《一种透气除臭的聚乳酸基聚氨酯复合材料及其制备方法.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《一种透气除臭的聚乳酸基聚氨酯复合材料及其制备方法.pdf（5页珍藏版）》请在专利查询网上搜索。
1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201610552463.8 (22)申请日 2016.07.14 (71)申请人 安徽亳州喜宝鞋服有限公司 地址 236800 安徽省亳州市工业园区庄周 路与柴胡路交汇处 (72)发明人 杨景莲宋晓琴徐林魏雪 孙水英周秀兰郑磊 (74)专利代理机构 安徽合肥华信知识产权代理 有限公司 34112 代理人 余成俊 (51)Int.Cl. C08L 75/06(2006.01) C08L 91/00(2006.01) C08L 5/08(2006.01) C08L 5/04(200。
2、6.01) C08L 89/00(2006.01) C08K 3/04(2006.01) C08G 18/76(2006.01) C08G 18/66(2006.01) C08G 18/42(2006.01) C08G 18/32(2006.01) B01J 13/02(2006.01) (54)发明名称 一种透气除臭的聚乳酸基聚氨酯复合材料 及其制备方法 (57)摘要 本发明公开一种透气除臭的聚乳酸基聚氨 酯复合材料， 由以下重量份的原料组成： 聚乳酸 多元醇70-90份， 甲苯二异氰酸酯30-45份， 竹炭 粉15-25份， 壳聚糖5-6份， 活性炭1-3份， 海藻酸 钠1-3份， 明胶1。
3、-3份， 蔗糖脂肪酯10-15份， 3%氯 化钙溶液5-8份， 金银花精油0.1-0.3份， 当归精 油0.1-0.3份， 二月桂酸二丁基锡2-4份， 1,3-丙 二醇3-5份， 发泡剂CFA-A80.5-2份， 乙酸溶液 10-20份， 醋酸0.5-1份， 水适量， 乙醇适量。 本发 明聚氨酯复合材料具有良好的透气性能、 抗菌除 臭功效， 良好的生物相容性和降解性等特性。 权利要求书1页 说明书3页 CN 106674992 A 2017.05.17 CN 106674992 A 1.一种透气除臭的聚乳酸基聚氨酯复合材料， 其特征在于， 由以下重量份的原料组成： 聚乳酸多元醇70-90份， 。
4、甲苯二异氰酸酯30-45份， 竹炭粉15-25份， 壳聚糖5-6份， 活性炭1-3 份， 海藻酸钠1-3份， 明胶1-3份， 蔗糖脂肪酯10-15份， 3%氯化钙溶液5-8份， 金银花精油0.1- 0.3份， 当归精油0.1-0.3份， 二月桂酸二丁基锡2-4份， 1,3-丙二醇3-5份， 发泡剂CFA-A8 0.5-2份， 乙酸溶液10-20份， 醋酸0.5-1份， 水适量， 乙醇适量； 所述的聚乳酸多元醇是由以下重量份的原料合成： 乳酸80-100份， 1,4-丁二醇8-12份， 辛酸亚锡10-15份。 2.根据权利要求书1所述的一种透气除臭的聚乳酸基聚氨酯复合材料的制备方法， 其 特征在。
5、于， 具体步骤如下： （1） 室温下， 取壳聚糖加入到乙酸溶液中， 充分搅拌使壳聚糖完全溶解， 然后加入竹炭 粉、 活性炭， 充分搅拌2-3小时， 调成糊状， 放置12-20小时， 然后在造粒机上制得球状颗粒， 在干燥箱内烘干， 备用； （2） 微胶囊的制备： 、 壁材的制备： 将海藻酸钠溶液、 明胶溶液加入容器中搅拌均匀， 得到壁材溶液； 、 乳化： 在壁材溶液中加入蔗糖脂肪酯， 搅拌混合均匀， 再加入芯材金银花精油、 当归 精油于10000-20000rmp高速剪切乳化5-15分钟； 、 微胶囊的固化： 在不断搅拌的条件下， 向乳化液中加入醋酸调节溶液的pH呈酸性， 同时加入3%氯化钙溶液。
