2,2-双N-甲基酞酰亚胺-4-氧苯基丙烷的制备方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN00119539.5

申请日:

2000.08.01

公开号:

CN1336364A

公开日:

2002.02.20

当前法律状态:

授权

有效性:

有权

法律详情:

专利权人的姓名或者名称、地址的变更IPC(主分类):C07D 209/48变更事项:专利权人变更前:上海市合成树脂研究所变更后:上海市合成树脂研究所有限公司变更事项:地址变更前:200233 上海市漕宝路36号变更后:200235 上海市漕宝路36号|||授权|||公开|||实质审查的生效申请日:2000.8.1

IPC分类号:

C07D209/48

主分类号:

C07D209/48

申请人:

上海市合成树脂研究所

发明人:

华向阳; 贺飞峰; 吕凯

地址:

200233上海市漕宝路36号

优先权:

专利代理机构:

上海化工专利事务所

代理人:

李生柱;应云平

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内容摘要

本发明涉及2,2’-双(N-甲基酞酰亚胺-4-氧苯基)丙烷的制备方法,将双酚A和甲醇钠在甲苯溶剂中回流反应3~5小时,反应温度为110℃制得双酚A二钠盐,冷却到70℃~100℃加入N-甲基-4-硝基酞酰亚胺,在四丁基溴化铵相转移催化剂存在下,反应2~3小时。反应液趁热过滤,滤液冷却至室温,析出结晶,过滤后得白色结晶粉末产品,熔点为147~149℃,得率为85%。本方法制得的产品是聚醚亚胺的重要中间体。

权利要求书

1: 1、2,2’-双(N-甲基酞酰亚胺-4-氧苯基)丙烷的制备方法,其特征在于: 将双酚A和甲醇钠在氮气氛围下,在甲苯溶剂中回流反应3~5小时制得 双酚A二钠盐,反应温度为110℃,甲醇钠用量和双酚A用量的摩尔比 为2∶1,双酚A二钠盐冷却到70℃~100℃,加入N-甲基-4-硝基酞酰亚胺, 在四丁基溴化铵相转移催化剂存在下,持续反应2~3小时,N-甲基-4-硝 基酞酰亚胺用量与双酚A用量的摩尔比为
2: 5~
3: 1∶1,四丁基溴化铵用量 与N-甲基-4-硝基酞酰亚胺用量的摩尔比为0.3~0.6∶1,反应停止后,反应 液趁热过滤,滤液冷却至室温,结晶析出,过滤得2,2’-双(N-甲基酞酰亚 胺-4-氧苯基)丙烷白色结晶粉末产品。 2、根据权利要求1所述的2,2’-双(N-甲基酞酰亚胺-4-氧苯基)丙烷的 制备方法,其特征在于:所述的N-甲基-4-硝基酞酰亚胺用量与双酚A用 量的摩尔比为1.9~2.0∶1。 3、根据权利要求1所述的2,2’-双(N-甲基酞酰亚胺-4-氧苯基)丙烷的 制备方法,其特征在于:所述的相转移催化剂四丁基溴化铵用量与N-甲 基-4-硝基酞酰亚胺用量的摩尔比为0.3~0.45∶1。

说明书


2,2’-双(N-甲基酞酰亚胺-4-氧苯基)丙烷的制备方法

    本发明涉及的是双(醚酞酰亚胺)化合物的制备方法,更具体地说本发明涉及2,2’-双(N-甲基酞酰亚胺-4-氧苯基)丙烷(BPABI)的制备方法。

    双(醚酞酰亚胺)化合物是合成某些聚酰亚胺,尤其是聚醚亚胺的重要中间体。现有技术USP5,068,353公开了一种双(醚酞酰亚胺)的合成方法,先用氢氧化钠和双酚A缩合反应制得双酚A二钠盐,然后,在相转移催化剂四丁基溴化铵的存在下,与N-甲基-4-硝基酞酰亚胺(4-NPI)合成2,2’-双(N-甲基酞酰亚胺-4-氧苯基)丙烷,热过滤除去杂质,获得纯度为97.6%,得率为96%的产品。然而,该发明也存在着如下缺点:1、氢氧化钠水溶液与双酚A反应过程中,双酚A二钠盐有结壁现象,需经破碎工序;在制备BPABI过程中还要加入固体碱,在下面的过滤、洗涤过程中形成三废。2、最后的反应产物把溶液蒸发掉就算纯产品,所以产品中仍有2.17%的杂质,这样得到的产品颜色呈黄色——深黄色,纯度低,熔点低。

