新吡唑啉酮化合物及用其制成的眼用塑料镜片 本发明涉及新的吡唑啉酮化合物，用它制成的眼用塑料镜片和制作眼用塑料镜片的方法。更具体地说，本发明涉及具有两种功能的新吡唑啉酮化合物，即能够与可聚合单体反应的能力和能够给所得聚合物染上黄色的能力的吡唑啉酮化合物。这些功能被用于给眼用塑料镜片着色，即用上述吡唑啉酮化合物制成的眼用塑料镜片，特别是眼晶状体如可以通过小切口很容易插入的软式眼晶状体。本发明还涉及有效制作上述眼用塑料镜片的方法。
随着人的老化晶状体也逐渐变黄，而且颜色逐渐加深。如果去除这种染成黄色的晶状体，无过滤器作用工作，而且出现物体看上去均呈蓝色的现象。这种现象被称作“蓝视”，正是由于黄色蓝视校正眼晶状体的存在来校正上述现象才使视力接近于正常视力。已经有用聚异丁烯酸甲酯(PMMA)制成的硬晶状体作上述蓝视校正眼晶状体。
近年来人们已经开发出小切口手术方法，其目的是要简化手术，减少手术后出现散光，以及加快手术后的恢复。软式眼晶状体用作小切口手术的晶状体引起了人们地注意，这种软式眼晶状体由硅树脂或丙烯酸材料制成，并且可以折叠状态插入小切口。但是，还没有能够校正蓝视的软式眼晶状体成为商品。原因是，如果将用于上述PMMA制成的硬晶状体的可溶解或可分散着色剂用于软材料，则会引起着色剂流出之大问题。流出现象是由于软材料较低的玻璃转化转变温度造成软材料内部分子链强烈运动而使溶解或分散在其中的着色剂迁移到晶状体表面的现象。
为了克服上述问题，例如，已经试行了这样的软式眼晶状体，其中降低了紫外线吸收剂和黄色染料的含量以控制它们的洗脱作用(JP-A-7-24052)。但是，上述软式眼晶状体还不能令人满意。
作为紫外线吸收剂，有一些单体结构的已知化合物，它们可以与单体进行共聚作用，制成晶状体。例如，有一些公开的活性紫外线吸收剂，它们具有苯并三唑结构并具有极佳共聚合性和耐水解性(JP-A-8-311045)。另外，作为活性黄色染料，已有一些公开的偶氮苯-基的黄色染料(日本PCT公开8-503997)。上述具有单体结构的紫外线吸收剂或黄色染料的使用对于眼用镜片，如含水贴眼镜片和透氧硬贴眼镜片，特别是软式眼晶状体都是不可缺少的。
作为活性紫外线吸收剂，基于吸收谱，溶解性，反应性和耐用性考虑，人们已经开发出多种化合物。但是，作为活性黄色染料，还没有开发出多少种化合物，或者说还没有得到令人满意的化合物。
例如，式(II)化合物是已知的活性黄色染料(JP-A-10-195324)。
上述化合物在制备晶状体的各种单体中的溶解性和共聚合性方面还是令人满意的。但是，上述化合物有在约350-360nm处光谱吸收最大以及分子消光系数相对较小的问题。即上述化合物在400-500nm区域光吸收不充分，而这个区域的吸收对于校正蓝视是相当有效的。另一个问题是如果使用上述化合物，其用量相当大。
从安全和过滤器效果的角度考虑，需要只加入少量就能表现出有足够过滤器效果的活性染料。这一点对于要与角膜粘膜接触的贴眼镜片和要植入眼内的眼晶状体非常重要。
在此情况下，本发明的目的是要提供在制作镜片的单体中具有极佳溶解性并与单体有极佳共聚合性的新化合物，在用各种溶剂萃取时它不会被洗脱，并且当用于眼用塑料镜片时在可见光范围有极好的吸收峰，而且很少的用量就可以有效地工作。
本发明另一目的是提供一种眼用塑料镜片，特别是眼晶状体如软式眼晶状体，其中应用了上述新化合物。
