洗涤剂组合物 【技术领域】
本发明涉及一种洗涤剂组合物，如用于洗发剂、身体洗净剂、洗面剂、洗手剂和餐具洗涤剂的洗涤剂。背景技术
迄今为止，用于洗发剂、浴液等在被涂覆于皮肤或毛发之后冲洗掉的洗涤剂主要由洗涤剂基料，如烷基硫酸盐、聚氧化烯烷基醚硫酸盐等组成。但是，因为单独使用这种洗涤剂基料会使起泡性能变差，所以也使用一种酰胺，如单乙醇酰胺或二乙醇酰胺以提高洗涤剂的起泡性能。
然而，由于单乙醇酰胺在常温下是固体，因此生产时存在操作问题。除此之外，还存在着另一个问题，例如，在低温下贮存时会出现晶体沉淀。另一方面，人们担心使用二乙醇酰胺有可能会产生硝基胺。
通常，大家都知道，起泡剂的最适pH值的变化取决于与表面活性剂的结合。
在JAOCS 48(11)，674-677(1971)一文中描述了月桂酰N-甲基单乙醇酰胺能有效地用作烷基硫酸盐的发泡剂。但是，该文对于皮肤刺激性、pH和储藏稳定性没有任何描述。
USP 4070309描述了一种pH值为7-10的组合物，其包括一种阴离子表面活性剂、一种非离子发泡剂和一种烷基酚衍生物，其中肉豆蔻酰N-甲基单乙醇酰胺是非离子发泡剂的一个例子。然而，该技术并不能同时改善发泡性和储藏稳定性。
日本专利申请公开(JP-A)No.10-330783在其实施例中公开了一种酰胺硫酸酯基表面活性剂和椰子油脂肪酸N-甲基乙醇酰胺的结合。但是，该技术仅仅公开了酰胺硫酸酯基表面活性剂作为主要洗涤剂基料和加入少量的椰子油酸N-甲基乙醇酰胺对于去垢和发泡性的影响。因此，并没有提到获得几乎不产生皮肤刺激性和具有丰富泡沫的洗涤剂组合物任何信息。
【发明内容】
本发明的目的在于可以经简易操作即可产生皮肤刺激性低、起泡性好和作为产品贮存时稳定性优良的洗涤剂组合物。
本发明人发现具有特定结构的酰胺醇在弱酸性范围内表现出优良的起泡性能，据称其具有低的皮肤刺激性，并能提高作为产品贮存时的稳定性。
本发明涉及一种洗涤剂组合物，其包括0.8-20wt％的(A)：由以下通式(1)表示地酰胺醇[以下简称组分(A)]，和(B)至少一种选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂的表面活性剂[以下简称组分(B)]，其中在25℃时该洗涤剂组合物稀释20倍的水溶液的pH为4.5-6.8。
在式(I)中，R1CO-为含有6-24个碳原子并可含有羟基的饱和或不饱和的酰基；R2为含有1-3个碳原子的直链或支链烷基；R3为含有1-6个碳原子的直链或支链亚烷基或含有2-6个碳原子的亚烯基。
本发明的洗涤剂组合物可以经简易操作产生。该洗涤剂组合物在洗涤的时候具有好的起泡性能，在作为产品贮存的时候具有优良的稳定性并具有低皮肤刺激性。因此，该洗涤剂组合物最适合用作洗发剂、身体洗净剂、洗面剂、洗手剂等的洗涤剂。
本发明的组合物还可以包含至少一种选自(C)抗微生物剂、(D)调理组分、(E)珠光剂和(F)植物提取物的组分。
如果组合物包含(C)，抗微生物剂，该组合物显示出高的抗菌效果。如果组合物包含(D)，调理组分，该组合物将在使用后提供舒适的感觉，对皮肤或毛发提供充分的调理效果。如果组合物包含(E)，珠光剂，该组合物将提供优良的外观。如果组合物包含(F)，植物提取物，组合物将在保持组合物优良稳定性的同时提供如下的效果，例如增湿、消炎效果等，其为提取物特有的效果。
在用于组分(A)的通式(1)中，R1CO-优选为含有8-18个碳原子的饱和或不饱和的酰基。优选，R1CO-基团为衍生自，如辛酸、癸酸、十二烷酸、十四酸、十六酸、硬脂酸、二十二烷酸、亚油酸、异硬脂酸、油酸、椰子油脂肪酸、棕榈油脂肪酸、棕榈仁油脂肪酸等的酰基。特别优选，R1CO-基团为源自癸酸、十二烷酸、椰子油脂肪酸、棕榈油脂肪酸和棕榈仁油脂肪酸等的酰基。R2优选为甲基，R3优选为亚乙基。
