一种水性木器封闭底漆及其制备方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201510830018.9

申请日:

20151125

公开号:

CN105295607A

公开日:

20160203

当前法律状态:

有效性:

有效

法律详情:

IPC分类号:

C09D133/00,C09D133/04,C09D163/10,C09D175/14,C09D7/12,C09D5/14

主分类号:

C09D133/00,C09D133/04,C09D163/10,C09D175/14,C09D7/12,C09D5/14

申请人:

万华化学集团股份有限公司,万华化学(广东)有限公司

发明人:

林争超,晋云全,邓俊英,纪学顺,孙家宽

地址:

264002 山东省烟台市经济技术开发区天山路17号

优先权:

CN201510830018A

专利代理机构:

代理人:

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内容摘要

本发明涉及一种水性木器封闭底漆及其制备方法,由包含以下重量含量的组分配制而成:水性乳液45-90%、亲水改性多异氰酸酯2-15%、成膜助剂2-10%、水性助剂1.3-5.8%、去离子水3.7-48.7%。本发明制备的水性木器封闭底漆不仅能封闭各种木材的渗出物如松油,单宁酸、水等,保护木材不受破坏;而且打磨性好,干燥速度快,施工方便,性价比高。

权利要求书

1.一种水性木器封闭底漆,其特征在于:由包含以下重量含量的组分配制而成:优选地,由包含以下重量含量的组分配制而成: 2.根据权利要求1所述的水性木器封闭底漆,其特征在于:所述的水性助剂包含:优选地,所述的水性助剂包含: 3.根据权利要求书1或2所述的水性木器封闭底漆,其特征在于:所述水性乳液为单组份阴离子型丙烯酸聚合物乳液和改性丙烯酸聚合物乳液中的一种或多种。 4.根据权利要求书1或2所述的水性木器封闭底漆,其特征在于:所述亲水改性多异氰酸酯为在50-100℃下,使多异氰酸酯与含有对异氰酸酯呈反应活性基团的单官能度聚醚、对异氰酸酯具有反应活性的单官能度的醇醚和任选的含可离子化基团的化合物反应,然后再用对异氰酸酯呈反应惰性的溶剂稀释得到,其固含为65-92wt%,其中多异氰酸酯、单官能度聚醚、对异氰酸酯具有反应活性的单官能度的醇醚、溶剂的质量比为147:(8-30):(16-36):(18-120)。 5.根据权利要求书4所述的水性木器封闭底漆,其特征在于:所述多异氰酸酯为官能度是2.5-4.0,NCO含量为15.0-32.0wt%的芳香族多异氰酸酯、芳香族多异氰酸酯聚合物和改性芳香族多异氰酸酯中的一种或多种;优选基于MDI的聚合物或改性物,更优选聚合MDI和聚醚改性的液化MDI中的一种或多种。 6.根据权利要求书4所述的水性木器封闭底漆,其特征在于:所述的单官能度聚醚的数均分子量为250-4500,优选500-3500,乙氧基单元的个数为5-100个,优选10-80个。 7.根据权利要求书4-6中任一项所述的水性木器封闭底漆,其特征在于:所述的对异氰酸酯具有反应活性的单官能度的醇醚,结构式为其中,B表示与异氰酸酯具有反应活性基团羟基;R表示1,2-亚乙基、1-甲基-1,2-亚乙基,R表示甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基;n表示1-4中的任意整数;所述的醇醚优选乙二醇甲醚、二丙二醇乙醚、二丙二醇丙醚、二丙二醇丁醚或二丙二醇叔丁基醚。 8.根据权利要求4-7中任一项所述的水性木器封闭底漆,其特征在于:含可离子化基团的化合物为二羟甲基丙酸和/或4-环己氨基丁磺酸,用量为基于多异氰酸酯量的0-5wt%,所述的对异氰酸酯呈反应惰性的溶剂为150号溶剂油、乙酸乙酯、丙二醇甲醚醋酸酯、N-乙基吡咯烷酮、甲苯和1-甲氧基丙-2-基乙酸酯中的一种或多种;优选为150号溶剂油、乙酸乙酯、N-乙基吡咯烷酮和丙二醇甲醚醋酸酯的一种或多种。 9.根据权利要求书1-8中任一项所述的水性木器封闭底漆,其特征在于:所述成膜助剂为二丙二醇甲醚、二丙二醇丁醚、乙二醇丁醚、三丙二醇丁醚,二乙二醇丁醚和乙二醇己醚中的一种或多种,优选为二丙二醇甲醚和二丙二醇丁醚中的一种或两种。 10.根据权利要求书1-9中任一项所述的水性木器封闭底漆的制备方法,其特征在于:首先将水性乳液加入到容器内,调节分散速度至600-1200r/min,然后依次加入亲水改性多异氰酸酯、成膜助剂、水性助剂和去离子水,加完之后维持分散速度不变继续分散15-30min,用100~400目滤网过滤即可制得水性木器封闭底漆。

说明书

技术领域

本发明涉及一种水性木器底漆及其制备方法,尤其涉及一种适合各种木材 的水性木器封闭底漆及其制备方法。

背景技术

20世纪90年代初,世界发达国家的涂料绿色革命促进了涂料行业的大踏步 的发展,其中水性涂料的优越性日益突出。随着科学进步,技术发展,水性木 器涂料不仅能够满足大多数性能要求,而且因其突出的环保性和安全性,正在 逐步取代传统溶剂型涂料成为木器涂料新的发展方向。

木材的特性之一是吸水膨胀,失水收缩,因为木材中的木质纤维素本身是 亲水性的,而其中的有色成分也具有亲水性,能溶于水中。例如单宁酸,提纯 后是淡黄色至浅棕色固体,暴露于空气中能变黑。溶于水、乙醇、丙酮,却几 乎不溶于苯、氯仿、乙醚及石油醚。从它

单宁酸分子式

的分子结构(见单宁酸分子式)也有体现,由于分子结构中含有大量的-OH,因而 与水的相容性较好。而这些有色成分难溶于溶剂型涂料的常用溶剂中,故对溶 剂型涂料几乎没有影响。因此,木材中有色成分的亲水性是水性涂料变色的根 本原因。

水是水性涂料的主要组成物之一,涂料的一半质量甚至更多都是水。当涂 料施工于木材表面时,木材中的有色成分会迅速溶解到涂料的连续相——水中, 就像在涂料中又添加了颜色,从而改变了涂料的色相。因此,水性涂料中的水 为木材中有色成分的溶解提供了基础条件。