此外，本发明的另一目的是提供有效生产上述眼用塑料镜片的方法。
本发明者经过努力研究已经达到上述目的，结果发现，具有特定结构的化合物可以用作活性黄色染料来满足上述目的。发明者还发现，眼用塑料镜片，特别是眼晶状体如软式眼晶状体，可以通过提供含有上述化合物和制镜单体的可聚合材料，采用特殊方法将可聚合材料聚合，并且任选切割和抛光所得聚合物有效地制成。在上述发现的基础上发明者完成了本发明。
根据本发明，发明者提供了(1)式(I)吡唑啉酮化合物，其中X是苯基或4-烷基苯基，(2)通过将含有上述式(I眼用塑料镜片，优选包括含有由上述式(I)吡唑啉酮化合物形成的基本部分的光学部分的眼晶状体，特别优选软式眼晶状体，(3)制作眼用塑料镜片的方法，包括将含有上述式(I)吡唑啉酮化合物和制镜单体的可聚合材料浇铸到预制模具中并将可聚合材料聚合，及(4)制作眼用塑料镜片的方法，包括将含有上述式(I)吡唑啉酮化合物和制镜单体的可聚合材料浇铸到炸面圈形状的硬聚合材料的中空部分中，将可聚合材料聚合，然后切割和抛光与所说硬聚合材料结合成一体的聚合物，制成由硬的触觉部分和软的视觉部分组成的镜片。
图1为本发明提供的一个式(I)化合物实施例的紫外线-可见光吸收谱。
图2为实施例2所得眼用塑料镜片的透光率曲线。
图3为比较实施例1所得眼用塑料镜片的透光率曲线。
图4为比较实施例2所得眼用塑料镜片的透光率曲线。
图5为实施例9所得眼用塑料镜片的透光率曲线。实施本发明的最佳方式
本发明吡唑啉酮化合物是下面式(I)的新化合物。
在式(I)中X是苯基或4-烷基苯基，其具体实例包括对甲苯基，4-乙基苯基，4-正丙基苯基，4-异丙基苯基，4-正丁基苯基，4-异丁基苯基，4-仲丁基苯基和4-叔丁基苯基。
上述式(I)化合物有酮-烯醇互变异构(结构)。因此，本发明式(I)化合物包括这些互变异构体。其中X定义如上。
上述式(I)吡唑啉酮化合物是在制镜单体中具有极佳溶解性且与制镜单体有极佳共聚合性的，并在400-500nm范围有极佳吸收谱的活性黄色染料。如果采用共聚合反应将上述化合物加入到眼用塑料镜片中，上述吡唑啉酮化合物不仅可以将镜片染成黄色，而且不会从镜片中流出，另外，用各种溶剂萃取时不会被洗脱。
对上述式(I)吡唑啉酮化合物的制备方法没有特殊限制。例如，可以根据下列反应流程制备本化合物。其中X定义如上。
首先，使异丁烯酰氯(III)与3-氨基-1-苯基-2-吡唑啉-5-酮(IV)在含有盐酸清除剂的溶剂或盐酸清除溶剂如无水吡啶中反应，形成1-苯基-3-异丁烯酰胺-5-吡唑啉酮(V)。然后，将1-苯基-3-异丁烯酰胺-5-吡唑啉酮(V)与1-芳基-3-甲基-5-氧代-2-吡唑啉-4-甲醛(VI)在酸催化剂存在下反应，得到产物式(I)化合物。
在上述反应中商品异丁烯酰氯被用作原料，其需要蒸馏后被使用。通过1-芳基-3-甲基-2-吡唑啉-5-酮与三氯氧化磷在二甲基甲酰胺中反应可以得到1-芳基-3-甲基-5-氧代-2-吡唑啉-4-甲醛(VI)。
酸催化剂可以选自有机酸，如以对甲苯磺酸为代表的烷基取代的苯磺酸等，和无机酸，如硫酸，盐酸和磷酸。用于化合物(VI)和(V)之间反应的溶剂包括醇，如甲醇，乙醇，丙醇等，乙醚，二氯甲烷和1，2-二氯甲烷。这些溶剂单独或结合使用。
本发明眼用塑料镜片是通过含有式(I)吡唑啉酮化合物与制镜单体的可聚合材料聚合的产物。优选的产物是眼晶状体，特别优选软式眼晶状体。