6、， 置于冰水浴中搅拌50-80分钟后， 静置， 待微胶囊沉降； 、 后处理： 倾去上清液， 过滤， 水洗至中性， 再用无水乙醇洗涤， 干燥即得金银花精油、 当归精油微胶囊； （3） 聚乳酸多元醇的制备： 采用降膜蒸发器对原料乳酸进行真空蒸馏以除去乳酸中的游离水， 将浓缩后的乳酸通 过输送泵输送入聚合釜中， 加入1,4-丁二醇、 辛酸亚锡， 在氮气保护条件下， 在130-160条 件下反应5-7小时， 反应完后得到聚乳酸多元醇； （4） 将步骤 （1） 得到的球状颗粒、 步骤 （2） 制备的微胶囊、 步骤 （3） 得到的聚乳酸多元醇 以及除去甲苯二异氰酸酯以外的剩余原料输送至混合机内， 以800。
7、-1500rpm的速度搅拌至 混合均匀， 得到混合料； （5） 将甲苯二异氰酸酯加入到步骤 （4） 得到的混合料， 以2000-3000rpm的速度搅拌20- 60秒， 立即浇注注到事先涂有脱模剂并预热至40-50的模具中， 将模具封闭后， 30-50分钟 后脱模， 转入烘箱中60-90下熟化7-9小时出料， 得到一种透气除臭的聚乳酸基聚氨酯复 合材料。 3.根据权利要求书2所述的一种透气除臭的聚乳酸基聚氨酯复合材料的制备方法， 其 特征在于， 步骤 （2） 微胶囊的制备中壁材溶液是浓度为1%-3%的海藻酸钠溶液， 4%-7%的明胶 溶液。 权利要求书 1/1 页 2 CN 106674992。
8、 A 2 一种透气除臭的聚乳酸基聚氨酯复合材料及其制备方法 技术领域 0001 本发明涉及鞋材技术领域， 具体涉及一种透气除臭的聚乳酸基聚氨酯复合材料及 其制备方法。 背景技术 0002 鞋类产品的穿用舒适性研究是现代制鞋领域的前沿课题之一， 它是人们生活水平 提高后的必然产物， 具有重要的理论和现实意义。 随着中国扩大内需、 刺激消费政策的实 施、 中产阶层数量的扩大和城市化进程的加快， 对质量较好、 款式新颖的鞋类产品的消费和 需求也将稳步增加。 同时， 高新技术日新月异， 新技术、 新产品层出不穷， 从而推动新材料的 不断发展和更新。 新材料的成功应用将给制鞋业带来预想不到的成果， 在这。
9、个过程中， 鞋面 材料的热湿传递性能， 是影响舒适性的基本条件和重要因素。 0003 聚氨酯弹性体具有缓冲性能好， 质轻、 耐磨、 防滑等特点， 加工性能好， 已成为制鞋 工业中一种重要的鞋用合成材料， 可用于制造棒球鞋、 高尔夫球、 足球等的运功鞋、 鞋底、 鞋 跟、 鞋头， 以及滑雪鞋、 安全鞋、 休闲鞋等。 用于鞋材的聚氨酯材料有浇注型微孔弹性体及热 塑性聚氨酯弹性体等， 以微孔弹性体鞋底为主。 聚氨酯微孔弹性体质轻， 耐磨性又好， 而且 制品密度低， 比传统的橡胶底和PVC鞋材要轻得多， 而且设计可多样化， 还可在注射成型中 加入可热分解发泡剂， 制成发泡TPU弹性鞋材。 0004 黄。
10、国清等人在其发表的一种原位包埋微胶囊香精性质的研究一文中， 利用原位聚 合法制得香精含量为32.5%的微胶囊， 它的粒径为1-4 m， 此类制备过程中基本都需要加入 甲醛生成预聚体， 达不到环保的要求。 另外王俊华等人在其发表的芳香保健微胶囊的研制 及其在纺织品中的应用一文中， 使用用界面聚合法制备了以聚氨酯为壁材、 薰衣草为芯材 的芳香整理剂， 包载率达80%左右， 3个月之后清香依旧。 0005 受此启发， 开发一种用于鞋材的透气性好、 能够除臭的聚氨酯复合材料。 发明内容 0006 本发明主要解决的技术问题是提供一种透气除臭的聚乳酸基聚氨酯复合材料及 其制备方法。 0007 本发明所要解。
