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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201711075540.6 (22)申请日 2017.11.06 (71)申请人 宿迁德威化工有限公司 地址 223800 江苏省宿迁市生态化工科技 产业园纬二路3号 (72)发明人 张彦吴越杨洋卫东 (74)专利代理机构 北京挺立专利事务所(普通 合伙) 11265 代理人 倪钜芳 (51)Int.Cl. C07C 41/30(2006.01) C07C 43/225(2006.01) C07C 17/272(2006.01) C07C 17/263(2006.01) C07。
2、C 22/08(2006.01) C07C 253/30(2006.01) C07C 255/57(2006.01) C07C 255/50(2006.01) C07C 67/347(2006.01) C07C 69/76(2006.01) (54)发明名称 一种1,1-二氟化合物 (57)摘要 本发明涉及一种1,1-二氟化合物， 1,1-二氟 化合物的结构式如下：所述 基团R为-OCH3、 -CH3、 -C2H5、 -CN或-CO2CH3； 所述基 团R1为芳香族基团-Ar或链状烷基-R11。 本发明具 有二氟有机化合物种类繁多、 应用范围广、 成本 低廉、 反应条件温和以及收率高的优点。 。
3、权利要求书2页 说明书9页 CN 107879903 A 2018.04.06 CN 107879903 A 1.一种1,1-二氟化合物， 其特征在于， 1,1-二氟化合物的结构式如下： 所述基团R为-OCH3、 -CH3、 -C2H5、 -CN或-CO2CH3； 所述基团R1为芳香族基团-Ar或链状烷基-R11。 2.根据权利要求1所述的一种1,1-二氟化合物， 其特征在于， 所述芳香族基团-Ar为 3.根据权利要求2所述的一种1,1-二氟化合物， 其特征在于， 所述1,1-二氟化合物的制 备方法为： 将烯烃组分A、 烯烃组分B和氢源C以摩尔比为A： B1： 1.2-1.4且A： C1： 1。
4、.4-1.6 加入溶剂D中， 再加入催化剂E， 在保护气的保护下反应10-15h得到1,1-二氟化合物。 4.根据权利要求3所述的一种1,1-二氟化合物， 其特征在于， 所述烯烃组分A的结构式 为其中基团R为-OCH3、 -CH3、 -C2H5、 -CN或-CO2CH3； 所 述 烯 烃 组 分 B的 结 构 式 为其 中 基 团 - A r 为 所述氢源C为苯基硅烷； 所述溶剂D为二氯甲烷和甲醇的混合溶剂； 所述催化剂E为三乙酰丙酮铁。 5.根据权利要求4所述的一种1,1-二氟化合物， 其特征在于， 所述二氯甲烷与甲醇的重 量比为4： 0.9-1.1。 6.根据权利要求1所述的一种1,1-二。
5、氟化合物， 其特征在于， 所述链状烷基-R11为碳原 子数10的直链饱和烷基。 7.根据权利要求6所述的一种1,1-二氟化合物， 其特征在于， 所述1,1-二氟化合物的制 备方法为： 将烯烃组分A和碘代化合物F以摩尔比为A： F1： 1.2-1.5加入溶剂G中， 再加入催 化剂H、 氧硅烷I和无机盐J， 在保护气的保护下反应8-12h得到1,1-二氟化合物。 8.根据权利要求7所述的一种1,1-二氟化合物， 其特征在于， 所述烯烃组分A的结构式 为其中基团R为-OCH3、 -CH3、 -C2H5、 -CN或-CO2CH3； 所述碘代化合物F的结构式为其中链状烷基-R11为碳原子数10的直链饱和。