水性木器涂料的成膜物目前大多是水分散型的,聚合物以球形颗粒分散于 水中,每个颗粒由不同数量的高分子聚合物所组成。它是一个非均相体系,当 水蒸发后球形颗粒经过了一系列物理化学过程,大致可分为颗粒的堆积、颗粒 的融结及聚合物链端的扩散等才能形成一个连续的薄膜。水性涂料的成膜初期 涂膜不致密,而木材吸收了涂料中的水分后,在水分挥发干燥的过程中,有将 木材中有色成分带往表面的趋势。

总之,水性木器涂料的变色是由于木材中的有色成分溶解到涂料的水中所 致,物理过程多于化学过程,是木材与涂料双重作用的结果,涂料实干后立刻 就能显示出来。

目前市场上采用较多的封闭底漆方案是:采用阳离子乳液作为封闭底漆, 以及向传统阴离子乳液中加入可与单宁酸反应的离子或者化合物来抑制单宁酸。

如US6245141B1公布了一种添加钛酸酯偶联剂的水性抗单宁酸涂料。该钛 酸酯偶联剂结构中至少含有一个氨基反应基团,可添加在涂料配方中。 US4021398公开了碱性铝化物,特别是水溶性碱性卤化铝及其衍生物制备涂料 祛除单宁酸。EP1291144A2公开了在涂料中添加偏铝酸盐抑制单宁酸。

CN102134434A公开了一种采用阳离子型水性环氧乳液或水性纳米SiO2改 性丙烯酸树脂制备的水性封闭底漆,该封闭底漆具有粒径小,引入能与单宁酸 反应的官能团,其中碱性物质可促进阳离子乳液的交联反应,形成能够阻止基 材中单宁酸上浮的封闭体系。CN103642342A则公开了一种在阳离子乳液中加入 具有络合能力的金属化合物作为抗渗色助剂制备低粘度清漆封闭底漆,通过二 者协同作用,实现封闭单宁酸的效果。

但是,现有技术存在以下缺点:(1)多数技术方案采取单独使用抗单宁酸 助剂或阳离子乳液或者采用阳离子乳液中引入抗单宁酸助剂制得封闭底漆。通 常抗单宁酸助剂具有专一性,只能与某一种物质作用,而木材种类繁多,单宁 酸的成分复杂多样,所以单独使用抗单宁酸助剂的方案具有很强的局限性。而 单独使用阳离子乳液作为封闭底漆在渗色比较严重的基材上封闭效果不佳,阳 离子乳液中引入抗单宁酸助剂短期内可以达到理想的封闭效果,但是放置长久 时间之后,依然会有单宁酸渗出的情况。(2)多数配方中抗单宁酸助剂和乳液 均没有很好的相容性,长时间储存会出现乳液稳定性下降,抗单宁酸效果变差 等现象。采用阳离子乳液作为封闭底漆还会导致与上层阴离子涂层附着力问题。

因此,需要寻求一种新的水性木器封闭底漆配方,实现对各种基材具有长 久有效的单宁酸封闭作用。

发明内容

本发明的目的在于提供一种水性木器封闭底漆,采用将水性单组份阴离子 型丙烯酸聚合物乳液或改性丙烯酸聚合物乳液和特殊亲水改性多异氰酸酯混合 制得水性木器封闭底漆,在保持较长的开放时间的基础上,对于不同基材均有 良好的封闭单宁酸作用。

本发明的另一个目的在于提供一种水性木器封闭底漆的制备方法,该方法 步骤简单易行。

为达上述目的,本发明采取如下方案:

一种水性木器封闭底漆,由包含以下重量含量的组分配制而成:

作为一种优选的技术方案,所述的水性木器封闭底漆,由包含以下重量含 量的组分配制而成:

作为一种更优选的技术方案,所述的水性木器封闭底漆,由包含以下重量 含量的组分配制而成:

作为一种进一步更优选的技术方案,所述的水性木器封闭底漆,由包含以 下重量含量的组分配制而成:

本发明中,所述水性乳液为单组份阴离子型丙烯酸聚合物乳液或者改性丙 烯酸聚合物乳液中的一种或多种,包括纯丙烯酸聚合物乳液,环氧改性丙烯酸乳 液,聚氨酯改性丙烯酸乳液,有机硅改性丙烯酸乳液和有机氟改性丙烯酸乳液。

本发明中,单组份阴离子型丙烯酸酯聚合物乳液或者改性丙烯酸酯聚合物 乳液作为成膜物,形成均匀连续的漆膜包裹住木材,并提供光泽,硬度,化学 品抗性等;亲水改性多异氰酸酯则通过两方面作用实现封闭性:一是亲水改性 多异氰酸酯的加入可以提高最终漆膜的交联密度,形成“互穿网络”结构,漆膜更 致密,单宁酸不易渗出;二是亲水改性多异氰酸酯具有活性-NCO基团,可与单 宁酸分子中的-OH反应,从而将单宁酸封闭在木材表面。

本发明中,所述亲水改性多异氰酸酯为在50-100℃下,使多异氰酸酯与含 有对异氰酸酯呈反应活性基团的单官能度聚醚和任选的含可离子化基团的化合 物、对异氰酸酯具有反应活性的单官能度的醇醚反应,然后再用对异氰酸酯呈 反应惰性的溶剂稀释得到。其固含为65-92wt%,官能度为1.8-2.4,NCO含量 为8-20wt%,乙氧基单元含量为2-15wt%,粘度为50-500mPa.s。

本发明中,亲水改性多异氰酸酯的制备中多异氰酸酯、单官能度聚醚、对 异氰酸酯具有反应活性的单官能度的醇醚、溶剂的质量比为147:(8-30):(16-36): (18-120)。单官能度聚醚提高多异氰酸酯的亲水性,使其能够在机械搅拌下分 散在水性乳液中;对异氰酸酯具有反应活性的单官能度的醇醚则形成一道保护 层,有效隔绝了水和-NCO基团的反应,保证水性封闭底漆有充足的储存和施工 时间。