11、决的技术问题， 是通过以下技术方案实现的： 一种透气除臭的聚乳酸基聚氨酯复合材料， 由以下重量份的原料组成： 聚乳酸多元醇 70-90份， 甲苯二异氰酸酯30-45份， 竹炭粉15-25份， 壳聚糖5-6份， 活性炭1-3份， 海藻酸钠 1-3份， 明胶1-3份， 蔗糖脂肪酯10-15份， 3%氯化钙溶液5-8份， 金银花精油0.1-0.3份， 当归 精油0.1-0.3份， 二月桂酸二丁基锡2-4份， 1,3-丙二醇3-5份， 发泡剂CFA-A8 0.5-2份， 乙酸 溶液10-20份， 醋酸0.5-1份， 水适量， 乙醇适量； 所述的聚乳酸多元醇是由以下重量份的原料合成： 乳酸80-100份。
12、， 1,4-丁二醇8-12份， 辛酸亚锡10-15份。 0008 具体步骤如下： 说明书 1/3 页 3 CN 106674992 A 3 （1） 室温下， 取壳聚糖加入到乙酸溶液中， 充分搅拌使壳聚糖完全溶解， 然后加入竹炭 粉、 活性炭， 充分搅拌2-3小时， 调成糊状， 放置12-20小时， 然后在造粒机上制得球状颗粒， 在干燥箱内烘干， 备用； （2） 微胶囊的制备： 、 壁材的制备： 将海藻酸钠溶液、 明胶溶液加入容器中搅拌均匀， 得到壁材溶液； 、 乳化： 在壁材溶液中加入蔗糖脂肪酯， 搅拌混合均匀， 再加入芯材金银花精油、 当归 精油于10000-20000rmp高速剪切乳化5-。
13、15分钟； 、 微胶囊的固化： 在不断搅拌的条件下， 向乳化液中加入醋酸调节溶液的pH呈酸性， 同时加入3%氯化钙溶液， 置于冰水浴中搅拌50-80分钟后， 静置， 待微胶囊沉降； 、 后处理： 倾去上清液， 过滤， 水洗至中性， 再用无水乙醇洗涤， 干燥即得金银花精油、 当归精油微胶囊； （3） 聚乳酸多元醇的制备： 采用降膜蒸发器对原料乳酸进行真空蒸馏以除去乳酸中的游离水， 将浓缩后的乳酸通 过输送泵输送入聚合釜中， 加入1,4-丁二醇、 辛酸亚锡， 在氮气保护条件下， 在130-160条 件下反应5-7小时， 反应完后得到聚乳酸多元醇； （4） 将步骤 （1） 得到的球状颗粒、 步骤 （。
14、2） 制备的微胶囊、 步骤 （3） 得到的聚乳酸多元醇 以及除去甲苯二异氰酸酯以外的剩余原料输送至混合机内， 以800-1500rpm的速度搅拌至 混合均匀， 得到混合料； （5） 将甲苯二异氰酸酯加入到步骤 （4） 得到的混合料， 以2000-3000rpm的速度搅拌20- 60秒， 立即浇注注到事先涂有脱模剂并预热至40-50的模具中， 将模具封闭后， 30-50分钟 后脱模， 转入烘箱中60-90下熟化7-9小时出料， 得到一种透气除臭的聚乳酸基聚氨酯复 合材料。 0009 其中， 所述的步骤 （2） 微胶囊的制备中壁材溶液是浓度为1%-3%的海藻酸钠溶液， 4%-7%的明胶溶液。 00。
