.12.07 CN 106189725 A 1.一种感光拼版涂料组合物， 其特征在于， 包括按重量份数计的如下组分： 2.如权利要求1所述的感光拼版涂料组合物， 其特征在于， 所述感光性树脂的分子中含 有至少两个乙烯型不饱和键。 3.如权利要求1或2所述的感光拼版涂料组合物， 其特征在于， 所述感光性树脂的制备 方法包括如下方法中的任意一种： 将不饱和单羧酸和。
4、分子中含有两个以上环氧基的多官能团的环氧化合物进行开环酯 化反应； 将丙烯酸类和具有乙烯型不饱和键的共聚单体进行反应； 将丙烯酸类缩水甘油酯、 不饱和单羧酸和具有乙烯型不饱和键的共聚单体进行反应。 4.如权利要求1所述的感光拼版涂料组合物， 其特征在于， 所述紫外光聚合引发剂为苯 偶姻、 苯偶姻烷基醚、 苯乙酮类光引发剂、 蒽醌类光引发剂、 噻吨酮类光引发剂、 缩酮类光引 发剂、 有机过氧化物、 硫醇化合物、 有机卤化物、 二苯酮类光引发剂、 2,4,6-三甲基苯甲酰基 二苯基磷氧化物、 双2,6-二氟-3-(1H-吡咯基-1)苯基钛茂、 双(五氟苯基)钛茂、 蒽醌/叔 胺光引发体系、 樟脑醌。
5、/叔胺光引发体系、 3-酮基香豆素/叔胺光引发体系、 2-甲基-1-4- (甲基硫代)苯基-2-吗啉基-1-丙酮、 2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-吗啉基苯基)-丁烷-1- 酮中的一种或几种。 5.如权利要求1所述的感光拼版涂料组合物， 其特征在于， 所述光聚合单体为单官能 (甲基)丙烯酸酯、 双官能(甲基)丙烯酸酯、 多官能(甲基)丙烯酸酯、 乙氧基化多官能丙烯酸 酯、 丙氧基化多官能丙烯酸酯、 含有羟基的(甲基)丙烯酸酯中的一种或几种。 6.如权利要求1所述的感光拼版涂料组合物， 其特征在于， 所述助剂为流平剂、 消泡剂、 阻聚剂、 光引发助剂中的一种或几种。 7.一种如权利要求1所述。
6、的感光拼版涂料组合物的制备方法， 其特征在于， 包括如下步 骤： 将感光性树脂、 紫外光聚合引发剂、 光聚合单体和助剂， 搅拌均匀， 通过共混分散， 过滤 后得到所述感光拼版涂料组合物。 8.一种如权利要求1所述感光拼版涂料组合物在模版制作中的用途。 权利要求书 1/1 页 2 CN 106189725 A 2 感光拼版涂料组合物及其制备方法和用途 技术领域 0001 本发明涉及一种感光拼版涂料组合物及其制备方法和用途， 属于感光涂料技术领 域。 背景技术 0002 镭射镀铝膜凭借其特有的功能性和外观强烈的金属感、 炫目的镭射效果一直在包 装领域占有一席之地， 被广泛的应用于烟酒、 食品、 化。
7、妆品、 茶叶、 礼品等新型外包装材料领 域。 制作镭射镀铝膜其中一关键工艺就是采用模版将所需图案信息复制在涂层上， 模版制 作的好坏直接影响涂层上信息的复制， 拥有一块好的模板是制作镭射镀铝膜的关键。 传统 制版工艺采用电铸的方式， 所做模版尺寸有限， 而现代包装材料尺寸各异， 其中一些大尺寸 模版， 电铸工艺只能通过制小板再拼接为大板的工艺， 过程繁复， 影响生产效率， 而且因为 拼接的原因， 所做模版不可避免的在一些区域有图案过渡带， 为减小该过渡带， 需采用精细 的拼接工艺， 所以电铸工艺制作大模版成品率相对不高。 0003 而采用感光拼版涂料制作工艺， 通过菲林片遮盖局部UV光照固化，。
