一种聚苯并咪唑、羧基丁腈橡胶联合改性酚醛树脂泡沫及其制备方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201710386139.8

申请日:

20170526

公开号:

CN106995581A

公开日:

20170801

当前法律状态:

有效性:

审查中

法律详情:

IPC分类号:

C08L61/14,C08L79/04,C08L13/00,C08J9/14,C08G8/28

主分类号:

C08L61/14,C08L79/04,C08L13/00,C08J9/14,C08G8/28

申请人:

山东宇世巨化工有限公司

发明人:

张彬

地址:

253600 山东省德州市山东省乐陵市循环经济示范园内

优先权:

CN201710386139A

专利代理机构:

代理人:

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内容摘要

本发明公开了一种聚苯并咪唑、羧基丁腈橡胶联合改性酚醛树脂泡沫及其制备方法,其技术特征在于,以重量份计,由以下原料组成:改性酚醛树脂50~60份,改性聚苯并咪唑15‑20份,羧基丁腈橡胶10‑15份,吐温‑80 8‑12份,发泡剂10‑12份和固化剂5‑15份。本发明首先将聚苯并咪唑在碱性条件下引入烷基改性,然后将萘酚和苯酚的混合酚与甲醛反应得到改性酚醛树脂,最后将改性酚醛树脂、改性聚苯并咪唑和羧基丁腈橡胶共混,形成三元共混体系,最后固化脱模得到改性酚醛树脂泡沫。

权利要求书

1.一种聚苯并咪唑、羧基丁腈橡胶联合改性酚醛树脂泡沫,其特征在于:以重量份计,由以下原料组成:改性酚醛树脂50~60份,改性聚苯并咪唑15-20份,羧基丁腈橡胶10-15份,吐温-808-12份,发泡剂10-12份和固化剂5-15份;所述的发泡剂为正戊烷、正己烷、正庚烷或石油醚;所述的固化剂是对甲苯磺酸或樟脑磺酸;所述的改性聚苯并咪唑通过以下步骤制备得到:以重量份计,将聚苯并咪唑,氢化钠溶于N,N-二甲基甲酰胺中,降温至0-10℃,搅拌10-30分钟,加入1-溴代烷,升温至20-40℃,搅拌1-5小时,停止反应,将反应液加入乙醇中,析出产物,抽滤,将滤饼在30-70℃下真空干燥5-15小时得改性聚苯并咪唑;其中聚苯并咪唑、氢化钠、N,N-二甲基甲酰胺、1-溴代烷和乙醇的质量比为12-20:3-7:50-100:5-14:150-200;其中所述的1-溴代烷为1-溴代乙烷、1-溴代正丙烷或1-溴代正丁烷;所述改性酚醛树脂通过以下步骤制备得到:以重量份计,将苯酚、萘酚和甲醛溶液混合,加入碱性催化剂,搅拌条件下升温至70-90℃,反应4-6小时,停止加热,用盐酸水溶液调节反应液的pH=6-8,反应液降温至40-60℃,真空蒸馏脱水,降温至10-30℃得改性酚醛树脂;其中苯酚、萘酚、甲醛溶液和碱性催化剂的质量比为100:10-20:100-200:1-2;所述的碱性催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙或氢氧化钡。 2.根据权利要求1所述的一种聚苯并咪唑、羧基丁腈橡胶联合改性酚醛树脂泡沫,其特征在于:所述的碱性催化剂是氢氧化钾。 3.根据权利要求1所述的一种聚苯并咪唑、羧基丁腈橡胶联合改性酚醛树脂泡沫,其特征在于:所述的发泡剂是正戊烷。 4.根据权利要求1所述的一种聚苯并咪唑、羧基丁腈橡胶联合改性酚醛树脂泡沫,其特征在于:所述的固化剂是对甲苯磺酸。 5.根据权利要求1所述的一种聚苯并咪唑、羧基丁腈橡胶联合改性酚醛树脂泡沫,其特征在于:以重量份计,由以下原料组成:改性酚醛树脂55份,改性聚苯并咪唑18份,羧基丁腈橡胶12份,吐温-8010份,发泡剂11份和固化剂10份。 6.权利要求1所述的一种聚苯并咪唑、羧基丁腈橡胶联合改性酚醛树脂泡沫的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:①改性聚苯并咪唑的制备:以重量份计,将聚苯并咪唑,氢化钠溶于N,N-二甲基甲酰胺中,降温至0-10℃,搅拌10-30分钟,加入1-溴代烷,升温至20-40℃,搅拌1-5小时,停止反应,将反应液加入乙醇中,析出产物,抽滤,将滤饼在30-70℃下真空干燥5-15小时得改性聚苯并咪唑;其中聚苯并咪唑、氢化钠、N,N-二甲基甲酰胺、1-溴代烷和乙醇的质量比为12-20:3-7:50-100:5-14:150-200;其中所述的1-溴代烷为1-溴代乙烷或1-溴代正丙烷或1-溴代正丁烷;②将苯酚、萘酚和甲醛溶液混合,加入碱性催化剂,搅拌条件下升温至70-90℃,反应4-6小时,停止加热,用盐酸水溶液调节反应液的pH=6-8,反应液降温至40-60℃,真空蒸馏脱水,降温至10-30℃得改性酚醛树脂;其中苯酚、萘酚、甲醛溶液和碱性催化剂的质量比为100:10-20:100-200:1-2;所述的碱性催化剂氢氧化钠或氢氧化钾或氢氧化钙或氢氧化钡;③将步骤②所得的改性酚醛树脂50~60份,步骤①所得的改性聚苯并咪唑15-20份,羧基丁腈橡胶10-15份,吐温-808-12份,发泡剂10-12份,固化剂5-15份混合,升温至20-40℃,搅拌20-40分钟,注入80-100℃的模具内,在80-100℃下固化40-80分钟,脱模得聚苯并咪唑、羧基丁腈橡胶联合改性酚醛树脂泡沫;所述的发泡剂是正戊烷或正己烷或正庚烷或石油醚;所述的固化剂是对甲苯磺酸或樟脑磺酸。 7.根据权利要求6所述的一种聚苯并咪唑、羧基丁腈橡胶联合改性酚醛树脂泡沫的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:①改性聚苯并咪唑的制备:以重量份计,将聚苯并咪唑,氢化钠溶于N,N-二甲基甲酰胺中,降温至0-10℃,搅拌10-30分钟,加入1-溴代正丙烷,升温至20-40℃,搅拌1-5小时,停止反应,将反应液加入乙醇中,析出产物,抽滤,将滤饼在30-70℃下真空干燥5-15小时得改性聚苯并咪唑;其中聚苯并咪唑、氢化钠、N,N-二甲基甲酰胺、1-溴代烷和乙醇的质量比为15:5:80:10:180;②将苯酚、萘酚和甲醛溶液混合,加入碱性催化剂,搅拌条件下升温至80℃,反应4-6小时,停止加热,用盐酸水溶液调节反应液的pH=7,反应液降温至50℃,真空蒸馏脱水,降温至20℃得改性酚醛树脂;其中苯酚、萘酚、甲醛溶液和碱性催化剂的质量比为100:15:180:1.5;所述的碱性催化剂为氢氧化钾;③将步骤②所得的改性酚醛树脂55份,步骤①所得的改性聚苯并咪唑18份,羧基丁腈橡胶12份,吐温-8010份,正戊烷11份,对甲苯磺酸10份混合,升温至30℃,搅拌30分钟,注入90℃的模具内,在90℃下固化60分钟,脱模得聚苯并咪唑、羧基丁腈橡胶联合改性酚醛树脂泡沫。