从洗涤剂基料起泡性能和作为产品贮存时的稳定性的角度上看，将组分(A)以0.8-20wt％，优选1-10wt％，更优选1-5wt％的比例引入到本发明的洗涤剂组合物中。
用作组分(B)的阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂选自通常用于化妆品和化妆用品等的那些表面活性剂。
阴离子表面活性剂的例子包括烷基硫酸盐、聚氧化烯烷基醚硫酸盐、聚氧化烯烷基醚乙酸盐、聚氧化烯烷基醚磷酸盐、烷基磷酸盐、N-酰甲基牛磺酸盐、酰基谷氨酸盐、acyloyl-β-丙氨酸盐、烷基磺基丁二酸盐、聚氧化烯烷基磺基丁二酸盐、脂肪酸盐等。特别优选烷基硫酸盐、聚氧化烯烷基醚硫酸盐、聚氧化烯烷基醚乙酸盐、聚氧化烯烷基醚磷酸盐和烷基磷酸盐。另外，从更好的起泡性能的角度出发，优选烷基硫酸盐和聚氧化烯烷基醚硫酸盐。这些阴离子表面活性剂可以单独使用，或以两个或多个相结合的方式使用。特别优选的阴离子表面活性剂为由以下通式(2)表示的那些：
R4-O-(CH2CH2O)n-SO3M
其中R4表示含有10-18个碳原子的饱和或不饱和烃基；n表示0-5范围内的一个数；M表示碱金属、碱土金属、铵、链烷醇胺、或碱性氨基酸。
在通式(2)中，n为所加入环氧乙烷的摩尔数平均值(在下文用EOp表示)，从起泡性角度来看，优选0-3。为了达到较低的皮肤刺激性，更优选n为1-3。此外，优选由通式(2)表示的阴离子表面活性剂的比例为阴离子表面活性剂总量的60-100wt％。
非离子表面活性剂的例子包括烷基多苷、聚氧化烯(优选乙烯)烷基或烯基醚、聚氧化烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化烯脂肪酸甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、脂肪酸甘油单酯、聚乙二醇脂肪酸酯、不同于组分(A)的脂肪酸链烷醇酰胺等。
两性表面活性剂的例子包括甜菜碱烷基氨基乙酸盐、烷基胺氧化物、烷基酰胺丙基甜菜碱、烷基羟基磺基甜菜碱、酰胺基氨基酸(咪唑啉基甜菜碱)等。
至于组分(B)，可以结合使用选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂的一个或多个表面活性剂。从去垢角度来看，构成组分(B)的表面活性剂的总量优选为本发明洗涤剂组合物的5-50wt％，更优选10-30wt％。优选组分(B)含有一种阴离子表面活性剂。特别优选组分(B)含有一种由通式(2)表示的阴离子表面活性剂，即，从起泡性角度来说，一种特定的烷基硫酸盐或聚氧化烯烷基醚硫酸盐。
作为组分(C)的抗微生物剂的例子包括三氯生(triclosan)、三氯二苯脲(triclocarban)、piroctone olamine、氧巯基吡啶锌、二硫化硒、3-甲基-4-(1-甲基乙基)酚等，以及在John J Cabara编著的，Fregrance Journals，1990年“Science of Antiseptics Bactericides forCosmetics and Medicines”中描述的抗微生物剂。在这些抗微生物剂之中，特别优选三氯生、三氯二苯脲、piroctone olamine和氧巯基吡啶锌。