8、 之后采用醇类、 酯类溶剂显影， 形成所需要图案。 该工艺采用UV固化工艺， 能快速制作所需图案， 且所做图 案精细， 无拼接过渡带， 所做模版尺寸满足现有包装材料要求， 另外感光拼版涂料采用百分 百固含UV配方， 无溶剂挥发， 环境友好。 0004 现有技术中制作模版主要采用电铸小版之后再拼版的方法制作大模版， 此工艺步 骤繁复， 制作效率及合格率都较低。 现逐渐采用被感光拼版技术替代， 在替代过程中， 暂没 有合适的感光拼版涂料配套， 很多用户采用普通UV光油或UV胶黏剂进行制作， 因不是专门 配套感光拼版工艺， 在使用过程中出现制作精细图案， 过渡带明显， 锐度 不够， 且附着不 好易出。
9、现 “白点” 等缺陷。 发明内容 0005 本发明的目的就是提供一种感光拼版涂料组合物及其制备方法， 该感光拼版涂料 组合物是快速制版工艺的关键， 快速制版工艺能克服现有电铸制版工艺制作大尺寸模版繁 复、 效率不高、 图案不精细等不足， 无明显过渡区域， 无 白点 等缺陷。 0006 本发明是通过以下技术方案实现的： 0007 第一方面， 本发明提供了一种感光拼版涂料组合物， 其包括按重量份数计的如下 组分： 0008 0009 若高于该配比范围， 感光拼版组合物粘度较高， 使用过程中会产生较明显过渡带； 说明书 1/5 页 3 CN 106189725 A 3 若低于该配比范围， 会造成固化。
10、不良， 产生 “白点” 等缺陷。 0010 作为优选方案， 所述感光性树脂的分子中含有至少两个乙烯型不饱和键。 0011 作为优选方案， 所述感光性树脂的制备方法包括如下方法中的任意一种： 0012 将不饱和单羧酸和分子中含有两个以上环氧基的多官能团的环氧化合物进行开 环酯化反应； 0013 将丙烯酸类和具有乙烯型不饱和键的共聚单体进行反应； 0014 将丙烯酸类缩水甘油酯、 不饱和单羧酸和具有乙烯型不饱和键的共聚单体进行反 应。 0015 作为优选方案， 所述紫外光聚合引发剂为苯偶姻、 苯偶姻烷基醚、 苯乙酮类光引发 剂、 蒽醌类光引发剂、 噻吨酮类光引发剂、 缩酮类光引发剂、 有机过氧化物。
11、、 硫醇化合物、 有 机卤化物、 二苯酮类光引发剂、 2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基磷氧化物、 双2,6-二氟-3- (1H-吡咯基-1)苯基钛茂、 双(五氟苯基)钛茂、 蒽醌/叔胺光引发体系、 樟脑醌/叔胺光引发 体系、 3-酮基香豆素/叔胺光引发体系、 2-甲基-1-4-(甲基硫代)苯基-2-吗啉基-1-丙酮、 2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-吗啉基苯基)-丁烷-1-酮中的一种或几种。 0016 作为优选方案， 所述光聚合单体为单官能(甲基)丙烯酸酯、 双官能(甲基)丙烯酸 酯、 多官能(甲基)丙烯酸酯、 乙氧基化多官能丙烯酸酯、 丙氧基化多官能丙烯酸酯、 含有羟 基的(甲基)丙烯酸。
12、酯中的一种或几种。 0017 作为优选方案， 所述助剂为流平剂、 消泡剂、 阻聚剂、 光引发助剂中的一种或几种。 0018 第二方面， 本发明提供了一种如前述的感光拼版涂料组合物的制备方法， 其包括 如下步骤： 0019 将感光性树脂、 紫外光聚合引发剂、 光聚合单体和助剂， 搅拌均匀， 通过共混分散， 过滤后得到所述感光拼版涂料组合物。 0020 第三方面， 本发明还提供了一种如前述感光拼版涂料组合物在模版制作中的用 途。 0021 本发明的基本原理在于： 0022 传统制版工艺采用电铸的方式， 所做模版尺寸有限， 而现代包装材料尺寸各异， 其 中一些大尺寸模版， 电铸工艺只能通过制小板再拼。