本发明中,所述多异氰酸酯为官能度是2.5-4.0,NCO含量为15.0-32.0wt% 的芳香族多异氰酸酯、芳香族多异氰酸酯聚合物和改性芳香族多异氰酸酯中的 一种或多种;优选基于MDI的聚合物或改性物,更优选聚合MDI和聚醚改性的 液化MDI中的一种或多种。制备的基于MDI的亲水改性多异氰酸酯在水性涂料 体系中的开放时间大于4h,满足了产品的施工要求尤其是在气温较高的地域的 施工要求,解决了水性MDI型多异氰酸酯的开放时间短的问题,丰富了水性多 异氰酸酯的种类。

本发明中,所述的单官能度聚醚的数均分子量为250-4500,优选500-3500, 每分子中乙氧基单元的个数为5-100个,优选10-80个。

本发明中,所述的对异氰酸酯具有反应活性的单官能度的醇醚,结构式为其中,B表示与异氰酸酯具有反应活性基团羟基;R1表示1,2-亚乙基、1-甲基-1,2-亚乙基,R2表示甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基;n表示1-4中的任意整数;所述的醇醚优选乙二醇甲醚、二丙二醇乙醚、二丙二醇丙醚、二丙二醇丁醚、二丙二醇叔丁基醚。

本发明中,含可离子化基团的化合物为二羟甲基丙酸和/或4-环己氨基丁磺 酸,用量为基于多异氰酸酯量的0-5wt%。

本发明中,所述的对异氰酸酯呈反应惰性的溶剂为150号溶剂油、乙酸乙 酯、丙二醇甲醚醋酸酯、N-乙基吡咯烷酮、甲苯和1-甲氧基丙-2-基乙酸酯中的 一种或多种;优选为150号溶剂油、乙酸乙酯、N-乙基吡咯烷酮和丙二醇甲醚 醋酸酯的一种或多种。

本发明中,所述成膜助剂为二丙二醇甲醚、二丙二醇丁醚、乙二醇丁醚、 三丙二醇丁醚,二乙二醇丁醚和乙二醇己醚中的一种或多种,优选为二丙二醇 甲醚和二丙二醇丁醚中的一种或两种。

本发明中,所述消泡剂为有机硅类消泡剂,优选为赢创工业的Tego-805、 Tego-810、Tego-815、Tego-825、Tego-902w和Tego-1488中的一种或多种。

本发明中,所述基材润湿剂为聚醚硅氧烷共聚物,优选为毕克化学的 Byk-346、Byk-348和气体化工的Surfgnol-104BC、Surfgnol-104E中的一种或多 种。

本发明中,所述流平剂为有机改性聚二甲基硅氧烷,优选为赢创工业的 Tego-410、Tego-450和Tego-245中的一种或多种。

本发明中,所述pH调节剂为氨水、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N,N- 二甲基乙醇胺、三乙胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、氢氧化钠和氢氧化钾中的一种 或多种。

本发明中,所述增稠剂为碱溶胀性增稠剂、聚氨酯缔合型增稠剂和羟乙基 纤维素中的一种或多种。

本发明中,所述的杀菌剂为活性成分是CMIT/MIT的复配产品,优选陶氏 化学的KATHONLX150。

本发明中,所述的水性木器封闭底漆的制备方法为:先将水性乳液加入到 容器内,慢慢调节分散速度至600-1200r/min,然后依次以较慢速度加入亲水改 性多异氰酸酯、成膜助剂、水性助剂(包含消泡剂、基材润湿剂、流平剂、pH 调节剂、增稠剂、杀菌剂)和去离子水,加完之后维持分散速度不变继续分散 15-30min,用100~400目滤网过滤即可制得水性木器封闭底漆。

本发明的积极效果在于:本发明采用将水性单组份阴离子型丙烯酸聚合物 乳液或改性丙烯酸聚合物乳液和特殊亲水改性多异氰酸酯混合制得水性木器封 闭底漆,不仅能够对各种木材具有优异的封闭单宁酸,防渗色作用,而且制作 工艺简单,操作方便,环保有效。

具体实施方式:

下面结合实施例对本发明作进一步的说明,需要说明的是,实施例并不构 成对本发明要求保护范围的限制。

亲水改性多异氰酸酯的制备:

亲水改性多异氰酸酯B的制备:

在装有机械搅拌器、回流管、温度计的干燥的1L的四口烧瓶中,加入9g MPEG-1200(聚乙二醇单甲醚,江苏海安石化,乙氧基单元个数26),25.6g二 丙二醇单丁醚以及147gPM-200(万华化学集团股份有限公司,以下同),经过 氮气吹扫以后,加热到65℃,反应2-3h,待体系达到理论NCO以后,加入19g 的150号溶剂油。得到了具有以下特征数据的水可分散的基于MDI的亲水改性 多异氰酸酯B:

固体含量:90wt%(150℃/30min)

NCO含量:10.5wt%(二正丁胺滴定法)

NCO官能度:2.1

粘度(25℃):210mPa.s(博力飞旋转粘度测试仪,63号转子,30转/分)

乙氧基单元含量:9wt%。

亲水改性多异氰酸酯C的制备:

在装有机械搅拌器、回流管、温度计的干燥的1L的四口烧瓶中,加入27.3 gMPEG-1200(聚乙二醇单甲醚,江苏海安石化,乙氧基单元个数26),35.7g二 丙二醇叔丁醚以及147gPM-200,经过氮气吹扫以后,加热到65℃,反应2-3h, 待体系达到理论NCO以后,加入115g的150号溶剂油。得到了具有以下特征 数据的水可分散的基于MDI的亲水改性多异氰酸酯C:

固体含量:65wt%(150℃/30min)

NCO含量:11.2wt%(二正丁胺滴定法)

NCO官能度:2.1

粘度(25℃):50mPa.s(博力飞旋转粘度测试仪,63号转子,30转/分)

乙氧基单元含量:8.3wt%。

亲水改性多异氰酸酯D的制备:

在装有机械搅拌器、回流管、温度计的干燥的1L的四口烧瓶中,加入15g MPEG-520((聚乙二醇单甲醚,江苏海安石化,乙氧基单元个数12),2g4-环 己氨基丁磺酸,15g乙二醇甲醚以及147gPM-200,经过氮气吹扫以后,加热 到65℃,反应2-3h,待体系达到理论NCO以后,加入53g的150号溶剂油和 1gN,N-二甲基环己氨。得到了具有以下特征数据的水可分散的基于MDI的亲水 改性多异氰酸酯D:

固体含量:77wt%(150℃/30min)