此外，阳离子表面活性剂可以用作组分(C)。更具体地说，例子包括由以下通式(C1)表示的季铵盐、由通式(C2)表示的苯甲烃铵盐和苄索铵盐、由通式(C3)表示的氯己啶，和由通式(C4)表示的吡啶嗡盐。
其中R5和R6相同或不同，各自表示各含有6-14个碳原子的烷基、烯基、或羟烷基，且碳原子之和为16-26；R7和R8相同或不同，各自表示各含有1-3个碳原子的烷基或羟烷基，或其中所加入的环氧乙烷的摩尔数平均值不大于10的聚氧化乙烯基；Z表示卤素原子、氨基酸的阴离子残基、脂肪酸、或含有由1-30个碳原子组成的直链或支链烷基或烯基的磷酸酯、膦酸酯、磺酸酯或硫酸酯、或包含多环芳香烃化合物的甲醛缩合产物的阴离子低聚物或聚合物，其可以含有聚合度不低于3或含有烃基取代基的苯乙烯磺酸。
其中R9表示含有8-14个碳原子的烃基或由下式表示的基团；
Z具有如上相同的定义。
其中Z′表示葡糖酸、乙酸或盐酸。
其中R10表示含有6-18个碳原子的直链或支链烷基，Z具有如上相同的含义。
在通式(C1)中，R5和R6优选为含有8-12个碳原子的烷基；R7和R8优选为含有1-3个碳原子的烷基。在通式(C2)中，R9优选为含有8-14个碳原子的烷基。在通式(C4)中，R10优选为含有8-16个碳原子的烷基。在通式(C1)、(C2)和(C4)中，Z特别优选为卤素原子。
适合的阳离子表面活性剂的具体的例子包括氯化苯甲烃铵、苄索氯铵、氯化十六烷吡啶、氯己啶葡糖酸盐、氯己啶醋酸盐、氯己啶氢氯化物等。特别优选由通式(C2)表示的阳离子表面活性剂，如，氯化苯甲烃铵和苄索氯铵。
如果结合使用阳离子表面活性剂和不同于所用的阳离子表面活性剂的抗微生物剂，可以获得组分(C)的更好的效果。
从获得充分的抗菌效果的角度来看，本发明洗涤剂组合物中组分(C)的量优选为0.005-5wt％，特别优选为0.1-4wt％，更进一步优选为0.4-3wt％。
作为组分(D)的调理组分为能给予毛发和身体光滑、柔软和增湿效果的组分。这种调理组分的具体的例子包括油剂、硅氧烷、阳离子表面活性剂和阳离子聚合物。这些可以单独使用，或以两个或多个相结合的方式使用。
此处使用的术语“油剂”意指可分散在水中、通常用于化妆品等和不包括硅氧烷的固体或液体。油剂的例子包括烃类，如凡士林；高级脂肪酸单酯，如棕榈酸异丙酯；高级醇，如鲸蜡醇；以及植物油和动物油，如山茶油、马达卡姆坚果油、貂油、橄榄油、红花油、豆油、希蒙德木油和羊毛脂。
可以使用一种或多种油剂。组合物中油的含量优选为0.1-10wt％，更优选为0.2-7wt％，特别优选为0.2-5wt％。
硅氧烷的例子包括以下表示的那些。
(1)由下式表示的二甲聚硅氧烷：
(Me)3Si[(Me)2SiO]d-Si(Me)3
其中Me表示甲基，d为3-20000的数字。
(2)氨基改性的硅氧烷
尽管可以使用各式各样的氨基改性的硅氧烷，但特别优选的是那些平均分子量为约3000-100000以及描述于CTFA词典(美国化妆品成分词典)第三版中称为amodimethicone的硅氧烷。优选以上提到的氨基改性硅氧烷以水乳液的形式使用。这些氨基改性硅氧烷的市售产品包括SM 8702C(Toray Dow Corning Silicone Co.Ltd生产)和DC 929(Toray Dow Corning Silicone Co.Ltd生产)。
(3)其他例子包括聚醚改性的硅氧烷、甲基酚聚硅氧烷、脂肪酸改性的硅氧烷、醇改性的硅氧烷、烷氧基改性的硅氧烷，如环氧改性的硅氧烷、氟改性的硅氧烷、环状硅氧烷、烷基改性的硅氧烷等。