说明书

技术领域

本发明涉及酚醛树脂技术领域,具体说是一种聚苯并咪唑、羧基丁腈橡胶联合改性酚醛树脂泡沫。

背景技术

传统的有机高分子泡沫包括聚苯乙烯泡沫、聚氨酯泡沫等,这一类材料存在易燃、遇热易变形、多烟有毒、防火性能差等缺点。酚醛泡沫是一种新兴的高分子保温材料,与传统高分子泡沫相比,它具有热稳定性好、不易燃烧、保温性能好、易加工成型、尺寸稳定性好等优点,因此被广泛应用于船舶、建筑、航空航天等领域。但是,酚醛泡沫韧性较差,在使用过程中容易碎裂掉渣,通过增韧的方式可以提高酚醛泡沫的韧性,但是会使材料的防火性能下降。另外,当酚醛泡沫的使用温度超过160℃时,将会发生热降解,造成材料性能下降。

发明内容

为解决上述问题,本发明的目的是提供一种聚苯并咪唑、羧基丁腈橡胶联合改性酚醛树脂泡沫。

本发明为实现上述目的,通过以下技术方案实现:

一种聚苯并咪唑、羧基丁腈橡胶联合改性酚醛树脂泡沫,以重量份计,由以下原料组成:改性酚醛树脂50~60份,改性聚苯并咪唑15-20份,羧基丁腈橡胶10-15份,吐温-808-12份,发泡剂10-12份和固化剂5-15份;

所述的发泡剂为正戊烷、正己烷、正庚烷或石油醚;

所述的固化剂是对甲苯磺酸或樟脑磺酸;

所述的改性聚苯并咪唑通过以下步骤制备得到:以重量份计,将聚苯并咪唑,氢化钠溶于N,N-二甲基甲酰胺中,降温至0-10℃,搅拌10-30分钟,加入1-溴代烷,升温至20-40℃,搅拌1-5小时,停止反应,将反应液加入乙醇中,析出产物,抽滤,将滤饼在30-70℃下真空干燥5-15小时得改性聚苯并咪唑;其中聚苯并咪唑、氢化钠、N,N-二甲基甲酰胺、1-溴代烷和乙醇的质量比为12-20:3-7:50-100:5-14:150-200;其中所述的1-溴代烷为1-溴代乙烷、1-溴代正丙烷或1-溴代正丁烷;

所述改性酚醛树脂通过以下步骤制备得到:以重量份计,将苯酚、萘酚和甲醛溶液混合,加入碱性催化剂,搅拌条件下升温至70-90℃,反应4-6小时,停止加热,用盐酸水溶液调节反应液的pH=6-8,反应液降温至40-60℃,真空蒸馏脱水,降温至10-30℃得改性酚醛树脂;其中苯酚、萘酚、甲醛溶液和碱性催化剂的质量比为100:10-20:100-200:1-2;所述的碱性催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙或氢氧化钡。

优选的,碱性催化剂是氢氧化钾。

优选的,发泡剂是正戊烷。

优选的,固化剂是对甲苯磺酸。

进一步优选的,一种聚苯并咪唑、羧基丁腈橡胶联合改性酚醛树脂泡沫,以重量份计,由以下原料组成:改性酚醛树脂55份,改性聚苯并咪唑18份,羧基丁腈橡胶12份,吐温-8010份,发泡剂11份和固化剂10份。

本发明还包括一种聚苯并咪唑、羧基丁腈橡胶联合改性酚醛树脂泡沫的制备方法,包括以下步骤:

①改性聚苯并咪唑的制备:以重量份计,将聚苯并咪唑,氢化钠溶于N,N-二甲基甲酰胺中,降温至0-10℃,搅拌10-30分钟,加入1-溴代烷,升温至20-40℃,搅拌1-5小时,停止反应,将反应液加入乙醇中,析出产物,抽滤,将滤饼在30-70℃下真空干燥5-15小时得改性聚苯并咪唑;其中聚苯并咪唑、氢化钠、N,N-二甲基甲酰胺、1-溴代烷和乙醇的质量比为12-20:3-7:50-100:5-14:150-200;其中所述的1-溴代烷为1-溴代乙烷或1-溴代正丙烷或1-溴代正丁烷;

②将苯酚、萘酚和甲醛溶液混合,加入碱性催化剂,搅拌条件下升温至70-90℃,反应4-6小时,停止加热,用盐酸水溶液调节反应液的pH=6-8,反应液降温至40-60℃,真空蒸馏脱水,降温至10-30℃得改性酚醛树脂;其中苯酚、萘酚、甲醛溶液和碱性催化剂的质量比为100:10-20:100-200:1-2;所述的碱性催化剂氢氧化钠或氢氧化钾或氢氧化钙或氢氧化钡;

③将步骤②所得的改性酚醛树脂50~60份,步骤①所得的改性聚苯并咪唑15-20份,羧基丁腈橡胶10-15份,吐温-808-12份,发泡剂10-12份,固化剂5-15份混合,升温至20-40℃,搅拌20-40分钟,注入80-100℃的模具内,在80-100℃下固化40-80分钟,脱模得聚苯并咪唑、羧基丁腈橡胶联合改性酚醛树脂泡沫;所述的发泡剂是正戊烷或正己烷或正庚烷或石油醚;所述的固化剂是对甲苯磺酸或樟脑磺酸。

优选的制备方法,包括以下步骤:

①改性聚苯并咪唑的制备:以重量份计,将聚苯并咪唑,氢化钠溶于N,N-二甲基甲酰胺中,降温至0-10℃,搅拌10-30分钟,加入1-溴代正丙烷,升温至20-40℃,搅拌1-5小时,停止反应,将反应液加入乙醇中,析出产物,抽滤,将滤饼在30-70℃下真空干燥5-15小时得改性聚苯并咪唑;其中聚苯并咪唑、氢化钠、N,N-二甲基甲酰胺、1-溴代烷和乙醇的质量比为15:5:80:10:180;

②将苯酚、萘酚和甲醛溶液混合,加入碱性催化剂,搅拌条件下升温至80℃,反应4-6小时,停止加热,用盐酸水溶液调节反应液的pH=7,反应液降温至50℃,真空蒸馏脱水,降温至20℃得改性酚醛树脂;其中苯酚、萘酚、甲醛溶液和碱性催化剂的质量比为100:15:180:1.5;所述的碱性催化剂为氢氧化钾;