上述制镜单体的实例包括直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸酯(术语“(甲基)丙烯酸酯”包括丙烯酸酯和异丁烯酸酯，并且用于下文)，如异丁烯酸甲酯，异丁烯酸乙酯，(甲基)丙烯酸丁酯，异丁烯酸环己酯，(甲基)丙烯酸月桂酯，(甲基)丙烯酸乙基己酯和(甲基)丙烯酸苯基乙酯；亲水单体，如异丁烯酸2-羟基乙酯，N-乙烯基吡咯烷酮，二甲基丙烯酰胺和异丁烯酸；含硅单体，如(甲基)丙烯酸三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙酯，(甲基)丙烯酸三甲基甲硅烷氧基二甲基甲硅烷基丙酯和(甲基)丙烯酸二(三甲基甲硅烷氧基)甲基甲硅烷基丙酯；及含氟单体，如(甲基)丙烯酸三氟乙酯，(甲基)丙烯酸六氟异丙酯和(甲基)丙烯酸全氟辛基乙氧基丙烯酯。这些单体可以单独或结合使用。此外，可以将二元或高级多元醇(甲基)丙烯酸酯作为交联剂添加使用。二元或高多级多元醇(甲基)丙烯酸酯包括以下单体：乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，二甘醇二(甲基)丙烯酸酯，三甘醇二(甲基)丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯。
在可聚合材料中，式(I)吡唑啉酮化合物与制镜单体的用量之比优选为0．005／100至0．10／100(w／w)，特别优选为0．01／100至0．05／100(w／w)。
上述可聚合材料可以含有紫外线吸收剂和聚合引发剂。虽然对紫外线吸收剂没有特殊限制，只要不发生洗脱作用和流出的任何紫外线吸收剂都可以使用。但是，优选使用有单体结构的紫外线吸收剂。具有单体结构的紫外线吸收剂优选选自苯并三唑类紫外线吸收剂，例如，有下列结构式的化合物，和二苯酮紫外线吸收剂，如2-羟基-4-丙烯酰氧基乙氧基二苯酮。这些紫外线吸收剂可以单独或结合使用。紫外线吸收剂的用量相对于制镜单体的用量优选为0．05-5．0wt％，特别优选0．5-3．0wt％。
对于聚合引发剂没有严格限制，通常可以选自已知的自由基引发剂，包括过氧化物，如过氧化月桂酰基，双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯和1，1-双(叔丁基过氧基)-3，3，5-三甲基环己烷，及偶氮化合物，如2，2’-偶氮双异丁腈，2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)，2，2’-偶氮双(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)和2，2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2基)丙烷]。另外，可以使用光聚合引发剂。聚合引发剂的用量相对于制镜单体的重量优选为0．05-2．0wt％，特别优选0．1-0．8wt％。
制作本发明眼用塑料镜片的方法没有受到特别限制。但是，根据下述方法制造本发明眼用塑料镜片将更有效。