项目 比重 作用 供应商 Lacper 4316 45% 丙烯酸聚合物乳液 万华化学 亲水改性多异氰酸酯B 3% 亲水改性多异氰酸酯 万华化学 二丙二醇甲醚 2% 成膜助剂 Dow Tego-805 0.3% 消泡剂 赢创工业 Byk-346 1% 基材润湿剂 毕克化学 Tego-410 0.5% 流平剂 赢创工业 氨水 1% pH调节剂 U604 1.5% 聚氨酯缔合型增稠剂 万华化学 KATHON LX150 0.1% 杀菌剂 Dow 去离子水 45.6% / /

NCO含量:15wt%(二正丁胺滴定法)

NCO官能度:2.3

粘度(25℃):150mPa.s(博力飞旋转粘度测试仪,63号转子,30转/分)

乙氧基单元含量:3.1wt%。

实施例1:

按照如下配方进行配漆,以下所述的比重均为重量百分含量

实施例2:

按照如下配方进行配漆,以下所述的比重均为重量百分含量

项目 比重 作用 供应商 Lacper 4221 75% 改性丙烯酸聚合物乳液 万华化学 亲水改性多异氰酸酯C 7% 亲水改性多异氰酸酯 万华化学 二丙二醇丁醚 10% 成膜助剂 Dow Tego-810 1% 消泡剂 赢创工业 Surfgnol-104BC 0.3% 基材润湿剂 气体化工 Tego-245 0.1% 流平剂 赢创工业 氨水 0.5% pH调节剂 U604 0.2% 聚氨酯缔合型增稠剂 万华化学 KATHON LX150 0.3% 杀菌剂 Dow 去离子水 5.6% / /

实施例3:

按照如下配方进行配漆,以下所述的比重均为重量百分含量

项目 比重 作用 供应商 Lacper 4221 30% 改性丙烯酸聚合物乳液 万华化学 Lacper 4316 30% 丙烯酸聚合物乳液 万华化学 亲水改性多异氰酸酯D 5% 亲水改性多异氰酸酯 万华化学 乙二醇丁醚 6% 成膜助剂 Dow Tego-825 0.5% 消泡剂 赢创工业 Surfgnol-104E 0.6% 基材润湿剂 气体化工 Tego-450 0.3% 流平剂 赢创工业 氨水 1.5% pH调节剂 / U604 1.1% 聚氨酯缔合型增稠剂 万华化学 KATHON LX150 0.2% 杀菌剂 Dow 去离子水 24.8% / /

上述实施例水性木器封闭底漆的制备方法均为:先将水性乳液加入到容器 内,慢慢调节分散速度至800r/min,然后依次以较慢速度加入亲水改性多异氰酸 酯、成膜助剂、消泡剂、基材润湿剂、流平剂、pH调节剂、增稠剂、杀菌剂、 去离子水,加完之后维持分散速度不变继续分散20min,用400目滤网过滤即可 制得水性木器封闭底漆。

对实施例1-3制得的水性木器封闭底漆按照HG/T3828-2006<<室内用水性 木器涂料>>进行干燥时间,打磨性,耐水性和附着力测试,性能测试结果如表1 所示:表1

从表1可明显看出,本发明水性木器封闭底漆的各实施例表干时间<15min, 实干时间<3h,制备的漆膜用400#砂纸打磨出粉多且不粘砂纸,漆膜测试耐水性 表面无变化,附着力均达到0-1级。

对实施例1-3制得的水性木器封闭底漆进行不同基材封闭性能测试,性能测 试工艺:基材(240#砂纸打磨处理)→喷涂封闭底漆(50℃干燥0.5h)→400# 砂纸打磨→喷涂水性白漆(室温干燥2h)→70℃放置烘烤→常温放置3个月观 测封闭效果。

以未喷涂水性木器封闭底漆的样板作为对比,封闭性测试结果如表2所示:

表2

基材 空白 实施例1 实施例2 实施例3 胡桃木铁皮板 变色 未见明显变色 未见明显变色 未见明显变色 松木 变色 未见明显变色 未见明显变色 未见明显变色 桉木 变色 未见明显变色 未见明显变色 未见明显变色 黑色精 变色 未见明显变色 未见明显变色 未见明显变色 涂鸦 变色 未见明显变色 未见明显变色 未见明显变色 尼古丁 变色 未见明显变色 未见明显变色 未见明显变色

从表2可以明显看出,本发明水性木器封闭底漆的各实施例对不同基材均 有良好的封闭效果,未使用封闭底漆的样板全部发生变色现象,使用封闭底漆 的样板均没有发生明显变色现象,说明木材中的单宁酸或者污渍能被有效地封 闭住,不再影响最终涂装外观。

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1、(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201510830018.9 (22)申请日 2015.11.25 C09D 133/00(2006.01) C09D 133/04(2006.01) C09D 163/10(2006.01) C09D 175/14(2006.01) C09D 7/12(2006.01) C09D 5/14(2006.01) (71)申请人 万华化学集团股份有限公司 地址 264002 山东省烟台市经济技术开发区 天山路 17 号 申请人 万华化学 (广东) 有限公司 (72)发明人 林争超 晋云全 邓俊英 纪学顺 孙家宽 (54) 发明名称 一种水性木。

2、器封闭底漆及其制备方法 (57) 摘要 本发明涉及一种水性木器封闭底漆及其制备 方法, 由包含以下重量含量的组分配制而成 : 水 性乳液 45-90、 亲水改性多异氰酸酯 2-15、 成膜助剂 2-10、 水性助剂 1.3-5.8、 去离子水 3.7-48.7。本发明制备的水性木器封闭底漆 不仅能封闭各种木材的渗出物如松油, 单宁酸、 水 等, 保护木材不受破坏 ; 而且打磨性好, 干燥速度 快, 施工方便, 性价比高。 (51)Int.Cl. (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书3页 说明书10页 CN 105295607 A 2016.02.03 CN 1。

3、05295607 A 1/3 页 2 1.一种水性木器封闭底漆, 其特征在于 : 由包含以下重量含量的组分配制而成 : 优选地, 由包含以下重量含量的组分配制而成 : 2.根据权利要求 1 所述的水性木器封闭底漆, 其特征在于 : 所述的水性助剂包含 : 优选地, 所述的水性助剂包含 : 权 利 要 求 书 CN 105295607 A 2 2/3 页 3 3.根据权利要求书 1 或 2 所述的水性木器封闭底漆, 其特征在于 : 所述水性乳液为单 组份阴离子型丙烯酸聚合物乳液和改性丙烯酸聚合物乳液中的一种或多种。 4.根据权利要求书 1 或 2 所述的水性木器封闭底漆, 其特征在于 : 所述亲。