6、 烷基； 所述溶剂G为液态二甲胺； 所述催化剂H为NiBr2O(CH2CH2OCH3)2和4,4-二叔丁基-2,2-联吡啶的混合物； 权利要求书 1/2 页 2 CN 107879903 A 2 所述氧硅烷I为甲基二乙氧基硅烷； 所述无机盐J为碳酸钾。 9.根据权利要求8所述的一种1 ,1-二氟化合物 ， 其特征在于 ， 所述NiBr2O (CH2CH2OCH3)2和4,4-二叔丁基-2,2-联吡啶的摩尔比为2:3。 权利要求书 2/2 页 3 CN 107879903 A 3 一种1,1-二氟化合物 技术领域 0001 本发明涉及氟化物制备技术领域， 具体涉及一种1,1-二氟化合物。 背景技。
7、术 0002 有机氟化合物， 是有机化合物分子中与碳原子连接的氢被氟取代的一类元素有机 化合物。 分子中全部碳-氢键都转化为碳-氟键的化合物称全氟有机化合物， 部分取代的称 单氟或多氟有机化合物。 由于氟是电负性最大的元素， 多氟有机化合物具有化学稳定性、 表 面活性和优良的耐温性能等特点。 0003 氟原子由于特殊的化学性质使得其在材料科学， 生命科学以及制药领域具有重要 的地位， 因此如何高效引入含氟官能团就成为了合成化学家们研究的一个重要方向。 其中， 1,1-二氟化合物是一类比较特殊烯烃化合物， 存在较好的应用前景。 传统的合成1,1-二氟 化合物是通过1,1-二取代溴代化合物、 碘代。
8、化合物和氟化试剂进行亲核取代反应得到， 1, 1-二取代溴代化合物、 碘代化合物这类原料难获得， 条件苛刻； 或者是通过1,1-二氟烯烃与 氢气发生高压氢化得到。 0004 含氟烯烃。 以四氟乙烯、 偏氟乙烯和三氟氯乙烯等为代表。 四氟乙烯为最主要的含 氟单体， 可以聚合成聚四氟乙烯， 或与其他单体共聚合成多种含氟高分子。 偏氟乙烯CF2 CH2在空气中的浓度在5.820.3之间时， 遇火可爆炸， 主要用于与其他单体共聚合制 取含氟弹性体。 三氟氯乙烯主要作为单体， 用于合成均聚物或共聚物。 0005 含氟芳烃。 苯分子中的氢可以通过间接方法部分或全部用氟取代。 氟苯为含氟芳 烃的代表。 多氟。
9、苯或全氟苯易与亲核试剂发生取代反应。 0006 在现有技术中， 制备二氟有机化合物的成本较高， 且制备二氟化合物的条件较为 苛刻， 不适用于工业化放大生产。 发明内容 0007 本发明的目的在于克服现有技术的不足， 提供一种1,1-二氟化合物， 解决了合成 条件不温和且成本较高的问题。 0008 本发明的目的是通过以下技术方案来实现的： 0009 一种1,1-二氟化合物， 1,1-二氟化合物的结构式如下： 0010 0011 所述基团R为-OCH3、 -CH3、 -C2H5、 -CN或-CO2CH3； 0012 所述基团R1为芳香族基团-Ar或链状烷基-R11。 0013 二氟有机化合物的基本。
10、结构如上所示， 结构式中R基团和R1基团的多样性能制备 多种多样的二氟有机化合物， 这类化合物广泛应用于医药中间体以及具有生物活性的化合 物。 说明书 1/9 页 4 CN 107879903 A 4 0014 进一步地，所述芳香族基团-Ar为 0015 上述一种1,1-二氟化合物的制备方法为： 将烯烃组分A、 烯烃组分B和氢源C以摩尔 比为A： B1： 1.2-1.4且A： C1： 1.4-1.6加入溶剂D中， 再加入催化剂E， 在保护气的保护下 反应10-15h得到1,1-二氟化合物。 催化剂的加入量为A物质摩尔量0.1当量。 溶剂D使用量一 般为1mol/L。 反应温度为室温。 0016。