本发明方法包括两种实施方案。第一种方法是将含有式(I)吡唑啉酮化合物和制镜单体，以及根据需要含有紫外线吸收剂和聚合引发剂的可聚合材料，浇铸到如金属，塑料，或玻璃作成的棒形，盘形，透镜形等形状的模具中，通过增加其温度，优选逐步连续地增加温度，将可聚合材料聚合。在此情况下，根据需要用惰性气体如氮，氩或氦置换可聚合材料中的氧等，并在进行聚合反应之前关闭模具。根据需要将所得聚合物切割和抛光，最终制成透镜形状。在上述聚合过程中可以根据需要用光如紫外光或可见光进行聚合。
在第二种方法中，事先将硬聚合物材料制成炸面圈形状，然后将上述可聚合材料浇铸到中空部分，并以上述第一种方法相同的方式进行聚合。然后，将上述与硬聚合物材料结合在一起的聚合物切割和抛光，制成具有硬触觉部分和软视觉部分的眼用塑料镜片。上述硬聚合物材料可以是着色的产物。
在本发明眼用塑料镜片中，透镜或视觉部分可以通过用氧或空气进行等离子处理，然后将其浸泡在还原浴如含硫代硫酸钠水溶液中，将镜片改善成具有亲水表面。
如此制成的本发明眼用塑料镜片不但带有黄色，而且不会发生染料(式(I)化合物)流出和溶剂引起的洗脱现象。另外，该镜片在400-500nm波长范围具有足够的光吸收特性，因此显然可以用作蓝视校正镜。实施例
下列实施例将更详细地解释本发明，但不限制本发明。
用于下列实施例的测量设备包括：
元素分析：CHN记录仪MT-3(Yanagimoto Seisakusho)
HPLC分析：HPLCD-6100系统，日立公司(Hitachi Ltd．)提供
柱：ODS-2(5μm)
红外吸收光谱：傅立叶(Fourier)转换红外分光光度计FT-700(K．K．HoribaSeisakusho)
透光因子和紫外-可见光谱：自动分光光度计U-3210(日立公司)实施例1(式(I)吡唑啉酮化合物-活性黄色染料的制备)(1)3-甲基-5-氧代-1-苯基-2-吡唑啉-4-甲醛(MPCA)的制备
将29克3-甲基-1-苯基-2-吡唑啉-5-酮和40ml二甲基甲酰胺放到一个20ml三颈烧瓶中，在冰-丙酮浴中冷却到0℃并搅拌。将18．5g三氯氧化磷(POCl3)放入一个滴液漏斗，保持它在10-20℃的同时将它滴加到烧瓶中。添加完成后将混合物加热1小时，然后将其倒入600ml的冰水中，并将混合物放置一天一夜。吸滤回收晶体，用水充分洗涤，干燥后得到标题化合物。产率65％，熔点178-180℃(文献记录值：174-175℃)。
相应的其它醛衍生物也可以用上面相同的方法制备。(2)1-苯基-3-异丁烯酰胺-5-吡唑啉酮的制备(PMAP)
将17克1-苯基-3-氨基-5-吡唑啉酮和100ml吡啶(无水)放到一个300ml三颈烧瓶中，并将混合物首先在室温搅拌。将21克异丁烯酰氯放入一个滴液漏斗，然后慢慢滴加到上述反应混合物中。添加完成后将混合物搅拌一天一夜。将反应混合物倒入500ml冰水中，并将所得混合物放置一天一夜。吸滤回收晶体，用水充分洗涤并从乙醇重结晶，得到标题化合物。产率60％，熔点170℃(参考文献：UK专利875248)。(3)4-(5-羟基-3-甲基-1-苯基-4-吡唑基亚甲基)-3-异丁烯酰氨基-1-苯基-2-吡唑啉-5-酮(HMPO-H，其中X是苯基的式(I)化合物)