13、接为大板的工艺， 过程繁复， 影响生产效 率， 而且因为拼接的原因， 所做模版不可避免的在一些区域有图案过渡带， 为减小该过渡 带， 需采用精细的拼接工艺， 所以电铸工艺制作大模版成品率相对不高。 0023 而采用感光拼版涂料组合物制作工艺， 通过菲林片遮盖局部UV光照固化， 之后采 用醇类、 酯类溶剂显影， 形成所需要图案。 该工艺采用UV固化工艺， 能快速制作所需图案， 且 所做图案精细， 无拼接过渡带， 所做模版尺寸满足现有包装材料要求， 另外UV拼版胶采用百 分百固含UV配方， 无溶剂挥发， 环境友好。 0024 采用苯偶姻、 苯偶姻烷基醚、 苯乙酮类光引发剂、 蒽醌类光引发剂等， 特。
14、指在UVB (280315nm)、 UVC(200280nm)有较强吸收的光引发剂一种或几种。 有利于UV拼版胶通过 菲林片遮盖局部UV光照固化时， 减少紫外光衍射造成的过曝， 避免在曝光显影工艺过程出 现图案不精细， 比如细线变宽， 图案有毛刺等不良现象。 0025 因此， 与现有技术相比， 本发明具有如下的有益效果： 0026 1、 可制作大尺寸模版； 说明书 2/5 页 4 CN 106189725 A 4 0027 2、 制版快速， 提高生产效率； 0028 3、 所做模版图案精细无明显过渡区域， 完整清晰； 0029 4、 采用百分百固含UV配方， 无溶剂挥发， 环境友好。 具体实施。
15、方式 0030 下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。 以下实施例将有助于本领域的技术 人员进一步理解本发明， 但不以任何形式限制本发明。 应当指出的是， 对本领域的普通技术 人员来说， 在不脱离本发明构思的前提下， 还可以做出若干变形和改进。 这些都属于本发明 的保护范围。 0031 合成例1 0032 感光性树脂A1的合成 0033 在反应器中加入200克双酚A型环氧树脂(E51树脂， 环氧当量200)(无锡树脂厂生 产)、 72克丙烯酸、 0.5克对苯二酚和2克N,N-二甲基苄氨， 并在9095的温度反应20小时， 测定其酸值小于5。 得到浅黄色的树脂液A1。 0034 合成例2 00。
16、35 感光性树脂A2的合成 0036 在反应器中按照摩尔比为1:1:2的比例加入甲基丙烯酸甲酯、 甲基丙烯酸丁酯和 丙烯酸， 溶剂使用卡必醇醋酸酯， 引发剂使用偶氮二异丁腈(AIBN)， 在80搅拌4小时， 得到 树脂溶液A2取出。 0037 合成例3 0038 感光性树脂A3的合成 0039 在反应器中按照摩尔比为1:1:1的比例加入丙烯酸缩水甘油酯、 甲基丙烯酸甲酯 和甲基丙烯酸丁酯， 引发剂使用偶氮二异丁腈(AIBN)， 在80搅拌4小时， 得到树脂液。 0040 冷却该树脂液， 使用甲基氢醌作为阻聚剂， 三苯基膦作为催化剂， 在9095条件 下与丙烯酸反应， 所述树脂溶液与丙烯酸的摩尔。
17、比为1:1， 反应进行16小时， 冷却后将生成 物树脂液A3取出。 0041 实施例16 0042 实施例16分别提供了一种感光拼版涂料组合物， 各组合物对应的原料组分及重 量份数如表1所示； 0043 分别将各实施例对应的原料组分按其重量份数混合， 中速分散2小时， 过滤， 即得 对应的一种感光拼版涂料组合物。 0044 对比例1、 2 0045 对比例1和2各提供了一种感光拼版涂料组合物， 其制备方法包括如下步骤： 0046 (a)按照表1所示的组分及重量份数备料； 0047 (b)将所述原料组分混合， 中速分散2小时， 过滤， 即得一种感光拼版涂料组合物。 0048 表1 说明书 3/5。