    本发明的目的在于克服现有技术中的缺点,以甲醇钠代替氢氧化钠制备双酚A二钠盐,反应速度快,反应过程中无结壁现象,无废水放出,反应产物经热过滤后冷却至室温让结晶析出再过滤,产品的纯度高,熔点147~149℃,呈白色结晶粉末。

    本发明是这样实现的,将双酚A和甲醇钠在氮气氛围下,在甲苯溶剂中回流反应3~5小时,反应温度为110℃,制得双酚A二钠盐,甲醇钠用量和双酚A用量的摩尔比为2∶1,双酚A二钠盐冷却到70℃~100℃,加入N-甲基-4-硝基酞酰亚胺,在四丁基溴化铵相转移催化剂存在下,持续反应2~3小时,N-甲基-4-硝基酞酰亚胺用量与双酚A用量的摩尔比为1.5~2.1∶1,四丁基溴化铵用量与N-甲基-4-硝基酞酰亚胺用量的摩尔比为0.3~0.6∶1,反应停止后,反应液趁热过滤,滤液冷却至室温,结晶析出,过滤得2,2’-双(N-甲基酞酰亚胺-4-氧苯基)丙烷白色结晶粉末产品。

    本发明的化学反应方程式如下:

    本发明中的N-甲基-4-硝基酞酰亚胺用量与双酚A用量的摩尔比最好为1.9~2.0∶1。

    本发明中的相转移催化剂四丁基溴化铵用量与N-甲基-4-硝基酞酰亚胺用量的摩尔比最好为0.3~0.45∶1。

    由于本发明中用甲醇钠代替氢氧化钠来制备双酚A二钠盐,因此反应过程中无沉淀结壁现象,反应过程中无废水放出。克服了现有技术中因产物结壁要增加结壁破碎工序的缺陷,减少了废水的排出。由于采用了反应液趁热过滤,滤液冷却至室温,析出结晶,过滤得白色结晶粉末产品的工序,因此产品的纯度高,其熔点为147~149℃。

    为了更好地实施本发明特举如下实施例,实施例是对本发明的进一步说明而不是对本发明的限制。

    实施例1:

    在装配有搅拌器、冷凝器、水分离器、惰性气体进出管和温度计的1000ml三颈玻璃烧瓶中盛入22.83克双酚A(0.1摩尔)、10.8克甲醇钠(0.2摩尔)和250ml甲苯,在氮气氛围下,反应温度为110℃,加热回流反应4小时,从水分离器中放出150ml甲苯溶剂,然后停止加热,把反应物冷却至90℃,加入N-甲基-4-硝基酞酰亚胺39.16克(0.19摩尔)和四丁基溴化铵2.43克(0.0076摩尔,与N-甲基-4-硝基酞酰亚胺摩尔数之比为0.4∶1),在110℃下,持续加热反应2.5小时,停止加热,反应液趁热过滤,滤液冷却到室温,结晶析出,过滤后得到41.8克2,2’-双(N-甲基酞酰亚胺-4-氧苯基)丙烷白色结晶粉末产品,熔点147~149℃,得率85%。

    实施例2:

    除了双酚A和甲醇钠加热回流反应时间为3小时,双酚A二钠盐混合物冷却到72℃,加入N-甲基-4-硝基酞酰亚胺41.22克(0.2摩尔)和四丁基溴化铵1.82克(0.0057摩尔)外,其它工艺步骤、物料配比及反应参数均同实施例1,结果得39.4克2,2’-双(N-甲基酞酰亚胺-4-氧苯基)丙烷白色结晶粉末产品,熔点147~149℃,得率为80.2%。

    实施例3:

    除了双酚A和甲醇钠加热回流反应时间为5小时,双酚A二钠盐混合物冷却到98℃,加入N-甲基-4-硝基酞酰亚胺40.11克(0.195摩尔)和四丁基溴化铵2.73克(0.0086摩尔)外,其它工艺步骤、物料配比及反应参数均同实施例1,结果得40.8克2,2’-双(N-甲基酞酰亚胺-4-氧苯基)丙烷白色结晶粉末产品,熔点147~149℃,得率为83%。

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资源描述

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本发明涉及2,2双(N甲基酞酰亚胺4氧苯基)丙烷的制备方法,将双酚A和甲醇钠在甲苯溶剂中回流反应35小时,反应温度为110制得双酚A二钠盐,冷却到70100加入N甲基4硝基酞酰亚胺,在四丁基溴化铵相转移催化剂存在下,反应23小时。反应液趁热过滤,滤液冷却至室温,析出结晶,过滤后得白色结晶粉末产品,熔点为147149,得率为85%。本方法制得的产品是聚醚亚胺的重要中间体。。

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