将0．95克上面(1)所得MPCA，1．2g上面(2)所得PMAP，100mg对甲苯磺酸一水合物和30ml乙醇／二氯甲烷混合物(4／6 w／w)放到一个50ml的茄形烧瓶中，并在室温搅拌24小时。随着反应的进行反应混合物变成黄色。用碳酸氢钠水溶液中和其中的酸，蒸发除去溶剂。吸滤回收沉淀的黄色固体，用水充分洗涤，然后用甲醇和己烷洗涤。将所得晶体溶解于二甲亚砜(DMSO)，加入少量水使晶体重新沉淀晶体，然后用水和己烷充分洗涤所得晶体，减压干燥，得到标题化合物。产率90％，熔点243-246℃。
IR(KBr)：3255cm-1，1666cm-1，1614cm-1，1587cm-1。
元素分析C24H21N5O3：
计算值：(作为C24H21N5O3)C67．44，H4．95，N16．38％；
实测值：C67．54，H5．05，N16．46％。HPLC分析(甲醇／水=9／1)：RT2．80min．，纯度99．5％。图1为紫外-可见光吸收谱(二氯乙烷)其它式(I)化合物也可以用相同的方法制备。这些化合物的结构如下所示。实施例2(眼用塑料镜片的制备)
在含有42g丙烯酸正丁酯(n-BA)，52g异丁烯酸苯基乙酯(PEMA)，8g异丁烯酸全氟辛基乙氧基丙烯酯(HRM-5131HP)，5g乙二醇二异丁烯酸酯(EDMA)和0．33g 2，2’-偶氮二异丁腈(AIBN)的混合物中加入占制镜单体总重量1．5wt％的紫外线吸收剂T-150和占制镜单体总重量0．02wt％的属于式(I)化合物的活性黄色染料HMPO-H。通入氮气的同时充分搅拌所得混合物，得到可聚合材料。将可聚合材料放入设计用来制作眼晶状体视觉部分的PP树脂模具中，然后根据预定的聚合程序进行热聚合反应。将如此所得镜片分别浸泡在10ml甲醇，10ml丙酮和10ml己烷中，在室温下浸泡72小时(10个镜片浸泡在甲醇中，10个浸泡在丙酮中，10个浸泡在己烷中)。然后测量溶剂的紫外-可见光吸收谱。结果，在任何溶剂中都没有发现黄色染料HMPO-H被洗脱。而且，所得镜片的透光率的测量结果显示其明显极好的透光率曲线。图2显示透光曲线。实施例3(眼用塑料镜片的制备)
在70g异丁烯酸2-羟基乙酯(HEMA)和0．25gAIBN的混合物中加入占制镜单体总重量0．015wt％的属于式(I)化合物的活性黄色染料HMPO-H，然后充分搅拌所得混合物，得到可聚合材料。将可聚合材料浇铸在直径15mm，高15mm的聚乙烯制成的垫圈中，热封后在60℃热聚合12小时，在90℃热聚合3小时，及在100℃热聚合12小时，得到钮扣形状的聚合物。将此聚合物切成厚1mm的小片。将所得小片分别浸泡在10ml甲醇，10ml丙酮和10ml己烷中，在室温下浸泡72小时(10片浸泡在甲醇中，10片浸泡在丙酮中，10片浸泡在己烷中)。然后测量溶剂的紫外-可见光吸收谱。结果，在任何溶剂中都没有发现黄色染料HMPO-H被洗脱。而且，所得镜片的透光率的测量结果显示其明显极好的透光率曲线。实施例4(眼用塑料镜片的制备)
在42g丙烯酸正丁酯(n-BA)，52g异丁烯酸苯基乙酯(PEMA)，8g异丁烯酸全氟辛基乙氧基丙烯酯(HRM-5131HP)，5g乙二醇二异丁烯酸酯(EDMA)和0．33gAIBN的混合物中加入占制镜单体总重量1．5wt％的紫外线吸收剂T-150和占制镜单体总重量0．02wt％的属于式(I)化合物的活性黄色染料HMPO-B。通入氮气的同时充分搅拌所得混合物，得到可聚合材料。将可聚合材料放入设计用来制作眼晶状体视觉部分的PP树脂模具中，然后根据预定的聚合程序进行热聚合反应。将如此所得镜片分别浸泡在10ml甲醇，10ml丙酮和10ml己烷中，在室温下浸泡72小时(10个镜片浸泡在甲醇中，10个浸泡在丙酮中，10个浸泡在己烷中)。然后测量溶剂的紫外-可见光吸收谱。结果，在任何溶剂中都没有发现黄色染料HMPO-B被洗脱。而且，所得镜片的透光率的测量结果显示出其明显极好的透光率曲线。实施例5(眼用塑料镜片的制备)