可以使用一种或多种所述硅氧烷。组合物中硅氧烷的含量优选为0.1-1 0wt％，更优选为0.2-5wt％，特别优选为0.2-3wt％。
阳离子表面活性剂的例子包括由以下通式(3)表示的季铵盐。
其中，R11、R12、R13和R14中至少一个代表含有16-28个碳原子的烷基或烯基并可以用各含16-28个碳原子的烷氧基、链烯氧基、alkanoyl氨基或alkenoyl氨基取代，因此剩余的各个基团表示苯甲基、含有1-5个碳原子的烷基或羟烷基、或聚氧化乙烯基或聚氧化丙烯基，其中加入的摩尔数总和不超过20；Z″表示卤素离子或有机阴离子。
在通式(3)中，优选R11、R12、R13和R14中一个或两个各自为含有16-22个碳原子的直链或支链烷基，其他为甲基。此外，优选Z″为氯离子。
阳离子表面活性剂的优选的例子包括N-硬脂基-N，N，N-三甲基氯化铵，N，N-二硬脂基-N，N-二甲基氯化铵，N，N-二山萮基-N，N-二甲基氯化铵等。
可以使用一种或多种所述阳离子表面活性剂。其在组合物中的含量优选为0.01-10wt％，更优选为0.05-10wt％，特别优选为0.05-7wt％。
阳离子聚合物的例子包括阳离子化的纤维素衍生物、阳离子淀粉、阳离子化的胍尔豆胶衍生物(如，Jaguar C-13，Jaguar C-17，和Jaguar C-16，Celanese公司制造)，二烯丙基季铵盐的均聚物、二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺共聚物、二烯丙基季铵盐/丙烯酸共聚物、二烯丙基季铵盐/丙烯酸/丙烯酰胺三元共聚物、季聚乙烯基吡咯烷酮衍生物、季乙烯基吡咯烷酮乙烯基咪唑聚合物(如，BASF公司制造的LUVIQUAT等)、聚乙二醇/聚胺缩合产物、乙烯基咪唑三氯化物/乙烯基吡咯烷酮共聚物、羟乙基纤维素/二甲基二烯丙基氯化物共聚物、乙烯基吡咯烷酮/季二甲基氨基甲基丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮/烷基氨基丙烯酸酯/乙烯基己内酰胺共聚物、乙烯基吡硌烷酮/甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵共聚物、烷基丙烯酰胺/丙烯酸酯/烷基氨基烷基丙烯酰胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物、己二酸/二甲氨基羟丙基亚乙基三胺共聚物(如，US Sandos公司制造的CALTALETINE等)，和JP-A 53-139734、JP-A 60-36407中描述的阳离子聚合物。特别优选阳离子化的纤维素衍生物。
可以使用一种或多种阳离子聚合物。组合物中上述阳离子聚合物的含量优选为0.01-5wt％，更优选为0.01-3wt％，特别优选为0.03-2 wt％。
可以使用一种或多种组分(D)。其在组合物中的含量为0.01-20wt％，优选为0.1-10wt％，更优选为0.1-7wt％。
作为组分(E)的珠光剂为能给予组合物珍珠光泽外观的组分。在本发明中，被称为乳化剂或珠光剂的化合物，如由乙二醇和脂肪酸构成的酯(例如单酯和二酯)以及长链二烷基醚可用作珠光剂。珠光剂的具体的例子包括有机化合物，如二硬脂酸乙二醇酯、单硬脂酸乙二醇酯、二硬脂酸二甘醇酯、二棕榈酸乙二醇酯、二硬脂醚等。从成本和可得性角度考虑，由乙二醇和脂肪酸构成的酯是适合的。单硬脂酸乙二醇酯和二硬脂酸乙二醇酯特别适合。更特别优选二硬脂酸乙二醇酯。
从外观角度考虑，组分(E)在组合物中的含量优选为不少于0.3wt％和低于10wt％，更优选为1.0-5.0wt％，最优选为1.0-4.0wt％。