4、水改性多 异氰酸酯为在 50-100下, 使多异氰酸酯与含有对异氰酸酯呈反应活性基团的单官能度 聚醚、 对异氰酸酯具有反应活性的单官能度的醇醚和任选的含可离子化基团的化合物反 应, 然后再用对异氰酸酯呈反应惰性的溶剂稀释得到, 其固含为 65-92wt, 其中多异氰 酸酯、 单官能度聚醚、 对异氰酸酯具有反应活性的单官能度的醇醚、 溶剂的质量比为 147 : (8-30) : (16-36) : (18-120)。 5.根据权利要求书 4 所述的水性木器封闭底漆, 其特征在于 : 所述多异氰酸酯为官能 度是 2.5-4.0, NCO 含量为 15.0-32.0wt的芳香族多异氰酸酯、 芳香族多。

5、异氰酸酯聚合物 和改性芳香族多异氰酸酯中的一种或多种 ; 优选基于 MDI 的聚合物或改性物, 更优选聚合 MDI 和聚醚改性的液化 MDI 中的一种或多种。 6.根据权利要求书 4 所述的水性木器封闭底漆, 其特征在于 : 所述的单官能度聚醚的 数均分子量为 250-4500, 优选 500-3500, 乙氧基单元的个数为 5-100 个, 优选 10-80 个。 7.根据权利要求书 4-6 中任一项所述的水性木器封闭底漆, 其特征在于 : 所述的对异 氰酸酯具有反应活性的单官能度的醇醚, 结构式为其中, B表示与异氰 酸酯具有反应活性基团羟基 ; R1表示 1,2- 亚乙基、 1- 甲基 。

6、-1,2- 亚乙基, R 2表示甲基、 乙 基、 丙基、 异丙基、 丁基、 叔丁基 ; n 表示 1-4 中的任意整数 ; 所述的醇醚优选乙二醇甲醚、 二 丙二醇乙醚、 二丙二醇丙醚、 二丙二醇丁醚或二丙二醇叔丁基醚。 8.根据权利要求 4-7 中任一项所述的水性木器封闭底漆, 其特征在于 : 含可离子化 基团的化合物为二羟甲基丙酸和 / 或 4- 环己氨基丁磺酸, 用量为基于多异氰酸酯量的 0-5wt, 所述的对异氰酸酯呈反应惰性的溶剂为 150 号溶剂油、 乙酸乙酯、 丙二醇甲醚醋 酸酯、 N- 乙基吡咯烷酮、 甲苯和 1- 甲氧基丙 -2- 基乙酸酯中的一种或多种 ; 优选为 150 号。

7、 溶剂油、 乙酸乙酯、 N- 乙基吡咯烷酮和丙二醇甲醚醋酸酯的一种或多种。 9.根据权利要求书 1-8 中任一项所述的水性木器封闭底漆, 其特征在于 : 所述成膜助 剂为二丙二醇甲醚、 二丙二醇丁醚、 乙二醇丁醚、 三丙二醇丁醚, 二乙二醇丁醚和乙二醇己 醚中的一种或多种, 优选为二丙二醇甲醚和二丙二醇丁醚中的一种或两种。 10.根据权利要求书 1-9 中任一项所述的水性木器封闭底漆的制备方法, 其特征在 权 利 要 求 书 CN 105295607 A 3 3/3 页 4 于 : 首先将水性乳液加入到容器内, 调节分散速度至 600-1200r/min, 然后依次加入亲水 改性多异氰酸酯、 。

8、成膜助剂、 水性助剂和去离子水, 加完之后维持分散速度不变继续分散 15-30min, 用 100 400 目滤网过滤即可制得水性木器封闭底漆。 权 利 要 求 书 CN 105295607 A 4 1/10 页 5 一种水性木器封闭底漆及其制备方法 技术领域 0001 本发明涉及一种水性木器底漆及其制备方法, 尤其涉及一种适合各种木材的水性 木器封闭底漆及其制备方法。 背景技术 0002 20 世纪 90 年代初, 世界发达国家的涂料绿色革命促进了涂料行业的大踏步的发 展, 其中水性涂料的优越性日益突出。随着科学进步, 技术发展, 水性木器涂料不仅能够满 足大多数性能要求, 而且因其突出的环。

9、保性和安全性, 正在逐步取代传统溶剂型涂料成为 木器涂料新的发展方向。 0003 木材的特性之一是吸水膨胀, 失水收缩, 因为木材中的木质纤维素本身是亲水性 的, 而其中的有色成分也具有亲水性, 能溶于水中。例如单宁酸, 提纯后是淡黄色至浅棕色 固体, 暴露于空气中能变黑。溶于水、 乙醇、 丙酮, 却几乎不溶于苯、 氯仿、 乙醚及石油醚。从 它 0004 0005 单宁酸分子式 0006 的分子结构 ( 见单宁酸分子式 ) 也有体现, 由于分子结构中含有大量的 -OH, 因而 与水的相容性较好。而这些有色成分难溶于溶剂型涂料的常用溶剂中, 故对溶剂型涂料几 乎没有影响。因此, 木材中有色成分的。

10、亲水性是水性涂料变色的根本原因。 0007 水是水性涂料的主要组成物之一, 涂料的一半质量甚至更多都是水。当涂料施工 于木材表面时, 木材中的有色成分会迅速溶解到涂料的连续相水中, 就像在涂料中又 添加了颜色, 从而改变了涂料的色相。 因此, 水性涂料中的水为木材中有色成分的溶解提供 了基础条件。 0008 水性木器涂料的成膜物目前大多是水分散型的, 聚合物以球形颗粒分散于水中, 每个颗粒由不同数量的高分子聚合物所组成。它是一个非均相体系, 当水蒸发后球形颗粒 经过了一系列物理化学过程, 大致可分为颗粒的堆积、 颗粒的融结及聚合物链端的扩散等 说 明 书 CN 105295607 A 5 2/。