在70g异丁烯酸2-羟基乙酯(HEMA)和0．25g聚合引发剂[2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)，商标名：V-65，由Wako Purechemicals K．K．提供]的混合物中加入占制镜单体总重量1．0％的紫外线吸收剂CVPT和占制镜单体总重量0．015％的属于式(I)化合物的活性黄色染料HMPO-M，然后充分搅拌所得混合物，得到可聚合材料。将可聚合材料浇铸在直径15mm，高15mm的聚乙烯制成的垫圈中，热封后在60℃热聚合12小时，在90℃热聚合3小时，及在100℃热聚合12小时，得到钮扣形状的聚合物。将此聚合物切成厚1mm的小片。将所得小片分别浸泡在10ml甲醇，10ml丙酮和10ml己烷中，在室温下浸泡72小时(10片浸泡在甲醇中，10片浸泡在丙酮中，10片浸泡在己烷中)。然后测量溶剂的紫外-可见光吸收谱。结果，在任何溶剂中都没有发现黄色染料HMPO-M被洗脱。而且，所得镜片的透光率的测量结果显示其明显极好的透光率曲线。实施例6
在42g丙烯酸正丁酯(n-BA)，52g异丁烯酸苯基乙酯(PEMA)，8g异丁烯酸全氟辛基乙氧基丙烯酯(HRM-5131HP)，5g乙二醇二异丁烯酸酯(EDMA)和0．33gAIBN的混合物中加入占制镜单体总重量1．5wt％的紫外线吸收剂CVPT和占制镜单体总重量0．02wt％的属于式(I)化合物的活性黄色染料HMPO-H。通入氮气的同时充分搅拌所得混合物，得到可聚合材料。将可聚合材料放入设计用来制作眼晶状体视觉部分的PP树脂模具中，然后根据预定的聚合程序进行热聚合反应。将所得镜片在等离子体机(PA-100AT，由KyotoDenshi Keisoku K．K．提供)中用氧气作为反应气体进行等离子体处理。然后将镜片浸泡在50℃0．5wt％硫代硫酸钠水溶液中1．5小时。镜片表面有显著极好的水可润湿性。而且，象实施例2所得镜片，这些镜片在实施例2所用所有溶剂中没有洗脱现象发生，测得的溶剂的紫外-可见光吸收谱也没有变化。实施例7
在98g异丁烯酸甲酯(MMA)和2g乙二醇二异丁烯酸酯(EDMA)的混合物中加入占单体总重量0．03wt％的活性蓝色染料AQ-1(其结构式如下所示)和占单体总重量0．2wt％的AIBN，并将所得混合物充分搅拌，得到可聚合材料。将此可聚合材料装入一个聚乙烯制成的20mm×20cm管中，并将管子封死。根据预定温度程序将可聚合材料聚合。将所得聚合物切成7mm厚钮扣形状的小片。去掉钮扣状聚合物中心3mm之内的部分，得到一个聚异丁烯酸甲酯(PMMA)制成的炸面圈状钮扣聚合物。