11、 在二氟有机化合物制备中， 氢源C首先加成烯烃组分A形成烯烃， 然后再烯烃加成 中优先加成烯烃组分B， 然后两个-PhSiH2偶联使之形成我们所需制备的烯烃化合物； 制备 中避免烯烃组分被两次加成， 组分的配比控制在上述比例， 此时制备得到的烯烃化合物的 收率高， 副产物少， 氢化加成以及偶联中在保护的保护下进行， 能避免较多副反应。 0017进一步地， 所述烯烃组分A的结构式为其中基团R为-OCH3、 -CH3、 - C2H5、 -CN或-CO2CH3； 0018所述烯烃组分B的结构式为所述芳香族基团-Ar为 0019 所述氢源C为苯基硅烷； 0020 所述溶剂D为二氯甲烷和甲醇的混合溶剂；。
12、 0021 所述催化剂E为三乙酰丙酮铁。 0022 进一步地， 所述保护气为氮气。 0023 苯硅烷别名苯基硅烷， 是一种化学品， 存放在密封容器内， 并放在阴凉， 干燥处。 储 存的地方必须远离氧化剂。 远离湿气和水分。 对水稍微有危害的， 不要让未稀释或者大量产 品接触地下水， 水道或者污水系统。 0024 二氯甲烷的分子式:CH2Cl2。 无色透明液体， 有具有类似醚的刺激性气味。 不溶于 水， 溶于乙醇和乙醚。 是不可燃低沸点溶剂， 常用来代替易燃的石油醚、 乙醚等。 甲烷分子中 两个氢原子被氯取代而生成的化合物。 二氯甲烷是无色、 透明、 比水重、 易挥发的液体， 有类 似醚的气味和。
13、甜味， 不燃烧， 但与高浓度氧混合后形成爆炸的混合物。 二氯甲烷微溶于水， 与绝大多数常用的有机溶剂互溶， 与其他含氯溶剂、 乙醚、 乙醇也可以任意比例混溶。 二氯 甲烷能很快溶解在酚、 醛、 酮、 冰醋酸、 磷酸三乙酯、 甲酰胺、 环己胺、 乙酰乙酸乙酯中。 纯二 氯甲烷无闪点， 含等体积的二氯甲烷和汽油、 溶剂石脑油或甲苯的溶剂混合物是不易燃的， 然而当二氯甲烷与丙酮或甲醇液体以10:1比例混合时， 其混合液具有闪点， 蒸气与空气形 成爆炸性混合物， 爆炸极限6.215.0(体积)。 二氯甲烷是甲烷氯化物中毒性最小的， 其毒性仅为四氯化碳毒性的0.11。 如果二氯甲烷直接溅入眼中， 有疼痛。
14、感并有腐蚀作用。 二氯甲烷的蒸汽有麻醉作用。 当发生严重的中毒危险时应立即脱离接触并移至新鲜空气 处， 一些中毒症状就会得到缓解或消失， 不会引起持久性的损害。 说明书 2/9 页 5 CN 107879903 A 5 0025 甲醇(Methanol， dried,CH4O)系结构最为简单的饱和一元醇， CAS号有67-56-1、 170082-17-4， 分子量32.04， 沸点64.7。 又称 “木醇” 或 “木精” 。 是无色有酒精气味易挥发 的液体。 人口服中毒最低剂量约为100mg/kg体重， 经口摄入0.3-1g/kg可致死。 用于制造甲 醛和农药等， 并用作有机物的萃取剂和酒精。
15、的变性剂等。 通常由一氧化碳与氢气反应制得。 甲醇用途广泛， 是基础的有机化工原料和优质燃料。 主要应用于精细化工， 塑料等领域， 用 来制造甲醛、 醋酸、 氯甲烷、 甲氨、 硫二甲酯等多种有机产品， 也是农药、 医药的重要原料之 一。 甲醇在深加工后可作为一种新型清洁燃料， 也加入汽油掺烧。 甲醇和氨反应可以制造一 甲胺。 0026 乙酰丙酮铁为红橙色斜方晶系结晶。 微溶于水和庚烷， 易溶于乙醇、 苯、 氯仿、 丙酮 和乙醚。 用作树脂交联剂合固化促进基等。 一般用作催化剂、 促进剂。 对酸稳定， 但将溶液煮 沸或遇强碱时， 乙酰丙酮铁会分解， 析出胶状氢氧化铁。 0027 氮气， 化学式为。