11、10 页 6 才能形成一个连续的薄膜。水性涂料的成膜初期涂膜不致密, 而木材吸收了涂料中的水分 后, 在水分挥发干燥的过程中, 有将木材中有色成分带往表面的趋势。 0009 总之, 水性木器涂料的变色是由于木材中的有色成分溶解到涂料的水中所致, 物 理过程多于化学过程, 是木材与涂料双重作用的结果, 涂料实干后立刻就能显示出来。 0010 目前市场上采用较多的封闭底漆方案是 : 采用阳离子乳液作为封闭底漆, 以及向 传统阴离子乳液中加入可与单宁酸反应的离子或者化合物来抑制单宁酸。 0011 如 US6245141B1 公布了一种添加钛酸酯偶联剂的水性抗单宁酸涂料。该钛酸酯偶 联剂结构中至少含有。

12、一个氨基反应基团, 可添加在涂料配方中。 US4021398公开了碱性铝化 物, 特别是水溶性碱性卤化铝及其衍生物制备涂料祛除单宁酸。 EP1291144A2公开了在涂料 中添加偏铝酸盐抑制单宁酸。 0012 CN102134434A 公开了一种采用阳离子型水性环氧乳液或水性纳米 SiO2 改性丙 烯酸树脂制备的水性封闭底漆, 该封闭底漆具有粒径小, 引入能与单宁酸反应的官能团, 其 中碱性物质可促进阳离子乳液的交联反应, 形成能够阻止基材中单宁酸上浮的封闭体系。 CN103642342A 则公开了一种在阳离子乳液中加入具有络合能力的金属化合物作为抗渗色 助剂制备低粘度清漆封闭底漆, 通过二者。

13、协同作用, 实现封闭单宁酸的效果。 0013 但是, 现有技术存在以下缺点 : (1) 多数技术方案采取单独使用抗单宁酸助剂或 阳离子乳液或者采用阳离子乳液中引入抗单宁酸助剂制得封闭底漆。 通常抗单宁酸助剂具 有专一性, 只能与某一种物质作用, 而木材种类繁多, 单宁酸的成分复杂多样, 所以单独使 用抗单宁酸助剂的方案具有很强的局限性。 而单独使用阳离子乳液作为封闭底漆在渗色比 较严重的基材上封闭效果不佳, 阳离子乳液中引入抗单宁酸助剂短期内可以达到理想的封 闭效果, 但是放置长久时间之后, 依然会有单宁酸渗出的情况。(2) 多数配方中抗单宁酸助 剂和乳液均没有很好的相容性, 长时间储存会出现。

14、乳液稳定性下降, 抗单宁酸效果变差等 现象。采用阳离子乳液作为封闭底漆还会导致与上层阴离子涂层附着力问题。 0014 因此, 需要寻求一种新的水性木器封闭底漆配方, 实现对各种基材具有长久有效 的单宁酸封闭作用。 发明内容 0015 本发明的目的在于提供一种水性木器封闭底漆, 采用将水性单组份阴离子型丙烯 酸聚合物乳液或改性丙烯酸聚合物乳液和特殊亲水改性多异氰酸酯混合制得水性木器封 闭底漆, 在保持较长的开放时间的基础上, 对于不同基材均有良好的封闭单宁酸作用。 0016 本发明的另一个目的在于提供一种水性木器封闭底漆的制备方法, 该方法步骤简 单易行。 0017 为达上述目的, 本发明采取如。

15、下方案 : 0018 一种水性木器封闭底漆, 由包含以下重量含量的组分配制而成 : 0019 说 明 书 CN 105295607 A 6 3/10 页 7 0020 作为一种优选的技术方案, 所述的水性木器封闭底漆, 由包含以下重量含量的组 分配制而成 : 0021 0022 0023 作为一种更优选的技术方案, 所述的水性木器封闭底漆, 由包含以下重量含量的 组分配制而成 : 0024 说 明 书 CN 105295607 A 7 4/10 页 8 0025 作为一种进一步更优选的技术方案, 所述的水性木器封闭底漆, 由包含以下重量 含量的组分配制而成 : 0026 0027 0028 本。

16、发明中, 所述水性乳液为单组份阴离子型丙烯酸聚合物乳液或者改性丙烯酸聚 合物乳液中的一种或多种 , 包括纯丙烯酸聚合物乳液, 环氧改性丙烯酸乳液, 聚氨酯改性 说 明 书 CN 105295607 A 8 5/10 页 9 丙烯酸乳液, 有机硅改性丙烯酸乳液和有机氟改性丙烯酸乳液。 0029 本发明中, 单组份阴离子型丙烯酸酯聚合物乳液或者改性丙烯酸酯聚合物乳液作 为成膜物, 形成均匀连续的漆膜包裹住木材, 并提供光泽, 硬度, 化学品抗性等 ; 亲水改性多 异氰酸酯则通过两方面作用实现封闭性 : 一是亲水改性多异氰酸酯的加入可以提高最终漆 膜的交联密度, 形成 “互穿网络” 结构, 漆膜更致。

17、密, 单宁酸不易渗出 ; 二是亲水改性多异氰 酸酯具有活性 -NCO 基团, 可与单宁酸分子中的 -OH 反应, 从而将单宁酸封闭在木材表面。 0030 本发明中, 所述亲水改性多异氰酸酯为在 50-100下, 使多异氰酸酯与含有对异 氰酸酯呈反应活性基团的单官能度聚醚和任选的含可离子化基团的化合物、 对异氰酸酯具 有反应活性的单官能度的醇醚反应, 然后再用对异氰酸酯呈反应惰性的溶剂稀释得到。其 固含为 65-92wt, 官能度为 1.8-2.4, NCO 含量为 8-20wt, 乙氧基单元含量为 2-15wt, 粘度为 50-500mPa.s。 0031 本发明中, 亲水改性多异氰酸酯的制备。

18、中多异氰酸酯、 单官能度聚醚、 对异氰酸酯 具有反应活性的单官能度的醇醚、 溶剂的质量比为 147 : (8-30) : (16-36) : (18-120)。单官 能度聚醚提高多异氰酸酯的亲水性, 使其能够在机械搅拌下分散在水性乳液中 ; 对异氰酸 酯具有反应活性的单官能度的醇醚则形成一道保护层, 有效隔绝了水和 -NCO 基团的反应, 保证水性封闭底漆有充足的储存和施工时间。 0032 本发明中, 所述多异氰酸酯为官能度是 2.5-4.0, NCO 含量为 15.0-32.0wt的芳 香族多异氰酸酯、 芳香族多异氰酸酯聚合物和改性芳香族多异氰酸酯中的一种或多种 ; 优 选基于MDI的聚合物。