③将步骤②所得的改性酚醛树脂55份,步骤①所得的改性聚苯并咪唑18份,羧基丁腈橡胶12份,吐温-8010份,正戊烷11份,对甲苯磺酸10份混合,升温至30℃,搅拌30分钟,注入90℃的模具内,在90℃下固化60分钟,脱模得聚苯并咪唑、羧基丁腈橡胶联合改性酚醛树脂泡沫。

本发明相比现有技术具有以下优点:

本发明提出一种聚苯并咪唑、羧基丁腈橡胶联合改性酚醛树脂泡沫及其制备方法。本发明合成的酚醛树脂原料中含有萘酚,萘酚与苯酚混合后,与甲醛发生聚合反应,得到改性酚醛树脂,萘酚的刚性平面结构可以使酚醛树脂的韧性和耐热性能大大提高。聚苯并咪唑是一种性能优异的耐高温高分子材料,同时具有较好的防火阻燃性能,可用作增强塑料、泡沫材料等,聚苯并咪唑上的氮原子可以和酚醛树脂中的羟基形成氢键,从而提高了酚醛树脂的热稳定性,本发明通过对聚苯并咪唑进行改性,使其更适合于与酚醛树脂共混改性,以提高酚醛树脂的性能。此外,羧基丁腈橡胶是一种传统的酚醛树脂增韧剂,它和聚苯并咪唑、酚醛树脂形成三元共混体系,可以得到韧性好、耐高温、阻燃性能优异的酚醛泡沫。

具体实施方式

本发明的目的是提供一种聚苯并咪唑、羧基丁腈橡胶联合改性酚醛树脂泡沫,通过以下技术方案实现:

一种聚苯并咪唑、羧基丁腈橡胶联合改性酚醛树脂泡沫,由以下原料组成:改性酚醛树脂50~60份,改性聚苯并咪唑15-20份,羧基丁腈橡胶10-15份,吐温-808-12份,发泡剂10-12份和固化剂5-15份;

所述的发泡剂为正戊烷、正己烷、正庚烷或石油醚;

所述的固化剂是对甲苯磺酸或樟脑磺酸;

所述的改性聚苯并咪唑通过以下步骤制备得到:将聚苯并咪唑,氢化钠溶于N,N-二甲基甲酰胺中,降温至0-10℃,搅拌10-30分钟,加入1-溴代烷,升温至20-40℃,搅拌1-5小时,停止反应,将反应液加入乙醇中,析出产物,抽滤,将滤饼在30-70℃下真空干燥5-15小时得改性聚苯并咪唑;其中聚苯并咪唑、氢化钠、N,N-二甲基甲酰胺、1-溴代烷和乙醇的质量比为12-20:3-7:50-100:5-14:150-200;其中所述的1-溴代烷为1-溴代乙烷、1-溴代正丙烷或1-溴代正丁烷;

所述改性酚醛树脂通过以下步骤制备得到:将苯酚、萘酚和甲醛溶液混合,加入碱性催化剂,搅拌条件下升温至70-90℃,反应4-6小时,停止加热,用盐酸水溶液调节反应液的pH=6-8,反应液降温至40-60℃,真空蒸馏脱水,降温至10-30℃得改性酚醛树脂;其中苯酚、萘酚、甲醛溶液和碱性催化剂的质量比为100:10-20:100-200:1-2;所述的碱性催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙或氢氧化钡。

优选的,碱性催化剂是氢氧化钾。

优选的,发泡剂是正戊烷。

优选的,固化剂是对甲苯磺酸。

进一步优选的,一种聚苯并咪唑、羧基丁腈橡胶联合改性酚醛树脂泡沫,由以下原料组成:改性酚醛树脂55份,改性聚苯并咪唑18份,羧基丁腈橡胶12份,吐温-8010份,发泡剂11份和固化剂10份。

本发明还包括一种聚苯并咪唑、羧基丁腈橡胶联合改性酚醛树脂泡沫的制备方法,包括以下步骤:

①改性聚苯并咪唑的制备:将聚苯并咪唑,氢化钠溶于N,N-二甲基甲酰胺中,降温至0-10℃,搅拌10-30分钟,加入1-溴代烷,升温至20-40℃,搅拌1-5小时,停止反应,将反应液加入乙醇中,析出产物,抽滤,将滤饼在30-70℃下真空干燥5-15小时得改性聚苯并咪唑;其中聚苯并咪唑、氢化钠、N,N-二甲基甲酰胺、1-溴代烷和乙醇的质量比为12-20:3-7:50-100:5-14:150-200;其中所述的1-溴代烷为1-溴代乙烷或1-溴代正丙烷或1-溴代正丁烷;

②将苯酚、萘酚和甲醛溶液混合,加入碱性催化剂,搅拌条件下升温至70-90℃,反应4-6小时,停止加热,用盐酸水溶液调节反应液的pH=6-8,反应液降温至40-60℃,真空蒸馏脱水,降温至10-30℃得改性酚醛树脂;其中苯酚、萘酚、甲醛溶液和碱性催化剂的质量比为100:10-20:100-200:1-2;所述的碱性催化剂氢氧化钠或氢氧化钾或氢氧化钙或氢氧化钡;

③将步骤②所得的改性酚醛树脂50~60份,步骤①所得的改性聚苯并咪唑15-20份,羧基丁腈橡胶10-15份,吐温-808-12份,发泡剂10-12份,固化剂5-15份混合,升温至20-40℃,搅拌20-40分钟,注入80-100℃的模具内,在80-100℃下固化40-80分钟,脱模得聚苯并咪唑、羧基丁腈橡胶联合改性酚醛树脂泡沫;所述的发泡剂是正戊烷或正己烷或正庚烷或石油醚;所述的固化剂是对甲苯磺酸或樟脑磺酸。

优选的制备方法,包括以下步骤:

①改性聚苯并咪唑的制备:将聚苯并咪唑,氢化钠溶于N,N-二甲基甲酰胺中,降温至0-10℃,搅拌10-30分钟,加入1-溴代正丙烷,升温至20-40℃,搅拌1-5小时,停止反应,将反应液加入乙醇中,析出产物,抽滤,将滤饼在30-70℃下真空干燥5-15小时得改性聚苯并咪唑;其中聚苯并咪唑、氢化钠、N,N-二甲基甲酰胺、1-溴代烷和乙醇的质量比为15:5:80:10:180;

②将苯酚、萘酚和甲醛溶液混合,加入碱性催化剂,搅拌条件下升温至80℃,反应4-6小时,停止加热,用盐酸水溶液调节反应液的pH=7,反应液降温至50℃,真空蒸馏脱水,降温至20℃得改性酚醛树脂;其中苯酚、萘酚、甲醛溶液和碱性催化剂的质量比为100:15:180:1.5;所述的碱性催化剂为氢氧化钾;