15、10 本发明的一种透气除臭的聚乳酸基聚氨酯复合材料， 与现有技术相比具有如下优 点： （1） 本发明利用微胶囊技术制备以中草药金银花、 当归为芯材， 海藻酸钠、 明胶为壁材 的清香除臭的微胶囊， 既保持囊芯材料的清香除臭性质又能缓慢释放囊芯材料， 延长作用 时间， 同时可提高与聚氨酯材料的相容性， 使得聚氨酯复合材料的抗菌除臭功效显著； （2） 使用竹炭、 活性炭与壳聚糖为原料， 制备壳聚糖/竹炭-活性炭复合多孔吸附剂， 壳 聚糖可以较好的负载在竹炭、 活性炭上， 经混合结合后凹凸不平明显， 蜂窝增强， 使得聚氨 酯复合材料具有良好的透气性能， 同时达到除臭功效； （3） 由于本发明中的聚乳酸。
16、多元醇是以微生物发酵产物乳酸为单体合成原料， 其具有 无毒无刺激性， 良好的生物相容性和降解性等特性， 制备得到的聚乳酸基聚氨酯材料中生 成了新的特征基团， 分子量变化大， 性能调控空间大， 可生物降解， 具备优异的生物相容性， 有望在工业中部分替代或全部替代石油基聚醋/聚醚多元醇用于制备聚氨酯材料。 具体实 施方式 一种透气除臭的聚乳酸基聚氨酯复合材料， 由以下重量份 （公斤） 的原料组成： 聚乳酸 多元醇85， 甲苯二异氰酸酯40， 竹炭粉20， 壳聚糖5， 活性炭2， 聚乙二醇1.5， 海藻酸钠2， 明胶 说明书 2/3 页 4 CN 106674992 A 4 1， 蔗糖脂肪酯12， 。
17、3%氯化钙溶液6， 金银花精油0.2， 当归精油0.2， 二月桂酸二丁基锡3， 1,3- 丙二醇4， 发泡剂CFA-A8 1， 乙酸溶液15， 醋酸1， 水适量， 乙醇适量； 所述的聚乳酸多元醇是由以下重量份的原料合成： 乳酸90， 1,4-丁二醇10， 辛酸亚锡 13。 0011 具体步骤如下： （1） 室温下， 取壳聚糖加入到乙酸溶液中， 充分搅拌使壳聚糖完全溶解， 然后加入竹炭 粉、 活性炭， 充分搅拌3小时， 调成糊状， 放置15小时， 然后在造粒机上制得球状颗粒， 在干燥 箱内烘干， 备用； （2） 微胶囊的制备： 、 壁材的制备： 将海藻酸钠溶液、 明胶溶液加入容器中搅拌均匀， 得。
18、到壁材溶液； 、 乳化： 在壁材溶液中加入蔗糖脂肪酯， 搅拌混合均匀， 再加入芯材金银花精油、 当归 精油于15000rmp高速剪切乳化10分钟； 、 微胶囊的固化： 在不断搅拌的条件下， 向乳化液中加入醋酸调节溶液的pH呈酸性， 同时加入3%氯化钙溶液， 置于冰水浴中搅拌60分钟后， 静置， 待微胶囊沉降； 、 后处理： 倾去上清液， 过滤， 水洗至中性， 再用无水乙醇洗涤， 干燥即得金银花精油、 当归精油微胶囊； （3） 聚乳酸多元醇的制备： 采用降膜蒸发器对原料乳酸进行真空蒸馏以除去乳酸中的游离水， 将浓缩后的乳酸通 过输送泵输送入聚合釜中， 加入1,4-丁二醇、 辛酸亚锡， 在氮气保护。
19、条件下， 在140条件下 反应6小时， 反应完后得到聚乳酸多元醇； （4） 将步骤 （1） 得到的球状颗粒、 步骤 （2） 制备的微胶囊、 步骤 （3） 得到的聚乳酸多元醇 以及除去甲苯二异氰酸酯以外的剩余原料输送至混合机内， 以1000rpm的速度搅拌至混合 均匀， 得到混合料； （5） 将甲苯二异氰酸酯加入到步骤 （4） 得到的混合料， 以2500rpm的速度搅拌40秒， 立即 浇注注到事先涂有脱模剂并预热至45的模具中， 将模具封闭后， 40分钟后脱模， 转入烘箱 中80下熟化8小时出料， 得到一种透气除臭的聚乳酸基聚氨酯复合材料。 0012 其中， 上述的步骤 （2） 微胶囊的制备中壁材溶液是浓度为2%的海藻酸钠溶液， 5%的 明胶溶液。 0013 本发明产品检测数据： 除臭性能优异， 透气性良好， 径向拉断强度/纬向拉断强度 435N/3CM， 径/纬向撕裂强度 29N， 老化试验不开裂。 说明书 3/3 页 5 CN 106674992 A 5 。