16、N2， 通常状况下是一种无色无味的气体， 而且一般氮气比空气密度 小。 氮气占大气总量的78.08(体积分数)， 是空气的主要成份。 在标准大气压下， 冷却至- 195.8时， 变成没有颜色的液体， 冷却至-209.8时， 液态氮变成雪状的固体。 氮气的化学 性质不活泼， 常温下很难跟其他物质发生反应， 所以常被用来制作防腐剂。 但在高温、 高能 量条件下可与某些物质发生化学变化， 用来制取对人类有用的新物质。 0028 溶剂采用二氯甲烷和甲醇作为混合溶剂， 极性较大， 且甲醇具有良好水溶性， 利于 后处理步骤中将产品分离； 乙酰丙酮贴的成本低于贵金属且催化效果好， 反应速率快； 在氮 气保护。
17、下进行反应， 不会发生较多副反应， 提高收率。 0029 进一步地， 所述二氯甲烷与甲醇的重量比为4： 0.9-1.1。 0030 一种1,1-二氟化合物， 所述链状烷基-R11为碳原子数10的直链饱和烷基。 0031 上述一种1,1-二氟化合物的制备方法为： 将烯烃组分A和碘代化合物F以摩尔比为 A： F1： 1.2-1.5加入溶剂G中， 再加入催化剂H、 氧硅烷I和无机盐J， 在保护气的保护下反应 8-12h得到1,1-二氟化合物。 催化剂的加入量为A物质摩尔量的0.15当量。 溶剂G使用量一般 为1mol/L。 反应温度为室温。 0032 在上述二氟化合物的制备中R11基团为直链饱和烷基。
18、， 制备得到的化合物种类繁 多， 应用广泛， 原料易得， 条件温和， 适用于工业化放大。 0033 进一步地， 所述保护气为氮气。 0034进一步地， 所述烯烃组分A的结构式为其中基团R为-OCH3、 -CH3、 - C2H5、 -CN或-CO2CH3； 0035所述碘代化合物F的结构式为其中链状烷基-R11为碳原子数10的直链 饱和烷基； 0036 所述溶剂G为液态二甲胺； 0037 所述催化剂H为NiBr2O(CH2CH2OCH3)2和4,4-二叔丁基-2,2-联吡啶的混合物； 0038 所述氧硅烷I为甲基二乙氧基硅烷； 0039 所述无机盐J为碳酸钾。 0040 催化剂采用成本较为低廉的。
19、化合物进行催化， 催化效果良好， 反应时间短， 反应速 说明书 3/9 页 6 CN 107879903 A 6 率快。 0041 进一步地， 所述NiBr2O(CH2CH2OCH3)2和4,4-二叔丁基-2,2-联吡啶的摩尔比为2: 3。 0042 本发明的有益效果是： 0043 1.二氟有机化合物的基本结构如上所示， 结构式中R基团和R1基团的多样性能制 备多种多样的二氟有机化合物， 这类化合物广泛应用于医药中间体以及具有生物活性的化 合物； 0044 2.在二氟有机化合物制备中， 氢源C首先加成烯烃组分A形成烯烃， 然后再烯烃加 成中优先加成烯烃组分B， 然后两个-PhSiH2偶联使之形。
20、成我们所需制备的烯烃化合物； 制 备中避免烯烃组分被两次加成， 组分的配比控制在上述比例， 此时制备得到的烯烃化合物 的收率高， 副产物少， 氢化加成以及偶联中在保护的保护下进行， 能避免较多副反应； 0045 3.溶剂采用二氯甲烷和甲醇作为混合溶剂， 极性较大， 且甲醇具有良好水溶性， 利 于后处理步骤中将产品分离； 乙酰丙酮贴的成本低于贵金属且催化效果好， 反应速率快； 在 氮气保护下进行反应， 不会发生较多副反应， 提高收率； 0046 4.二氟化合物的制备中R11基团为直链饱和烷基， 制备得到的化合物种类繁多， 应 用广泛， 原料易得， 条件温和， 适用于工业化放大， 催化剂采用成本较。