本发明洗涤剂组合物具有珍珠光泽外观。该组合物可以通过例如以下步骤制备：在搅拌下，通过加热到至少组分(E)的熔点而使组分(A)、组分(B)、组分(E)和水的混合物熔融以形成均质态，在均匀混合物中加入任选的组分，搅拌的同时冷却该混合物以使组分(E)的晶体沉淀出来。做为选择，可以通过如下步骤制备组合物：在搅拌下，通过加热到至少组分(E)的熔点而使组分(B)、组分(C)和水的混合物熔融，加入组分(E)并均匀地溶解组分(E)，加入任选的组分，并在搅拌的同时冷却混合物以使组分(E)的晶体沉淀出来。
另外，可以通过如下的步骤制备洗涤剂组合物，即，预先制备浓缩的珍珠色组合物，和在生产洗涤剂组合物的时候在不超过组分(E)的熔点的温度下将浓缩的组合物引入其中。
浓缩的珍珠色组合物是具有珍珠光泽外观的组合物。该组合物的例子包括COGNIS公司的EUPERLAN系列。优选的例子为以下组合物。
包含以下组分的组合物：
作为组分(E)的珠光剂，其含量为10-50wt％，优选为15-30wt％；
组分(B)，其含量为10-50wt％，优选为10-35wt％；和
和组分(A)，其含量为0.1-20wt％，优选为0.1-15wt％。
通过上述方法获得的本发明的洗涤剂组合物显示出组分(E)在产品中具有优良的分散稳定性。因此，本发明的洗涤剂组合物最适合的作为具有珍珠光泽的洗涤剂组合物，该组合物的例子包括用于洗发剂、身体洗净剂、洗面剂、洗手剂的洗涤剂等。
作为组分(F)的植物提取物的例子包括ICHIMARU FALCOS有限公司出售的植物基提取精华素。其具体的例子包括芦荟、真芦荟、银杏、小茴香、海藻、野葛根、甘菊、猕猴桃、黄瓜、丝瓜、栀子、米糠、桃子、yuzu、薏苡等。
从稳定性和增湿效果角度考虑，组合物中作为组分(F)的植物提取物的含量优选为0.001-10wt％，更优选为0.005-5.0wt％，最优选为0.01-3wt％。
本发明洗涤剂组合物稀释20倍的水溶液的pH(25℃)为4.5-6.8，优选5.5-6.8，因为这些pH值接近于健康的人体皮肤的pH。
本发明的洗涤剂组合物生产时可以经简易操作制备，并且该洗涤剂组合物使用时具有优良的起泡性能、作为产品贮存时具有优良的稳定性，并且具有低的皮肤刺激性。因此，该洗涤剂组合物最适合作为用于洗发剂、身体洗净剂、洗面剂、洗手剂等的洗涤剂。
另外，如果在组合物中引入了抗微生物剂，该组合物还能提供高的抗菌效果；如果组合物中引入了调理组分，该组合物将在使用后提供舒适的感觉或对皮肤或毛发提供充分的调理效果。并且如果在组合物中引入了珠光剂，该组合物能提供优良的外观。
本发明的洗涤剂组合物可以适当地包含水溶性聚合物，如甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧乙烯聚合物类和多糖类(黄原胶)；增溶剂，如甘油、山梨糖醇和乙醇；螯合剂，如乙二胺四乙酸(EDTA)和膦酸盐；防腐剂，如对羟基苯甲酸酯类和苯甲酸；消炎剂，如甘草酸二钾和尿囊素；抗氧化剂，如二丁基羟基甲苯；紫外线吸收剂；pH调节剂，如苹果酸、柠檬酸、氢氧化钾和氢氧化钠；染料；香料等
另外，本发明的洗涤剂组合物可以以任何的形式存在，如固体、液体、糊状物等。具体实施方式实施例实施例1：洗发剂
(重量份数)
聚氧化乙烯月桂基醚硫酸钠(EOp＝2) 15.0
烷基多葡萄糖甙 4.0
[MYDOL 10(有效组分含量：40wt％)Kao公司生产]
N-乙醇-N-甲基十二烷酸酰胺 3.0
EDTA二钠 0.3
pH调节剂*(苹果酸) q.s.