③将步骤②所得的改性酚醛树脂55份,步骤①所得的改性聚苯并咪唑18份,羧基丁腈橡胶12份,吐温-8010份,正戊烷11份,对甲苯磺酸10份混合,升温至30℃,搅拌30分钟,注入90℃的模具内,在90℃下固化60分钟,脱模得聚苯并咪唑、羧基丁腈橡胶联合改性酚醛树脂泡沫。

以下结合具体实施例来对本发明作进一步的描述。

本实施例所使用的聚苯并咪唑购买于湖北信康医药化工有限公司;羧基丁腈橡胶购买于上海立深行国际贸易有限公司;吐温-80购买于济南汇丰达化工有限公司。

实施例1

(1)改性聚苯并咪唑的制备:将聚苯并咪唑12kg,氢化钠3kg溶于50kgN,N-二甲基甲酰胺中,降温至0℃,搅拌10分钟,加入1-溴代正丙烷5kg,升温至20℃,搅拌1小时,停止反应,将反应液加入150kg乙醇中,析出产物,抽滤,将滤饼在30℃下真空干燥5小时得改性聚苯并咪唑;

(2)将苯酚100kg、萘酚10kg和甲醛溶液100kg混合,加入氢氧化钾1kg,搅拌条件下升温至70℃,反应4小时,停止加热,用盐酸水溶液调节反应液的pH=6,反应液降温至40℃,真空蒸馏脱水,降温至10℃得改性酚醛树脂;

(3)将步骤(2)所得的改性酚醛树脂50kg,步骤(1)所得的改性聚苯并咪唑15kg,羧基丁腈橡胶10kg,吐温-808kg,正戊烷10kg,对甲苯磺酸5kg混合,升温至20℃,搅拌20分钟,注入80℃的模具内,在80℃下固化40分钟,脱模得聚苯并咪唑、羧基丁腈橡胶联合改性酚醛树脂泡沫。

实施例2

(1)改性聚苯并咪唑的制备:将聚苯并咪唑15kg,氢化钠5kg溶于80kgN,N-二甲基甲酰胺中,降温至5℃,搅拌20分钟,加入1-溴代正丙烷10kg,升温至30℃,搅拌3小时,停止反应,将反应液加入180kg乙醇中,析出产物,抽滤,将滤饼在50℃下真空干燥10小时得改性聚苯并咪唑;

(2)将苯酚100kg、萘酚15kg和甲醛溶液180kg混合,加入氢氧化钾1.5kg,搅拌条件下升温至80℃,反应5小时,停止加热,用盐酸水溶液调节反应液的pH=7,反应液降温至50℃,真空蒸馏脱水,降温至20℃得改性酚醛树脂;

(3)将步骤(2)所得的改性酚醛树脂55kg,步骤(1)所得的改性聚苯并咪唑18kg,羧基丁腈橡胶12kg,吐温-8010kg,正戊烷11kg,对甲苯磺酸10kg混合,升温至30℃,搅拌30分钟,注入90℃的模具内,在90℃下固化60分钟,脱模得聚苯并咪唑、羧基丁腈橡胶联合改性酚醛树脂泡沫。

实施例3

(1)改性聚苯并咪唑的制备:将聚苯并咪唑20kg,氢化钠7kg溶于100kgN,N-二甲基甲酰胺中,降温至10℃,搅拌30分钟,加入1-溴代正丙烷14kg,升温至40℃,搅拌5小时,停止反应,将反应液加入200kg乙醇中,析出产物,抽滤,将滤饼在70℃下真空干燥15小时得改性聚苯并咪唑;

(2)将苯酚100kg、萘酚20kg和甲醛溶液200kg混合,加入氢氧化钾2kg,搅拌条件下升温至90℃,反应6小时,停止加热,用盐酸水溶液调节反应液的pH=8,反应液降温至60℃,真空蒸馏脱水,降温至30℃得改性酚醛树脂;

(3)将步骤(2)所得的改性酚醛树脂60kg,步骤(1)所得的改性聚苯并咪唑20kg,羧基丁腈橡胶15kg,吐温-8012kg,正戊烷12kg,对甲苯磺酸15kg混合,升温至40℃,搅拌40分钟,注入100℃的模具内,在100℃下固化80分钟,脱模得聚苯并咪唑、羧基丁腈橡胶联合改性酚醛树脂泡沫。

性能测试

体积密度:按照GB6343-1995测定其体积密度;

抗压强度:按照GB/T8813-2008测定其抗压强度;

氧指数:按照GB2406-93测定其氧指数;

掉渣性:按照GB/T12812-91测定其掉渣性。

实施例1~3所得聚苯并咪唑、羧基丁腈橡胶联合改性酚醛树脂泡沫的性能测试结果见表1。

表1为实施例1~3所得聚苯并咪唑、羧基丁腈橡胶联合改性酚醛树脂泡沫的性能测试结果

性能类别 实施例1 实施例2 实施例3 体积密度 66kg/m2 62kg/m2 63kg/m2 抗压强度 0.61MPa 0.69MPa 0.67MPa 氧指数 52% 55% 53% 掉渣性 3.3% 3.4% 3.3%

由表1可以看出,本发明所得聚苯并咪唑、羧基丁腈橡胶联合改性酚醛树脂泡沫的体积密度在64kg/m2左右,此时的抗压强度都在0.60MPa以上,且掉渣性比较低,这说明该酚醛泡沫具有较高的抗压强度和柔韧性;此外该酚醛泡沫的氧指数都在50%以上,说明它同时具有较好的阻燃性能。

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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201710386139.8 (22)申请日 2017.05.26 (71)申请人 山东宇世巨化工有限公司 地址 253600 山东省德州市山东省乐陵市 循环经济示范园内 (72)发明人 张彬 (51)Int.Cl. C08L 61/14(2006.01) C08L 79/04(2006.01) C08L 13/00(2006.01) C08J 9/14(2006.01) C08G 8/28(2006.01) (54)发明名称 一种聚苯并咪唑、 羧基丁腈橡胶联合改性酚 醛树脂泡沫。

2、及其制备方法 (57)摘要 本发明公开了一种聚苯并咪唑、 羧基丁腈橡 胶联合改性酚醛树脂泡沫及其制备方法, 其技术 特征在于, 以重量份计, 由以下原料组成: 改性酚 醛树脂5060份, 改性聚苯并咪唑15-20份, 羧基 丁腈橡胶10-15份, 吐温-808-12份, 发泡剂10- 12份和固化剂5-15份。 本发明首先将聚苯并咪唑 在碱性条件下引入烷基改性, 然后将萘酚和苯酚 的混合酚与甲醛反应得到改性酚醛树脂, 最后将 改性酚醛树脂、 改性聚苯并咪唑和羧基丁腈橡胶 共混, 形成三元共混体系, 最后固化脱模得到改 性酚醛树脂泡沫。 权利要求书2页 说明书6页 CN 106995581 A 。