21、为低廉的化合物进行 催化， 催化效果良好， 反应时间短， 反应速率快。 具体实施方式 0047 下面结合具体实施例进一步详细描述本发明的技术方案， 但本发明的保护范围不 局限于以下所述。 0048 实施例1 0049 一种1,1-二氟化合物， 1,1-二氟化合物的结构式如下： 0050 0051 所述基团R为-OCH3； 0052 所述基团R1为芳香族基团-Ar。 0053具体地， 所述芳香族基团-Ar为 0054 上述1,1-二氟化合物的制备方法为： 将烯烃组分A、 烯烃组分B和氢源C以摩尔比为 A： B1： 1.2且A： C1： 1.4加入溶剂D中， 再加入催化剂E， 在保护气的保护下反应。
22、10h得到1, 1-二氟化合物。 0055具体地， 所述烯烃组分A的结构式为其中基团R为-OCH3； 0056所述烯烃组分B的结构式为其中基团-Ar为 0057 所述氢源C为苯基硅烷； 说明书 4/9 页 7 CN 107879903 A 7 0058 所述溶剂D为二氯甲烷和甲醇的混合溶剂； 0059 所述催化剂E为三乙酰丙酮铁。 0060 具体地， 所述二氯甲烷与甲醇的重量比为4： 0.9。 0061 实施例2 0062 一种1,1-二氟化合物， 1,1-二氟化合物的结构式如下： 0063 0064 所述基团R为-CH33； 0065 所述基团R1为芳香族基团-Ar。 0066具体地， 所述。
23、芳香族基团-Ar为 0067 上述1,1-二氟化合物的制备方法为： 将烯烃组分A、 烯烃组分B和氢源C以摩尔比为 A： B1： 1.3且A： C1： 1.5加入溶剂D中， 再加入催化剂E， 在保护气的保护下反应12h得到1, 1-二氟化合物。 0068具体地， 所述烯烃组分A的结构式为其中基团R为-CH3； 0069所述烯烃组分B的结构式为其中基团-Ar为 0070 所述氢源C为苯基硅烷； 0071 所述溶剂D为二氯甲烷和甲醇的混合溶剂； 0072 所述催化剂E为三乙酰丙酮铁。 0073 具体地， 所述二氯甲烷与甲醇的重量比为4： 1.0。 0074 实施例3 0075 一种1,1-二氟化合物。
24、， 1,1-二氟化合物的结构式如下： 0076 0077 所述基团R为-C2H5； 0078 所述基团R1为芳香族基团-Ar。 0079具体地， 所述芳香族基团-Ar为 0080 上述1,1-二氟化合物的制备方法为： 将烯烃组分A、 烯烃组分B和氢源C以摩尔比为 A： B1： 1.4且A： C1： 1.6加入溶剂D中， 再加入催化剂E， 在保护气的保护下反应15h得到1, 1-二氟化合物。 说明书 5/9 页 8 CN 107879903 A 8 0081具体地， 所述烯烃组分A的结构式为其中基团R为-C2H5； 0082所述烯烃组分B的结构式为其中基团-Ar为 0083 所述氢源C为苯基硅烷。
25、； 0084 所述溶剂D为二氯甲烷和甲醇的混合溶剂； 0085 所述催化剂E为三乙酰丙酮铁。 0086 具体地， 所述二氯甲烷与甲醇的重量比为4： 1.1。 0087 实施例4 0088 一种1,1-二氟化合物， 1,1-二氟化合物的结构式如下： 0089 0090 所述基团R为-CO2CH3； 0091 所述基团R1为芳香族基团-Ar。 0092具体地， 所述芳香族基团-Ar为 0093 上述1,1-二氟化合物的制备方法为： 将烯烃组分A、 烯烃组分B和氢源C以摩尔比为 A： B1： 1.3且A： C1： 1.5加入溶剂D中， 再加入催化剂E， 在保护气的保护下反应1.3h得到 1,1-二氟。