防腐剂 0.5
纯水 余量
总计 100.0
*pH调节剂：其使用量会使洗发剂的5wt％水溶液(稀释20倍的水溶液)(25℃)的pH变成6.0。实施例2：身体洗净剂
(重量份数)
聚氧化乙烯月桂基醚硫酸钠(EOp＝2) 16.0
聚氧化乙烯烷基醚醋酸钠(EOp＝4.5)
(烷基的碳原子数：12，14) 5.0
N-乙醇-N-甲基棕榈仁油脂肪酸酰胺 2.5
甘油 3.0
阳离子化的纤维素[POIZ C-80M，Kao公司生产] 0.1
二硬脂酸乙二醇酯 3.0
EDTA二钠 0.3
pH调节剂*(柠檬酸) q.s.
防腐剂 0.5
纯水 余量
总计 100.0
*pH调节剂：其使用量会使用于身体洗净剂的洗涤剂的5wt％水溶液(稀释20倍的水溶液)(25℃)的pH变成5.7。实施例3：用于洗面剂的洗涤剂
(重量份数)
聚氧化乙烯月桂基醚硫酸钠(EOp＝2) 20.0
N-乙醇-N-甲基十二烷酸酰胺 4.8
甘油 3.0
羟乙基纤维素[HEC-850SE，Daicel有限公司生产] 0.3
二硬脂酸乙二醇酯 1.5
EDTA二钠 0.3
pH调节剂*(柠檬酸) q.s.
防腐剂 0.5
纯水 余量
总计 100.0
*pH调节剂：其使用量会使用于洗面剂的5wt％水溶液(稀释20倍的水溶液)(25℃)的pH变成6.0。实施例4：洗发剂
(重量份数)
聚氧化乙烯月桂基醚硫酸钠(EOp＝2) 16.0
N-乙醇-N-甲基十二烷酸酰胺 3.0
阳离子化的纤维素[POIZ C-60H，Kao公司生产] 0.3
氧巯基吡啶锌 0.5
苄索氯铵 0.5
二硬脂酸乙二醇酯 3.0
EDTA二钠 0.3
pH调节剂* q.s.
防腐剂 0.5
纯水 余量
总计 100.0
*pH调节剂：其使用量会使洗发剂的5wt％水溶液(稀释20倍的水溶液)(25℃)的pH变成6.0。实施例5：珠光剂浓缩物的制备
按如下步骤制备珠光剂浓缩物：将5重量份数的作为组分(A)的N-乙醇-N-甲基椰子油脂肪酸酰胺、作为组分(B)的10重量份数的聚氧化乙烯月桂基醚(EOp＝4)和3重量份数的月桂酰胺基丙基甜菜碱、作为组分(E)的15重量份数的二硬脂酸乙二醇酯和5重量份数的单硬脂酸乙二醇酯以及62重量份数的水的混合物加热到70-75℃，之后在搅拌下将混合物冷却以使组分(E)结晶，之后更进一步地在搅拌下将混合物冷却到室温。
洗发剂
(重量份数)
聚氧化乙烯月桂基醚硫酸钠(EOp＝2) 15.0
N-乙醇-N-甲基椰子油脂肪酸酰胺 3.3
聚氧化乙烯月桂基醚醋酸钠(EOp＝4.5) 3.8
阳离子化的纤维素[POIZ C-80M，Kao公司生产] 0.4
珠光剂浓缩物 10.0
EDTA二钠 0.3
pH调节剂* q.s.