19、或改性物, 更优选聚合MDI和聚醚改性的液化MDI中的一种或多种。 制 备的基于 MDI 的亲水改性多异氰酸酯在水性涂料体系中的开放时间大于 4h, 满足了产品的 施工要求尤其是在气温较高的地域的施工要求, 解决了水性 MDI 型多异氰酸酯的开放时间 短的问题, 丰富了水性多异氰酸酯的种类。 0033 本发明中, 所述的单官能度聚醚的数均分子量为 250-4500, 优选 500-3500, 每分 子中乙氧基单元的个数为 5-100 个, 优选 10-80 个。 0034 本发明中, 所述的对异氰酸酯具有反应活性的单官能度的醇醚, 结构式为 其中, B表示与异氰酸酯具有反应活性基团羟基 ; R。

20、1表示1,2-亚乙基、 1- 甲基 -1,2- 亚乙基, R2表示甲基、 乙基、 丙基、 异丙基、 丁基、 叔丁基 ; n 表示 1-4 中的任意 整数 ; 所述的醇醚优选乙二醇甲醚、 二丙二醇乙醚、 二丙二醇丙醚、 二丙二醇丁醚、 二丙二醇 叔丁基醚。 0035 本发明中, 含可离子化基团的化合物为二羟甲基丙酸和 / 或 4- 环己氨基丁磺酸, 用量为基于多异氰酸酯量的 0-5wt。 0036 本发明中, 所述的对异氰酸酯呈反应惰性的溶剂为 150 号溶剂油、 乙酸乙酯、 丙二 醇甲醚醋酸酯、 N- 乙基吡咯烷酮、 甲苯和 1- 甲氧基丙 -2- 基乙酸酯中的一种或多种 ; 优选 为 150。

21、 号溶剂油、 乙酸乙酯、 N- 乙基吡咯烷酮和丙二醇甲醚醋酸酯的一种或多种。 0037 本发明中, 所述成膜助剂为二丙二醇甲醚、 二丙二醇丁醚、 乙二醇丁醚、 三丙二醇 丁醚, 二乙二醇丁醚和乙二醇己醚中的一种或多种, 优选为二丙二醇甲醚和二丙二醇丁醚 中的一种或两种。 0038 本发明中, 所述消泡剂为有机硅类消泡剂, 优选为赢创工业的 Tego-805、 说 明 书 CN 105295607 A 9 6/10 页 10 Tego-810、 Tego-815、 Tego-825、 Tego-902w 和 Tego-1488 中的一种或多种。 0039 本发明中, 所述基材润湿剂为聚醚硅氧烷共。

22、聚物, 优选为毕克化学的 Byk-346、 Byk-348 和气体化工的 Surfgnol-104BC、 Surfgnol-104E 中的一种或多种。 0040 本发明中, 所述流平剂为有机改性聚二甲基硅氧烷, 优选为赢创工业的 Tego-410、 Tego-450 和 Tego-245 中的一种或多种。 0041 本发明中, 所述 pH 调节剂为氨水、 乙醇胺、 二乙醇胺、 三乙醇胺、 N,N- 二甲基乙醇 胺、 三乙胺、 2- 氨基 -2- 甲基 -1- 丙醇、 氢氧化钠和氢氧化钾中的一种或多种。 0042 本发明中, 所述增稠剂为碱溶胀性增稠剂、 聚氨酯缔合型增稠剂和羟乙基纤维素 中的一。

23、种或多种。 0043 本发明中, 所述的杀菌剂为活性成分是 CMIT/MIT 的复配产品, 优选陶氏化学的 KATHON LX150。 0044 本发明中, 所述的水性木器封闭底漆的制备方法为 : 先将水性乳液加入到容器内, 慢慢调节分散速度至 600-1200r/min, 然后依次以较慢速度加入亲水改性多异氰酸酯、 成膜 助剂、 水性助剂 ( 包含消泡剂、 基材润湿剂、 流平剂、 pH 调节剂、 增稠剂、 杀菌剂 ) 和去离子 水, 加完之后维持分散速度不变继续分散15-30min, 用100400目滤网过滤即可制得水性 木器封闭底漆。 0045 本发明的积极效果在于 : 本发明采用将水性单。

24、组份阴离子型丙烯酸聚合物乳液或 改性丙烯酸聚合物乳液和特殊亲水改性多异氰酸酯混合制得水性木器封闭底漆, 不仅能够 对各种木材具有优异的封闭单宁酸, 防渗色作用, 而且制作工艺简单, 操作方便, 环保有效。 具体实施方式 : 0046 下面结合实施例对本发明作进一步的说明, 需要说明的是, 实施例并不构成对本 发明要求保护范围的限制。 0047 亲水改性多异氰酸酯的制备 : 0048 亲水改性多异氰酸酯 B 的制备 : 0049 在装有机械搅拌器、 回流管、 温度计的干燥的 1L 的四口烧瓶中, 加入 9g MPEG-1200( 聚乙二醇单甲醚, 江苏海安石化, 乙氧基单元个数 26), 25.。

25、6g 二丙二醇单丁 醚以及 147g PM-200( 万华化学集团股份有限公司, 以下同 ), 经过氮气吹扫以后, 加热到 65, 反应 2-3h, 待体系达到理论 NCO 以后, 加入 19g 的 150 号溶剂油。得到了具有以下特 征数据的水可分散的基于 MDI 的亲水改性多异氰酸酯 B : 0050 固体含量 : 90wt (150 /30min) 0051 NCO 含量 : 10.5wt ( 二正丁胺滴定法 ) 0052 NCO 官能度 : 2.1 0053 粘度 (25 ) : 210mPa.s( 博力飞旋转粘度测试仪, 63 号转子, 30 转 / 分 ) 0054 乙氧基单元含量。

26、 : 9wt。 0055 亲水改性多异氰酸酯 C 的制备 : 0056 在装有机械搅拌器、 回流管、 温度计的干燥的 1L 的四口烧瓶中, 加入 27.3g MPEG-1200( 聚乙二醇单甲醚, 江苏海安石化, 乙氧基单元个数 26), 35.7g 二丙二醇叔丁醚 以及 147g PM-200, 经过氮气吹扫以后, 加热到 65, 反应 2-3h, 待体系达到理论 NCO 以后, 说 明 书 CN 105295607 A 10 7/10 页 11 加入 115g 的 150 号溶剂油。得到了具有以下特征数据的水可分散的基于 MDI 的亲水改性 多异氰酸酯 C : 0057 固体含量 : 65。