26、化合物。 0094具体地， 所述烯烃组分A的结构式为其中基团R为-CO2CH3； 0095所述烯烃组分B的结构式为其中基团-Ar为 0096 所述氢源C为苯基硅烷； 0097 所述溶剂D为二氯甲烷和甲醇的混合溶剂； 0098 所述催化剂E为三乙酰丙酮铁。 0099 具体地， 所述二氯甲烷与甲醇的重量比为4： 1.0。 0100 实施例5 0101 一种1,1-二氟化合物， 1,1-二氟化合物的结构式如下： 0102 0103 所述基团R为-CN； 0104 所述基团R1为芳香族基团-Ar。 说明书 6/9 页 9 CN 107879903 A 9 0105具体地， 所述芳香族基团-Ar为 01。
27、06 上述1,1-二氟化合物的制备方法为： 将烯烃组分A、 烯烃组分B和氢源C以摩尔比为 A： B1： 1.3且A： C1： 1.5加入溶剂D中， 再加入催化剂E， 在保护气的保护下反应13h得到1, 1-二氟化合物。 0107具体地， 所述烯烃组分A的结构式为其中基团R为-CN； 0108所述烯烃组分B的结构式为其中基团-Ar为 0109 所述氢源C为苯基硅烷； 0110 所述溶剂D为二氯甲烷和甲醇的混合溶剂； 0111 所述催化剂E为三乙酰丙酮铁。 0112 具体地， 所述二氯甲烷与甲醇的重量比为4： 1.0。 0113 实施例6 0114 一种1,1-二氟化合物， 1,1-二氟化合物的结。
28、构式如下： 0115 0116 所述基团R为-OCH3； 0117 所述基团R1为链状烷基-R11。 0118 具体地， 所述链状烷基-R11为碳原子数为4的直链饱和烷基。 0119 上述1,1-二氟化合物的制备方法为： 将烯烃组分A和碘代化合物F以摩尔比为A： F 1： 1.2加入溶剂G中， 再加入催化剂H、 氧硅烷I和无机盐J， 在保护气的保护下反应8h得到 1,1-二氟化合物。 0120具体地， 所述烯烃组分A的结构式为其中基团R为-OCH3； 0121所述碘代化合物F的结构式为其中链状烷基-R11为碳原子数为4的直链 饱和烷基； 0122 所述溶剂G为液态二甲胺； 0123 所述催化剂。
29、H为NiBr2O(CH2CH2OCH3)2和4,4-二叔丁基-2,2-联吡啶的混合物； 0124 所述氧硅烷I为甲基二乙氧基硅烷； 0125 所述无机盐J为碳酸钾。 0126 具体地， 所述NiBr2O(CH2CH2OCH3)2和4,4-二叔丁基-2,2-联吡啶的摩尔比为2:3。 0127 实施例7 0128 一种1,1-二氟化合物， 1,1-二氟化合物的结构式如下： 说明书 7/9 页 10 CN 107879903 A 10 0129 0130 所述基团R为-CN； 0131 所述基团R1为链状烷基-R11。 0132 具体地， 所述链状烷基-R11为碳原子数为10的直链饱和烷基。 013。
30、3 上述1,1-二氟化合物的制备方法为： 将烯烃组分A和碘代化合物F以摩尔比为A： F 1： 1.3加入溶剂G中， 再加入催化剂H、 氧硅烷I和无机盐J， 在保护气的保护下反应10h得到 1,1-二氟化合物。 0134具体地， 所述烯烃组分A的结构式为其中基团R为-CN； 0135所述碘代化合物F的结构式为其中链状烷基-R11为碳原子数为10的直链 饱和烷基； 0136 所述溶剂G为液态二甲胺； 0137 所述催化剂H为NiBr2O(CH2CH2OCH3)2和4,4-二叔丁基-2,2-联吡啶的混合物； 0138 所述氧硅烷I为甲基二乙氧基硅烷； 0139 所述无机盐J为碳酸钾。 0140 具体。