防腐剂 0.5
纯水 余量
总计 100.0
*pH调节剂：其使用量会使洗发剂的5wt％水溶液(稀释20倍的水溶液)(25℃)的pH变成6.2。
实施例1-5的洗涤剂组合物全部按照通常的方法制备。所获得的全部5个洗涤剂组合物使用时显示出优良的起泡性和低的皮肤刺激性。储藏稳定性也是极好的。
此外，包含抗微生物剂的实施例4的组合物具有高的抗菌效果；包含调理组分的实施例2的组合物用于皮肤上时使用后能产生舒适的感觉。包含珠光剂的实施例5的组合物具有优良的外观。实施例6：洗手皂
(重量份数)
聚氧化乙烯月桂基醚硫酸钠(EOp＝2) 13.0
N-乙醇-N-甲基椰子油脂肪酸酰胺 3.0
椰油酰胺丙基甜菜碱 1.0
二硬脂酸乙二醇酯 2.5
EDTA二钠 0.2
海藻提取物 0.1
pH调节剂* q.s.
防腐剂 0.3
纯水 余量
总计 100.0
*pH调节剂：其使用量会使洗发剂的5wt％水溶液(稀释20倍的水溶液)(25℃)的pH变成6.0。实施例7
表1所列的洗涤剂组合物根据通常的方法制备。评定了其起泡性、储藏稳定性、皮肤刺激性、抑制头皮屑产生的能力、除臭效果和调理效果。
(1)起泡性(起泡沫能力)
作为评判员的五名男子和五名妇女每人各用表1所列每一种洗涤剂组合物洗涤身体，并根据以下标准感官评定各组合物的起泡性。
5：他们觉得起泡性优良
4：他们觉得起泡性还算好
3：他们觉得起泡性一般
2：他们觉得起泡性差
1：他们觉得起泡性很差
10名评判员所给的平均值用来表示以以下标准为基准的起泡性。
◎：平均值不低于4.0(优良)
○：平均值为3.2-3.9(还算好)
△：平均值为2.5-3.1(一般)
×：平均值不超过2.4(很差)
(2)储藏稳定性
表1所列洗涤剂组合物在0℃下贮存，比较贮存后的组合物与刚刚制备好的组合物的外观。根据以下标准作出评价。
○：贮存不少于20天的组合物与刚刚制备好的组合物相比，外观没有变化
△：与刚刚制备好的组合物相比，贮存7-19天后外观发生变化
×：与刚刚制备好的组合物相比，贮存0-6天后外观发生变化
(3)皮肤刺激性(对皮肤的刺激)
刺激：制备稀释5倍的洗涤剂组合物水溶液。将每一水溶液的10毫升置于直径为3.5厘米的玻璃杯中，15位专门的评判员每人都将其前臂置于杯下，以使水溶液每天直接接触皮肤30分钟。在该过程连续进行3天之后，根据以下标准评价皮肤状况。
○：被观察到表皮脱落的不超过8人
△：被观察到表皮脱落的不少于9人，但是观察不到红斑
×：被观察到表皮脱落和红斑的不少于9人
(4)对头皮屑的抑制
选择七名男性评判员，他们停止使用个人的洗发剂48小时。然后，他们每人每次都用3克的下列洗涤剂组合物(A)洗涤头发两次，回收总洗涤液体。
*洗涤剂组合物(A)
(重量份数)
聚氧化乙烯月桂基醚硫酸钠(EOp＝2) 15.0
椰油酰胺丙基甜菜碱 3.0
pH调节剂 q.s.