在42g丙烯酸正丁酯(n-BA)，52g异丁烯酸苯基乙酯(PEMA)，8g异丁烯酸全氟辛基乙氧基丙烯酯(HRM-5131HP)，5g乙二醇二异丁烯酸酯(EDMA)和0．33gAIBN的混合物中加入占制镜单体总重量1．5wt％的紫外线吸收剂CVPT和占制镜单体总重量0．02wt％的属于式(I)化合物的活性黄色染料HMPO-H。充分搅拌所得混合物，得到可聚合材料。将可聚合材料倒在上面所述用PMMA制成的炸面圈形钮扣的中心位置，然后根据预定的聚合程序进行热聚合反应。所得聚合物有一个直径3mm的黄色软材料中心，周围是蓝色硬材料。然后将聚合物切割并抛光成眼晶状体形状，得到一片由黄色软材料构成视觉部分和PMMA构成触觉部分的软眼晶状体。测量所得镜片的透光率，其显示明显极好的透光率曲线。
AQ-1：对比实施例1(对比镜片的制备)
在42g丙烯酸正丁酯(n-BA)，52g异丁烯酸苯基乙酯(PEMA)，8g异丁烯酸全氟辛基乙氧基丙烯酯(HRM-5131HP)，5g乙二醇二异丁烯酸酯(EDMA)和0．33gAIBN的混合物中加入占制镜单体总重量1．7wt％的紫外线吸收剂T-150和占制镜单体总重量0．02wt％的非活性黄色染料MY3G(C．I．溶剂黄色93)。通入氮气的同时充分搅拌所得混合物，得到可聚合材料。将可聚合材料放入设计用来制作眼晶状体视觉部分的PP树脂模具中，然后根据预定的聚合程序进行聚合。将所得镜片分别浸泡在10ml甲醇，10ml丙酮和10ml己烷中，在室温下浸泡72小时(10个镜片浸泡在甲醇中，10个浸泡在丙酮中，10个浸泡在己烷中)。结果发现，黄色染料的洗脱作用很强，即洗脱率在己烷中是100％，在甲醇中是60％，在丙酮中是30％。图3显示了所得镜片的透光率曲线。对比实施例2(对比镜片的制备)
在42g丙烯酸正丁酯(n-BA)，52g异丁烯酸苯基乙酯(PEMA)，8g异丁烯酸全氟辛基乙氧基丙烯酯(HRM-5131HP)，5g乙二醇二异丁烯酸酯(EDMA)和0．33gAIBN的混合物中加入占制镜单体总重量1．5wt％的紫外线吸收剂T-150和占制镜单体总重量0．2wt％的活性黄色染料VBCP-o(结构式如下所示)。通入氮气的同时充分搅拌所得混合物，得到可聚合材料。将可聚合材料放入设计用来制作眼晶状体视觉部分的PP树脂模具中，然后根据预定的聚合程序进行聚合。将所得镜片分别浸泡在10ml甲醇，10ml丙酮和10ml己烷中，在室温下浸泡72小时(10个镜片浸泡在甲醇中，10个浸泡在丙酮中，10个浸泡在己烷中)。然后测量每种溶剂的紫外-可见光吸收谱。结果，虽然在各溶剂中没有发现黄色染料被洗脱，但需要加入比本发明活性染料多10倍的黄色染料才能使镜片上的黄色有效地校正蓝视。图4显示了所得镜片的透光率曲线。
VBCP-o对比实施例3(对比镜片的制备)
在70g异丁烯酸2-羟基乙酯(HEMA)和0．21g聚合引发剂V-65的混合物中加入占单体总重量1．0wt％的紫外线吸收剂CVPT和占单体总重量0．02wt％的非活性黄色染料MY3G，然后充分搅拌所得混合物，得到可聚合材料。将可聚合材料浇铸在直径15mm，高15mm的聚乙烯制成的垫圈中，热封后在60℃热聚合12小时，在90℃热聚合3小时，及在100℃热聚合12小时，得到钮扣形状的聚合物。将此聚合物切成厚1mm的小片。将所得小片分别浸泡在10ml甲醇，10ml丙酮和10ml己烷中，在室温下浸泡72小时(10片浸泡在甲醇中，10片浸泡在丙酮中，10片浸泡在己烷中)。然后测量各溶剂的紫外-可见光吸收谱。结果发现，黄色染料的洗脱作用很强，即在丙酮中洗脱率为90％，在甲醇中为70％，在己烷中为20％。实施例8(眼用塑料镜片的制备)