31、地， 所述NiBr2O(CH2CH2OCH3)2和4,4-二叔丁基-2,2-联吡啶的摩尔比为2:3。 0141 实施例8 0142 一种1,1-二氟化合物， 1,1-二氟化合物的结构式如下： 0143 0144 所述基团R为-CH3； 0145 所述基团R1为链状烷基-R11。 0146 具体地， 所述链状烷基-R11为碳原子数为3的直链饱和烷基。 0147 上述1,1-二氟化合物的制备方法为： 将烯烃组分A和碘代化合物F以摩尔比为A： F 1： 1.5加入溶剂G中， 再加入催化剂H、 氧硅烷I和无机盐J， 在保护气的保护下反应12h得到 1,1-二氟化合物。 0148具体地， 所述烯烃组分A。
32、的结构式为其中基团R为-CH3； 0149所述碘代化合物F的结构式为其中链状烷基-R11为碳原子数为3的直链 饱和烷基； 0150 所述溶剂G为液态二甲胺； 0151 所述催化剂H为NiBr2O(CH2CH2OCH3)2和4,4-二叔丁基-2,2-联吡啶的混合物； 0152 所述氧硅烷I为甲基二乙氧基硅烷； 说明书 8/9 页 11 CN 107879903 A 11 0153 所述无机盐J为碳酸钾。 0154 具体地， 所述NiBr2O(CH2CH2OCH3)2和4,4-二叔丁基-2,2-联吡啶的摩尔比为2:3。 0155 实施例9 0156 一种1,1-二氟化合物， 1,1-二氟化合物的结。
33、构式如下： 0157 0158 所述基团R为-CO2CH3； 0159 所述基团R1为链状烷基-R11。 0160 具体地， 所述链状烷基-R11为碳原子数为5的直链饱和烷基。 0161 上述1,1-二氟化合物的制备方法为： 将烯烃组分A和碘代化合物F以摩尔比为A： F 1： 1.4加入溶剂G中， 再加入催化剂H、 氧硅烷I和无机盐J， 在保护气的保护下反应11h得到 1,1-二氟化合物。 0162具体地， 所述烯烃组分A的结构式为其中基团R为-CO2CH3； 0163所述碘代化合物F的结构式为其中链状烷基-R11为碳原子数为5的直链 饱和烷基； 0164 所述溶剂G为液态二甲胺； 0165 。
34、所述催化剂H为NiBr2O(CH2CH2OCH3)2和4,4-二叔丁基-2,2-联吡啶的混合物； 0166 所述氧硅烷I为甲基二乙氧基硅烷； 0167 所述无机盐J为碳酸钾。 0168 具体地， 所述NiBr2O(CH2CH2OCH3)2和4,4-二叔丁基-2,2-联吡啶的摩尔比为2:3。 0169 实施例1-实施例9中实验制备得到的二氟有机化合物的收率如表1所示： 0170 实施例123456789 收率/828581848586818384 0171 表1 0172 从实施例1-实施例9的收率较高， 原料易得， 条件温和， 适用于工业化放大。 0173 以上所述仅是本发明的优选实施方式， 应当理解本发明并非局限于本文所披露的 形式， 不应看作是对其他实施例的排除， 而可用于各种其他组合、 修改和环境， 并能够在本 文所述构想范围内， 通过上述教导或相关领域的技术或知识进行改动。 而本领域人员所进 行的改动和变化不脱离本发明的精神和范围， 则都应在本发明所附权利要求的保护范围 内。 说明书 9/9 页 12 CN 107879903 A 12 。