(其使用量会使25℃时的pH变成6.0)
离子交换水 余量
总计 100.0
回收的总洗涤液经50目尼龙筛过滤，以除去不必要的污垢和头发。然后，总滤液经255目尼龙筛过滤(100μm×100μm)，其中尼龙筛已提前称重。然后将该255目尼龙筛在室温下干燥48小时，称重经该255目尼龙筛收集的角蛋白，作为头皮屑初重。
然后，将列在表1的每一个洗涤剂组合物分配给每一个人，他们每天用每一种洗涤剂组合物洗涤一次头发。当一个月过去的时候，他们停止使用洗发剂48小时。同样，他们每人每次都用3克的上述洗涤剂组合物(A)洗涤头发两次，回收总洗涤液体。以如上述相同的方式称重角蛋白，所得到的值作为头皮屑试验重量。
根据头皮屑初重和头皮屑试验重量，得到(头皮屑初重/头皮屑试验重量)×100的值。如果得到的这一值大于95，对头皮屑的抑制列入×；如果得到的这一值大于75但不超过95，对头皮屑的抑制列入△；如果得到的这一值大于60但不超过75，对头皮屑的抑制列入○；如果得到的这一不大于60，对头皮屑的抑制列入◎；
(5)除臭效果
五名男性评判员和五名女性评判员各使用一种洗涤剂组合物每天洗一次头，持续两个星期。最后一次洗涤后过48小时，专门的评价员测试头的气味并根据下列标准做出评价。
5：没有闻出气味
4：隐约能闻出气味
3：能闻出气味
2：很明显能闻出气味
1：能闻出相当强烈的气味
10名评判员所给分数的平均值用来表示以以下标准为基准的除臭效果。
◎：平均值不低于4.0(优良)
○：平均值为3.2-3.9(还算好)
△：平均值为2.5-3.1(一般)
×：平均值不超过2.4(很差)
(6)调理效果
作为评判员的五名男子和五名妇女各使用一种表1所列洗涤剂组合物洗涤一绺头发，在洗涤的时候，根据以下标准感官评定各组合物的调理效果。
4：他们觉得调理效果优良
3：他们觉得调理效果还算好
2：他们觉得调理效果不怎么好
1：他们觉得调理效果差
10名评判员所给的分数平均值用来表示以以下标准为基准的调理效果。
○：平均值不低于3.5(优良)
△：平均值大于2.5但低于3.5(还算好)
×：平均值不超过2.5(很差)表1 本发明样品 对比样品 1 2 3 4 5 6 7 8 1 2 组 合 物 ( w t ％ ) 组 分 ( A ) N-乙醇-N-甲基棕榈仁 油脂肪酸酰胺 2.0 1.5 2.0 3.0 2.4 N-乙醇-N-甲基十二烷 酸酰胺 2.5 3.0 3.7 组 分 ( B ) 聚氧化烯月桂基醚硫酸 钠(EOp＝2) 18.0 15.0 16.0 10.0 9.0 15.0 17.0 15.0 15.0 15 聚氧化烯月桂基醚乙酸 钠(EOp＝4.5) 9.0 椰油酰胺丙基甜菜碱 2.0 1.0 烷基多葡萄糖苷1) 5.0 10.0 月桂基硫酸钠 2.0 组 分 ( C ) Piroctone elamine 1.0 苯甲烃氯化铵(烷基中 碳原子数：12) 0.2 组 分 ( D ) 氨基改性的硅氧烷(1)2) 0.5 阳离子化的纤维素衍生 物(1)3) 0.4 阳离子表面活性剂(1)4) 2.0 月桂酰基单乙醇酰胺 3.5 pH调节剂*(苹果酸) q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. 离子交换水 余量 余量 余量 余量 余量 余量 余量 余量 余量 余量 总计 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 稀释20倍的水溶液(25℃)的pH 6.0 6.2 6.3 6.5 6.0 6.6 6.2 6.2 10.0 6.5 起泡性 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ ◎ × ○ 贮存稳定性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ × 皮肤刺激性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ △ ○
*每个例子使用的pH调节剂的量会使稀释20倍的水溶液(25℃)的pH变成该表中所列的数值。
注
1)烷基多葡萄糖苷：烷基中碳原子数：9-11，缩合度：1-1.35
2)氨基改性的硅氧烷(1)：SM 8702C，Toray Dow CorningSilicone有限公司生产
3)阳离子化的纤维素衍生物(1)：POIZ C-80M，Kao公司生产
4)阳离子表面活性剂(1)：N，N-二硬脂基-N，N-二甲基氯化铵
对头皮屑的抑制、除臭效果、和调理效果的评价结果：
本发明的组合物6对头皮屑的抑制为◎，除臭效果为◎。
本发明的组合物7的调理效果为○。本发明的组合物8的调理效果为○。