3、2017.08.01 CN 106995581 A 1.一种聚苯并咪唑、 羧基丁腈橡胶联合改性酚醛树脂泡沫, 其特征在于: 以重量份计, 由以下原料组成: 改性酚醛树脂5060份, 改性聚苯并咪唑15-20份, 羧基丁腈橡胶10-15 份, 吐温-808-12份, 发泡剂10-12份和固化剂5-15份; 所述的发泡剂为正戊烷、 正己烷、 正庚烷或石油醚; 所述的固化剂是对甲苯磺酸或樟脑磺酸; 所述的改性聚苯并咪唑通过以下步骤制备得到: 以重量份计, 将聚苯并咪唑, 氢化钠溶 于N,N-二甲基甲酰胺中, 降温至0-10, 搅拌10-30分钟, 加入1-溴代烷, 升温至20-40, 搅 拌1-5小。

4、时, 停止反应, 将反应液加入乙醇中, 析出产物, 抽滤, 将滤饼在30-70下真空干燥 5-15小时得改性聚苯并咪唑; 其中聚苯并咪唑、 氢化钠、 N,N-二甲基甲酰胺、 1-溴代烷和乙 醇的质量比为12-20: 3-7: 50-100: 5-14: 150-200; 其中所述的1-溴代烷为1-溴代乙烷、 1-溴 代正丙烷或1-溴代正丁烷; 所述改性酚醛树脂通过以下步骤制备得到: 以重量份计, 将苯酚、 萘酚和甲醛溶液混 合, 加入碱性催化剂, 搅拌条件下升温至70-90, 反应4-6小时, 停止加热, 用盐酸水溶液调 节反应液的pH6-8, 反应液降温至40-60, 真空蒸馏脱水, 降温至。

5、10-30得改性酚醛树 脂; 其中苯酚、 萘酚、 甲醛溶液和碱性催化剂的质量比为100: 10-20: 100-200: 1-2; 所述的碱 性催化剂为氢氧化钠、 氢氧化钾、 氢氧化钙或氢氧化钡。 2.根据权利要求1所述的一种聚苯并咪唑、 羧基丁腈橡胶联合改性酚醛树脂泡沫, 其特 征在于: 所述的碱性催化剂是氢氧化钾。 3.根据权利要求1所述的一种聚苯并咪唑、 羧基丁腈橡胶联合改性酚醛树脂泡沫, 其特 征在于: 所述的发泡剂是正戊烷。 4.根据权利要求1所述的一种聚苯并咪唑、 羧基丁腈橡胶联合改性酚醛树脂泡沫, 其特 征在于: 所述的固化剂是对甲苯磺酸。 5.根据权利要求1所述的一种聚苯并咪唑。

6、、 羧基丁腈橡胶联合改性酚醛树脂泡沫, 其特 征在于: 以重量份计, 由以下原料组成: 改性酚醛树脂55份, 改性聚苯并咪唑18份, 羧基丁腈 橡胶12份, 吐温-8010份, 发泡剂11份和固化剂10份。 6.权利要求1所述的一种聚苯并咪唑、 羧基丁腈橡胶联合改性酚醛树脂泡沫的制备方 法, 其特征在于: 包括以下步骤: 改性聚苯并咪唑的制备: 以重量份计, 将聚苯并咪唑, 氢化钠溶于N,N-二甲基甲酰胺 中, 降温至0-10, 搅拌10-30分钟, 加入1-溴代烷, 升温至20-40, 搅拌1-5小时, 停止反 应, 将反应液加入乙醇中, 析出产物, 抽滤, 将滤饼在30-70下真空干燥5-。

7、15小时得改性聚 苯并咪唑; 其中聚苯并咪唑、 氢化钠、 N,N-二甲基甲酰胺、 1-溴代烷和乙醇的质量比为12- 20: 3-7: 50-100: 5-14: 150-200; 其中所述的1-溴代烷为1-溴代乙烷或1-溴代正丙烷或1-溴 代正丁烷; 将苯酚、 萘酚和甲醛溶液混合, 加入碱性催化剂, 搅拌条件下升温至70-90, 反应4- 6小时, 停止加热, 用盐酸水溶液调节反应液的pH6-8, 反应液降温至40-60, 真空蒸馏脱 水, 降温至10-30得改性酚醛树脂; 其中苯酚、 萘酚、 甲醛溶液和碱性催化剂的质量比为 100: 10-20: 100-200: 1-2; 所述的碱性催化剂。

8、氢氧化钠或氢氧化钾或氢氧化钙或氢氧化钡; 将步骤所得的改性酚醛树脂5060份, 步骤所得的改性聚苯并咪唑15-20份, 羧 基丁腈橡胶10-15份, 吐温-808-12份, 发泡剂10-12份, 固化剂5-15份混合, 升温至20-40, 权利要求书 1/2 页 2 CN 106995581 A 2 搅拌20-40分钟, 注入80-100的模具内, 在80-100下固化40-80分钟, 脱模得聚苯并咪 唑、 羧基丁腈橡胶联合改性酚醛树脂泡沫; 所述的发泡剂是正戊烷或正己烷或正庚烷或石 油醚; 所述的固化剂是对甲苯磺酸或樟脑磺酸。 7.根据权利要求6所述的一种聚苯并咪唑、 羧基丁腈橡胶联合改性酚。

9、醛树脂泡沫的制 备方法, 其特征在于: 包括以下步骤: 改性聚苯并咪唑的制备: 以重量份计, 将聚苯并咪唑, 氢化钠溶于N,N-二甲基甲酰胺 中, 降温至0-10, 搅拌10-30分钟, 加入1-溴代正丙烷, 升温至20-40, 搅拌1-5小时, 停止 反应, 将反应液加入乙醇中, 析出产物, 抽滤, 将滤饼在30-70下真空干燥5-15小时得改性 聚苯并咪唑; 其中聚苯并咪唑、 氢化钠、 N,N-二甲基甲酰胺、 1-溴代烷和乙醇的质量比为15: 5: 80: 10: 180; 将苯酚、 萘酚和甲醛溶液混合, 加入碱性催化剂, 搅拌条件下升温至80, 反应4-6小 时, 停止加热, 用盐酸水溶。

10、液调节反应液的pH7, 反应液降温至50, 真空蒸馏脱水, 降温 至20得改性酚醛树脂; 其中苯酚、 萘酚、 甲醛溶液和碱性催化剂的质量比为100: 15: 180: 1.5; 所述的碱性催化剂为氢氧化钾; 将步骤所得的改性酚醛树脂55份, 步骤所得的改性聚苯并咪唑18份, 羧基丁腈 橡胶12份, 吐温-8010份, 正戊烷11份, 对甲苯磺酸10份混合, 升温至30, 搅拌30分钟, 注入 90的模具内, 在90下固化60分钟, 脱模得聚苯并咪唑、 羧基丁腈橡胶联合改性酚醛树脂 泡沫。 权利要求书 2/2 页 3 CN 106995581 A 3 一种聚苯并咪唑、 羧基丁腈橡胶联合改性酚醛树。