18、 页 5 CN 106189725 A 5 0049 0050 0051 性能检测 0052 为了本发明与现有技术的涂料进行比较， 用下面的方法进行涂布， 测定涂料的平 整度、 附着力、 镀铝牢度、 样张外观、 耐温。 0053 一、 显影性 0054 用刮涂法将感光拼版涂料组合物涂布在预处理好的PET薄膜上， 做成测试基板， 然 后进行显影操作， 显影条件： 乙醇， 液温25， 喷淋压力1kg/cm2。 0055 评价方法： 5分钟不能显影干净为差； 3分钟不能显影干净为中； 1分钟不能显影干 净为良。 0056 二、 光敏性 0057 用刮涂法将感光拼版涂料组合物涂布在预处理好的PET薄膜。
19、上， 做成测试基板， 以 21阶曝光尺放在墨膜上进行曝光， 然后进行显影(按上述一显影性中的条件)。 以曝光尺残 留墨膜4格所需曝光能量作为考察对象进行评价。 0058 评价方法： 0059 曝光后显影涂层残留9格需要光能量小于300mJ/cm2为优； 0060 曝光后显影涂层残留9格需要光能量大于等于300mJ/cm2且小于400mJ/cm2为良； 0061 曝光后显影墨膜残留9格需要光能量大于等于400mJ/cm2且小于600mJ/cm2为中； 0062 三、 附着力 0063 用刮涂法将感光拼版涂料组合物涂布在预处理好的PET薄膜上， 固化时把模压版 的图案压制在涂层。 采用胶带法对样张。
20、附着力进行测试。 0064 评估方法： 完全没有脱落为优， 有少量脱落为良， 大量脱落为差。 说明书 4/5 页 6 CN 106189725 A 6 0065 四、 耐水煮 0066 将样张放入100沸水中， 煮10min。 0067 评估方法： 边缘无开裂， 涂层无发白通过。 0068 五、 硬度 0069 制作膜厚为5m1m厚的样品， 将样品放置在一个平整水平的台面上， 用 MITSUBISHIUNI硬度铅笔， 荷重500g， 在涂膜上进行测试。 0070 评估方法： 以某只铅笔不能划破、 划伤漆膜为判断标准， 该测试铅笔硬度即为漆膜 硬度。 0071 六、 电镀性 0072 制作膜厚为。
21、5 m1 m厚的样张， 之后在表面喷银， 然后将样张放入电镀槽镀镍。 0073 评估方法： 所镀样张表面图案完整饱满， 镀镍层亮度高、 色差小。 0074 性能检测结果如表2所示： 0075 表2性能检测情况 0076 0077 由表2可知， 实施例16制得的一种感光拼版涂料组合物与对比例13的一种感 光拼版涂料组合物相比： 实施例制备的组合物在显影性、 光敏性、 附着力、 耐水煮、 硬度、 电 镀性等方面性能突出。 原因在于： 对比例1低于本发明所述配方比例范围， 固化速度明显偏 慢， 造成固化不良， 附着力下降明显； 对比例23高于本发明所述配方比例范围， 造成粘度 较高， 使用过程中会产生较明显过渡带， 影响制作图案的精细程度。 0078 以上对本发明的具体实施例进行了描述。 需要理解的是， 本发明并不局限于上述 特定实施方式， 本领域技术人员可以在权利要求的范围内做出各种变形或修改， 这并不影 响本发明的实质内容。 说明书 5/5 页 7 CN 106189725 A 7 。