27、wt (150 /30min) 0058 NCO 含量 : 11.2wt ( 二正丁胺滴定法 ) 0059 NCO 官能度 : 2.1 0060 粘度 (25 ) : 50mPa.s( 博力飞旋转粘度测试仪, 63 号转子, 30 转 / 分 ) 0061 乙氧基单元含量 : 8.3wt。 0062 亲水改性多异氰酸酯 D 的制备 : 0063 在装有机械搅拌器、 回流管、 温度计的干燥的 1L 的四口烧瓶中, 加入 15g MPEG-520( 聚乙二醇单甲醚, 江苏海安石化, 乙氧基单元个数 12), 2g 4- 环己氨基丁磺酸, 15g乙二醇甲醚以及147g PM-200, 经过氮气吹扫以。

28、后, 加热到65, 反应2-3h, 待体系达到 理论 NCO 以后, 加入 53g 的 150 号溶剂油和 1g N,N- 二甲基环己氨。得到了具有以下特征 数据的水可分散的基于 MDI 的亲水改性多异氰酸酯 D : 0064 固体含量 : 77wt (150 /30min) 0065 项目比重作用供应商 Lacper 431645丙烯酸聚合物乳液万华化学 亲水改性多异氰酸酯 B3亲水改性多异氰酸酯万华化学 二丙二醇甲醚2成膜助剂Dow Tego-8050.3消泡剂赢创工业 Byk-3461基材润湿剂毕克化学 Tego-4100.5流平剂赢创工业 氨水1pH 调节剂 U6041.5聚氨酯缔合型。

29、增稠剂万华化学 KATHON LX1500.1杀菌剂Dow 去离子水45.6/ 0066 NCO 含量 : 15wt ( 二正丁胺滴定法 ) 0067 NCO 官能度 : 2.3 0068 粘度 (25 ) : 150mPa.s( 博力飞旋转粘度测试仪, 63 号转子, 30 转 / 分 ) 0069 乙氧基单元含量 : 3.1wt。 0070 实施例 1 : 0071 按照如下配方进行配漆, 以下所述的比重均为重量百分含量 说 明 书 CN 105295607 A 11 8/10 页 12 0072 实施例 2 : 0073 按照如下配方进行配漆, 以下所述的比重均为重量百分含量 0074 。

30、项目比重作用供应商 Lacper 422175改性丙烯酸聚合物乳液万华化学 亲水改性多异氰酸酯 C7亲水改性多异氰酸酯万华化学 二丙二醇丁醚10成膜助剂Dow Tego-8101消泡剂赢创工业 Surfgnol-104BC0.3基材润湿剂气体化工 Tego-2450.1流平剂赢创工业 氨水0.5pH 调节剂 U6040.2聚氨酯缔合型增稠剂万华化学 KATHON LX1500.3杀菌剂Dow 去离子水5.6/ 0075 实施例 3 : 0076 按照如下配方进行配漆, 以下所述的比重均为重量百分含量 0077 项目比重作用供应商 Lacper 422130改性丙烯酸聚合物乳液万华化学 Lacp。

31、er 431630丙烯酸聚合物乳液万华化学 亲水改性多异氰酸酯 D5亲水改性多异氰酸酯万华化学 乙二醇丁醚6成膜助剂Dow Tego-8250.5消泡剂赢创工业 Surfgnol-104E0.6基材润湿剂气体化工 Tego-4500.3流平剂赢创工业 氨水1.5pH 调节剂/ 说 明 书 CN 105295607 A 12 9/10 页 13 U6041.1聚氨酯缔合型增稠剂万华化学 KATHON LX1500.2杀菌剂Dow 去离子水24.8/ 0078 上述实施例水性木器封闭底漆的制备方法均为 : 先将水性乳液加入到容器内, 慢 慢调节分散速度至 800r/min, 然后依次以较慢速度加入。

32、亲水改性多异氰酸酯、 成膜助剂、 消 泡剂、 基材润湿剂、 流平剂、 pH 调节剂、 增稠剂、 杀菌剂、 去离子水, 加完之后维持分散速度不 变继续分散 20min, 用 400 目滤网过滤即可制得水性木器封闭底漆。 0079 对实施例1-3制得的水性木器封闭底漆按照HG/T3828-2006 进行干燥时间, 打磨性, 耐水性和附着力测试, 性能测试结果如表 1 所示 : 表 1 0080 0081 从表 1 可明显看出, 本发明水性木器封闭底漆的各实施例表干时间 15min, 实干 时间 3h, 制备的漆膜用 400# 砂纸打磨出粉多且不粘砂纸, 漆膜测试耐水性表面无变化, 附 着力均达到 。

33、0-1 级。 0082 对实施例 1-3 制得的水性木器封闭底漆进行不同基材封闭性能测试, 性能测试工 艺 : 基材 (240# 砂纸打磨处理 ) 喷涂封闭底漆 (50干燥 0.5h) 400# 砂纸打磨喷涂 水性白漆 ( 室温干燥 2h) 70放置烘烤常温放置 3 个月观测封闭效果。 0083 以未喷涂水性木器封闭底漆的样板作为对比, 封闭性测试结果如表 2 所示 : 0084 表 2 0085 基材空白实施例 1实施例 2实施例 3 胡桃木铁皮板变色未见明显变色未见明显变色未见明显变色 松木变色未见明显变色未见明显变色未见明显变色 桉木变色未见明显变色未见明显变色未见明显变色 黑色精变色未见明显变色未见明显变色未见明显变色 说 明 书 CN 105295607 A 13 10/10 页 14 涂鸦变色未见明显变色未见明显变色未见明显变色 尼古丁变色未见明显变色未见明显变色未见明显变色 0086 从表 2 可以明显看出, 本发明水性木器封闭底漆的各实施例对不同基材均有良好 的封闭效果, 未使用封闭底漆的样板全部发生变色现象, 使用封闭底漆的样板均没有发生 明显变色现象, 说明木材中的单宁酸或者污渍能被有效地封闭住, 不再影响最终涂装外观。 说 明 书 CN 105295607 A 14 。

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