11、脂泡沫及其 制备方法 技术领域 0001 本发明涉及酚醛树脂技术领域, 具体说是一种聚苯并咪唑、 羧基丁腈橡胶联合改 性酚醛树脂泡沫。 背景技术 0002 传统的有机高分子泡沫包括聚苯乙烯泡沫、 聚氨酯泡沫等, 这一类材料存在易燃、 遇热易变形、 多烟有毒、 防火性能差等缺点。 酚醛泡沫是一种新兴的高分子保温材料, 与传 统高分子泡沫相比, 它具有热稳定性好、 不易燃烧、 保温性能好、 易加工成型、 尺寸稳定性好 等优点, 因此被广泛应用于船舶、 建筑、 航空航天等领域。 但是, 酚醛泡沫韧性较差, 在使用 过程中容易碎裂掉渣, 通过增韧的方式可以提高酚醛泡沫的韧性, 但是会使材料的防火性 能。

12、下降。 另外, 当酚醛泡沫的使用温度超过160时, 将会发生热降解, 造成材料性能下降。 发明内容 0003 为解决上述问题, 本发明的目的是提供一种聚苯并咪唑、 羧基丁腈橡胶联合改性 酚醛树脂泡沫。 0004 本发明为实现上述目的, 通过以下技术方案实现: 0005 一种聚苯并咪唑、 羧基丁腈橡胶联合改性酚醛树脂泡沫, 以重量份计, 由以下原料 组成: 改性酚醛树脂5060份, 改性聚苯并咪唑15-20份, 羧基丁腈橡胶10-15份, 吐温-808- 12份, 发泡剂10-12份和固化剂5-15份; 0006 所述的发泡剂为正戊烷、 正己烷、 正庚烷或石油醚; 0007 所述的固化剂是对甲苯。

13、磺酸或樟脑磺酸; 0008 所述的改性聚苯并咪唑通过以下步骤制备得到: 以重量份计, 将聚苯并咪唑, 氢化 钠溶于N,N-二甲基甲酰胺中, 降温至0-10, 搅拌10-30分钟, 加入1-溴代烷, 升温至20-40 , 搅拌1-5小时, 停止反应, 将反应液加入乙醇中, 析出产物, 抽滤, 将滤饼在30-70下真 空干燥5-15小时得改性聚苯并咪唑; 其中聚苯并咪唑、 氢化钠、 N,N-二甲基甲酰胺、 1-溴代 烷和乙醇的质量比为12-20: 3-7: 50-100: 5-14: 150-200; 其中所述的1-溴代烷为1-溴代乙 烷、 1-溴代正丙烷或1-溴代正丁烷; 0009 所述改性酚醛。

14、树脂通过以下步骤制备得到: 以重量份计, 将苯酚、 萘酚和甲醛溶液 混合, 加入碱性催化剂, 搅拌条件下升温至70-90, 反应4-6小时, 停止加热, 用盐酸水溶液 调节反应液的pH6-8, 反应液降温至40-60, 真空蒸馏脱水, 降温至10-30得改性酚醛 树脂; 其中苯酚、 萘酚、 甲醛溶液和碱性催化剂的质量比为100: 10-20: 100-200: 1-2; 所述的 碱性催化剂为氢氧化钠、 氢氧化钾、 氢氧化钙或氢氧化钡。 0010 优选的, 碱性催化剂是氢氧化钾。 0011 优选的, 发泡剂是正戊烷。 0012 优选的, 固化剂是对甲苯磺酸。 说明书 1/6 页 4 CN 106。

15、995581 A 4 0013 进一步优选的, 一种聚苯并咪唑、 羧基丁腈橡胶联合改性酚醛树脂泡沫, 以重量份 计, 由以下原料组成: 改性酚醛树脂55份, 改性聚苯并咪唑18份, 羧基丁腈橡胶12份, 吐温- 8010份, 发泡剂11份和固化剂10份。 0014 本发明还包括一种聚苯并咪唑、 羧基丁腈橡胶联合改性酚醛树脂泡沫的制备方 法, 包括以下步骤: 0015 改性聚苯并咪唑的制备: 以重量份计, 将聚苯并咪唑, 氢化钠溶于N,N-二甲基甲 酰胺中, 降温至0-10, 搅拌10-30分钟, 加入1-溴代烷, 升温至20-40, 搅拌1-5小时, 停止 反应, 将反应液加入乙醇中, 析出产。

16、物, 抽滤, 将滤饼在30-70下真空干燥5-15小时得改性 聚苯并咪唑; 其中聚苯并咪唑、 氢化钠、 N,N-二甲基甲酰胺、 1-溴代烷和乙醇的质量比为12- 20: 3-7: 50-100: 5-14: 150-200; 其中所述的1-溴代烷为1-溴代乙烷或1-溴代正丙烷或1-溴 代正丁烷; 0016 将苯酚、 萘酚和甲醛溶液混合, 加入碱性催化剂, 搅拌条件下升温至70-90, 反 应4-6小时, 停止加热, 用盐酸水溶液调节反应液的pH6-8, 反应液降温至40-60, 真空蒸 馏脱水, 降温至10-30得改性酚醛树脂; 其中苯酚、 萘酚、 甲醛溶液和碱性催化剂的质量比 为100: 1。

17、0-20: 100-200: 1-2; 所述的碱性催化剂氢氧化钠或氢氧化钾或氢氧化钙或氢氧化 钡; 0017 将步骤所得的改性酚醛树脂5060份, 步骤所得的改性聚苯并咪唑15-20 份, 羧基丁腈橡胶10-15份, 吐温-808-12份, 发泡剂10-12份, 固化剂5-15份混合, 升温至20- 40, 搅拌20-40分钟, 注入80-100的模具内, 在80-100下固化40-80分钟, 脱模得聚苯 并咪唑、 羧基丁腈橡胶联合改性酚醛树脂泡沫; 所述的发泡剂是正戊烷或正己烷或正庚烷 或石油醚; 所述的固化剂是对甲苯磺酸或樟脑磺酸。 0018 优选的制备方法, 包括以下步骤: 0019 改。

18、性聚苯并咪唑的制备: 以重量份计, 将聚苯并咪唑, 氢化钠溶于N,N-二甲基甲 酰胺中, 降温至0-10, 搅拌10-30分钟, 加入1-溴代正丙烷, 升温至20-40, 搅拌1-5小时, 停止反应, 将反应液加入乙醇中, 析出产物, 抽滤, 将滤饼在30-70下真空干燥5-15小时得 改性聚苯并咪唑; 其中聚苯并咪唑、 氢化钠、 N,N-二甲基甲酰胺、 1-溴代烷和乙醇的质量比 为15: 5: 80: 10: 180; 0020 将苯酚、 萘酚和甲醛溶液混合, 加入碱性催化剂, 搅拌条件下升温至80, 反应 4-6小时, 停止加热, 用盐酸水溶液调节反应液的pH7, 反应液降温至50, 真空。