在32g丙烯酸正丁酯(n-BA)，60g异丁烯酸苯基乙酯(PEMA)，8g异丁烯酸全氟辛基乙氧基丙烯酯(HRM-5131HP)，3g乙二醇二异丁烯酸酯(EDMA)和0．3gAIBN的混合物中加入占制镜单体总重量0．150wt％的紫外线吸收剂T-150和占制镜单体总重量0．02wt％的属于式(I)化合物的活性黄色染料HMPO-H。充分搅拌所得混合物，得到可聚合材料。将可聚合材料浇铸在直径15mm，高15mm的聚乙烯制成的垫圈中，热封后进行热聚合。聚合程序如下：首先将混合物在40℃保持10分钟，然后用40分钟将温度升至60℃。在60℃保持4小时后用1小时将温度升至80℃。然后在相同温度保持2小时。之后，用1小时升温至100℃并在相同温度保持2小时。最后，用1小时升温至120℃，并在相同温度保持2小时。之后，用6小时将混合物慢慢冷却到30℃，得到钮扣形状的聚合物。将此聚合物切成厚1mm的小片，并将其分别浸泡在10ml甲醇，10ml丙酮和10ml己烷中，在室温下浸泡72小时(10片浸泡在甲醇中，10片浸泡在丙酮中，10片浸泡在己烷中)。然后测量溶剂的紫外-可见光吸收谱。结果，在任何溶剂中都没有发现黄色染料HMPO-H被洗脱。而且，所得镜片的透光率的测量结果显示其明显极好的透光率曲线。实施例9
在90g异丁烯酸甲酯(MMA)，10g丙烯酸正丁酯(n-BA)和2g乙二醇二异丁烯酸酯(EDMA)的混合物中加入占单体总重量0．06wt％的具有通式AQ-1的活性蓝色染料和占单体总重量0．3wt％的AIBN。充分搅拌所得混合物，得到可聚合材料。将可聚合材料装入一个聚乙烯制成的20mm×20cm管中，并将管子封死，然后根据预定温度程序将可聚合材料聚合。聚合过程如下：
将装有可聚合材料的管子保持在40℃4小时，然后用4小时将温度升至60℃，并在此温度放置8小时。之后，用10小时将温度升至110℃，并保持在此温度8小时。最后，在20小时内将温度缓慢降至40℃，得到触觉部分的聚合物。将所得聚合物切成7mm厚钮扣形状的小片。去掉钮扣状聚合物中心3mm之内的部分，得到炸面圈状钮扣聚合物。
然后，在32g丙烯酸正丁酯(n-BA)，60g异丁烯酸苯基乙酯(PEMA)，8g异丁烯酸全氟辛基乙氧基丙烯酯(HRM-5131HP)，3g乙二醇二异丁烯酸酯(EDMA)和0．3gAIBN的混合物中加入占制镜单体总重量0．150wt％的紫外线吸收剂CVPT和占制镜单体总重量0．02wt％的活性黄色染料HMPO-H。充分搅拌所得混合物，得到可聚合材料。将可聚合材料倒在上面制成的炸面圈形钮扣的中心位置，然后根据实施例8所述的聚合程序进行热聚合反应。所得聚合物有一个直径3mm的黄色软材料中心，周围是蓝色硬材料。然后将聚合物切割并抛光成眼晶状体形状，得到一片由黄色软材料构成视觉部分和PMMA构成触觉部分的软眼晶状体。测量所得镜片的透光率，其显示明显极好的透光率曲线，如图5所示。
本发明式(I)吡唑啉酮化合物是用量较少时也具有极佳共聚合性和在400-500nm波长范围表现极佳光吸收谱的活性黄色染料。因此，通过将含有上述吡唑啉酮化合物与制镜单体的可聚合材料聚合而成的眼用塑料镜片是黄色的，而且黄色染料在溶剂中不发生洗脱作用。因此，它显然可以用作眼晶状体，尤其是用作蓝视校正软眼晶状体。
综上所述，根据本发明提供的眼用塑料镜片从功能和安全方面考虑都是极佳的。