19、蒸馏脱水, 降温至20得改性酚醛树脂; 其中苯酚、 萘酚、 甲醛溶液和碱性催化剂的质量比为100: 15: 180: 1.5; 所述的碱性催化剂为氢氧化钾; 0021 将步骤所得的改性酚醛树脂55份, 步骤所得的改性聚苯并咪唑18份, 羧基 丁腈橡胶12份, 吐温-8010份, 正戊烷11份, 对甲苯磺酸10份混合, 升温至30, 搅拌30分钟, 注入90的模具内, 在90下固化60分钟, 脱模得聚苯并咪唑、 羧基丁腈橡胶联合改性酚醛 树脂泡沫。 0022 本发明相比现有技术具有以下优点: 0023 本发明提出一种聚苯并咪唑、 羧基丁腈橡胶联合改性酚醛树脂泡沫及其制备方 法。 本发明合成的酚醛。

20、树脂原料中含有萘酚, 萘酚与苯酚混合后, 与甲醛发生聚合反应, 得 到改性酚醛树脂, 萘酚的刚性平面结构可以使酚醛树脂的韧性和耐热性能大大提高。 聚苯 说明书 2/6 页 5 CN 106995581 A 5 并咪唑是一种性能优异的耐高温高分子材料, 同时具有较好的防火阻燃性能, 可用作增强 塑料、 泡沫材料等, 聚苯并咪唑上的氮原子可以和酚醛树脂中的羟基形成氢键, 从而提高了 酚醛树脂的热稳定性, 本发明通过对聚苯并咪唑进行改性, 使其更适合于与酚醛树脂共混 改性, 以提高酚醛树脂的性能。 此外, 羧基丁腈橡胶是一种传统的酚醛树脂增韧剂, 它和聚 苯并咪唑、 酚醛树脂形成三元共混体系, 可以。

21、得到韧性好、 耐高温、 阻燃性能优异的酚醛泡 沫。 具体实施方式 0024 本发明的目的是提供一种聚苯并咪唑、 羧基丁腈橡胶联合改性酚醛树脂泡沫, 通 过以下技术方案实现: 0025 一种聚苯并咪唑、 羧基丁腈橡胶联合改性酚醛树脂泡沫, 由以下原料组成: 改性酚 醛树脂5060份, 改性聚苯并咪唑15-20份, 羧基丁腈橡胶10-15份, 吐温-808-12份, 发泡剂 10-12份和固化剂5-15份; 0026 所述的发泡剂为正戊烷、 正己烷、 正庚烷或石油醚; 0027 所述的固化剂是对甲苯磺酸或樟脑磺酸; 0028 所述的改性聚苯并咪唑通过以下步骤制备得到: 将聚苯并咪唑, 氢化钠溶于N。

22、,N- 二甲基甲酰胺中, 降温至0-10, 搅拌10-30分钟, 加入1-溴代烷, 升温至20-40, 搅拌1-5 小时, 停止反应, 将反应液加入乙醇中, 析出产物, 抽滤, 将滤饼在30-70下真空干燥5-15 小时得改性聚苯并咪唑; 其中聚苯并咪唑、 氢化钠、 N,N-二甲基甲酰胺、 1-溴代烷和乙醇的 质量比为12-20: 3-7: 50-100: 5-14: 150-200; 其中所述的1-溴代烷为1-溴代乙烷、 1-溴代正 丙烷或1-溴代正丁烷; 0029 所述改性酚醛树脂通过以下步骤制备得到: 将苯酚、 萘酚和甲醛溶液混合, 加入碱 性催化剂, 搅拌条件下升温至70-90, 反应。

23、4-6小时, 停止加热, 用盐酸水溶液调节反应液 的pH6-8, 反应液降温至40-60, 真空蒸馏脱水, 降温至10-30得改性酚醛树脂; 其中苯 酚、 萘酚、 甲醛溶液和碱性催化剂的质量比为100: 10-20: 100-200: 1-2; 所述的碱性催化剂 为氢氧化钠、 氢氧化钾、 氢氧化钙或氢氧化钡。 0030 优选的, 碱性催化剂是氢氧化钾。 0031 优选的, 发泡剂是正戊烷。 0032 优选的, 固化剂是对甲苯磺酸。 0033 进一步优选的, 一种聚苯并咪唑、 羧基丁腈橡胶联合改性酚醛树脂泡沫, 由以下原 料组成: 改性酚醛树脂55份, 改性聚苯并咪唑18份, 羧基丁腈橡胶12份。

24、, 吐温-8010份, 发泡 剂11份和固化剂10份。 0034 本发明还包括一种聚苯并咪唑、 羧基丁腈橡胶联合改性酚醛树脂泡沫的制备方 法, 包括以下步骤: 0035 改性聚苯并咪唑的制备: 将聚苯并咪唑, 氢化钠溶于N,N-二甲基甲酰胺中, 降温 至0-10, 搅拌10-30分钟, 加入1-溴代烷, 升温至20-40, 搅拌1-5小时, 停止反应, 将反应 液加入乙醇中, 析出产物, 抽滤, 将滤饼在30-70下真空干燥5-15小时得改性聚苯并咪唑; 其中聚苯并咪唑、 氢化钠、 N,N-二甲基甲酰胺、 1-溴代烷和乙醇的质量比为12-20: 3-7: 50- 100: 5-14: 150-。

25、200; 其中所述的1-溴代烷为1-溴代乙烷或1-溴代正丙烷或1-溴代正丁烷; 说明书 3/6 页 6 CN 106995581 A 6 0036 将苯酚、 萘酚和甲醛溶液混合, 加入碱性催化剂, 搅拌条件下升温至70-90, 反 应4-6小时, 停止加热, 用盐酸水溶液调节反应液的pH6-8, 反应液降温至40-60, 真空蒸 馏脱水, 降温至10-30得改性酚醛树脂; 其中苯酚、 萘酚、 甲醛溶液和碱性催化剂的质量比 为100: 10-20: 100-200: 1-2; 所述的碱性催化剂氢氧化钠或氢氧化钾或氢氧化钙或氢氧化 钡; 0037 将步骤所得的改性酚醛树脂5060份, 步骤所得的改。

26、性聚苯并咪唑15-20 份, 羧基丁腈橡胶10-15份, 吐温-808-12份, 发泡剂10-12份, 固化剂5-15份混合, 升温至20- 40, 搅拌20-40分钟, 注入80-100的模具内, 在80-100下固化40-80分钟, 脱模得聚苯 并咪唑、 羧基丁腈橡胶联合改性酚醛树脂泡沫; 所述的发泡剂是正戊烷或正己烷或正庚烷 或石油醚; 所述的固化剂是对甲苯磺酸或樟脑磺酸。 0038 优选的制备方法, 包括以下步骤: 0039 改性聚苯并咪唑的制备: 将聚苯并咪唑, 氢化钠溶于N,N-二甲基甲酰胺中, 降温 至0-10, 搅拌10-30分钟, 加入1-溴代正丙烷, 升温至20-40, 搅。

27、拌1-5小时, 停止反应, 将 反应液加入乙醇中, 析出产物, 抽滤, 将滤饼在30-70下真空干燥5-15小时得改性聚苯并 咪唑; 其中聚苯并咪唑、 氢化钠、 N,N-二甲基甲酰胺、 1-溴代烷和乙醇的质量比为15: 5: 80: 10: 180; 0040 将苯酚、 萘酚和甲醛溶液混合, 加入碱性催化剂, 搅拌条件下升温至80, 反应 4-6小时, 停止加热, 用盐酸水溶液调节反应液的pH7, 反应液降温至50, 真空蒸馏脱水, 降温至20得改性酚醛树脂; 其中苯酚、 萘酚、 甲醛溶液和碱性催化剂的质量比为100: 15: 180: 1.5; 所述的碱性催化剂为氢氧化钾; 0041 将步骤。

28、所得的改性酚醛树脂55份, 步骤所得的改性聚苯并咪唑18份, 羧基 丁腈橡胶12份, 吐温-8010份, 正戊烷11份, 对甲苯磺酸10份混合, 升温至30, 搅拌30分钟, 注入90的模具内, 在90下固化60分钟, 脱模得聚苯并咪唑、 羧基丁腈橡胶联合改性酚醛 树脂泡沫。 0042 以下结合具体实施例来对本发明作进一步的描述。 0043 本实施例所使用的聚苯并咪唑购买于湖北信康医药化工有限公司; 羧基丁腈橡胶 购买于上海立深行国际贸易有限公司; 吐温-80购买于济南汇丰达化工有限公司。 0044 实施例1 0045 (1)改性聚苯并咪唑的制备: 将聚苯并咪唑12kg, 氢化钠3kg溶于50。

29、kgN,N-二甲基 甲酰胺中, 降温至0, 搅拌10分钟, 加入1-溴代正丙烷5kg, 升温至20, 搅拌1小时, 停止反 应, 将反应液加入150kg乙醇中, 析出产物, 抽滤, 将滤饼在30下真空干燥5小时得改性聚 苯并咪唑; 0046 (2)将苯酚100kg、 萘酚10kg和甲醛溶液100kg混合, 加入氢氧化钾1kg, 搅拌条件下 升温至70, 反应4小时, 停止加热, 用盐酸水溶液调节反应液的pH6, 反应液降温至40, 真空蒸馏脱水, 降温至10得改性酚醛树脂; 0047 (3)将步骤(2)所得的改性酚醛树脂50kg, 步骤(1)所得的改性聚苯并咪唑15kg, 羧 基丁腈橡胶10k。

30、g, 吐温-808kg, 正戊烷10kg, 对甲苯磺酸5kg混合, 升温至20, 搅拌20分钟, 注入80的模具内, 在80下固化40分钟, 脱模得聚苯并咪唑、 羧基丁腈橡胶联合改性酚醛 树脂泡沫。 说明书 4/6 页 7 CN 106995581 A 7 0048 实施例2 0049 (1)改性聚苯并咪唑的制备: 将聚苯并咪唑15kg, 氢化钠5kg溶于80kgN,N-二甲基 甲酰胺中, 降温至5, 搅拌20分钟, 加入1-溴代正丙烷10kg, 升温至30, 搅拌3小时, 停止 反应, 将反应液加入180kg乙醇中, 析出产物, 抽滤, 将滤饼在50下真空干燥10小时得改性 聚苯并咪唑; 0。

31、050 (2)将苯酚100kg、 萘酚15kg和甲醛溶液180kg混合, 加入氢氧化钾1.5kg, 搅拌条件 下升温至80, 反应5小时, 停止加热, 用盐酸水溶液调节反应液的pH7, 反应液降温至50 , 真空蒸馏脱水, 降温至20得改性酚醛树脂; 0051 (3)将步骤(2)所得的改性酚醛树脂55kg, 步骤(1)所得的改性聚苯并咪唑18kg, 羧 基丁腈橡胶12kg, 吐温-8010kg, 正戊烷11kg, 对甲苯磺酸10kg混合, 升温至30, 搅拌30分 钟, 注入90的模具内, 在90下固化60分钟, 脱模得聚苯并咪唑、 羧基丁腈橡胶联合改性 酚醛树脂泡沫。 0052 实施例3 0。

32、053 (1)改性聚苯并咪唑的制备: 将聚苯并咪唑20kg, 氢化钠7kg溶于100kgN,N-二甲基 甲酰胺中, 降温至10, 搅拌30分钟, 加入1-溴代正丙烷14kg, 升温至40, 搅拌5小时, 停止 反应, 将反应液加入200kg乙醇中, 析出产物, 抽滤, 将滤饼在70下真空干燥15小时得改性 聚苯并咪唑; 0054 (2)将苯酚100kg、 萘酚20kg和甲醛溶液200kg混合, 加入氢氧化钾2kg, 搅拌条件下 升温至90, 反应6小时, 停止加热, 用盐酸水溶液调节反应液的pH8, 反应液降温至60, 真空蒸馏脱水, 降温至30得改性酚醛树脂; 0055 (3)将步骤(2)所。

33、得的改性酚醛树脂60kg, 步骤(1)所得的改性聚苯并咪唑20kg, 羧 基丁腈橡胶15kg, 吐温-8012kg, 正戊烷12kg, 对甲苯磺酸15kg混合, 升温至40, 搅拌40分 钟, 注入100的模具内, 在100下固化80分钟, 脱模得聚苯并咪唑、 羧基丁腈橡胶联合改 性酚醛树脂泡沫。 0056 性能测试 0057 体积密度: 按照GB6343-1995测定其体积密度; 0058 抗压强度: 按照GB/T8813-2008测定其抗压强度; 0059 氧指数: 按照GB2406-93测定其氧指数; 0060 掉渣性: 按照GB/T12812-91测定其掉渣性。 0061 实施例13所。

34、得聚苯并咪唑、 羧基丁腈橡胶联合改性酚醛树脂泡沫的性能测试结 果见表1。 0062 表1为实施例13所得聚苯并咪唑、 羧基丁腈橡胶联合改性酚醛树脂泡沫的性能 测试结果 0063 性能类别实施例1实施例2实施例3 体积密度66kg/m262kg/m263kg/m2 抗压强度0.61MPa0.69MPa0.67MPa 氧指数525553 掉渣性3.33.43.3 说明书 5/6 页 8 CN 106995581 A 8 0064 由表1可以看出, 本发明所得聚苯并咪唑、 羧基丁腈橡胶联合改性酚醛树脂泡沫的 体积密度在64kg/m2左右, 此时的抗压强度都在0.60MPa以上, 且掉渣性比较低, 这说明该酚 醛泡沫具有较高的抗压强度和柔韧性; 此外该酚醛泡沫的氧指数都在50以上, 说明它同 时具有较好的阻燃性能。 说明书 6/6 页 9 CN 106995581 A 9 。

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