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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 (10)授权公告号 (45)授权公告日 (21)申请号 201310299650.6 (22)申请日 2007.09.11 (65)同一申请的已公布的文献号 申请公布号 CN 103539923 A (43)申请公布日 2014.01.29 (30)优先权数据 PCT/JP2006/318049 2006.09.12 JP (62)分案原申请数据 200780033328.1 2007.09.11 (73)专利权人 索马龙株式会社 地址 日本东京都 (72)发明人 高田哲志川野崇之 (74)专利代理机构 北京青松知识产权代理事务 所(特殊。
2、普通合伙) 11384 代理人 郑青松 (51)Int.Cl. C08G 59/42(2006.01) C08G 59/68(2006.01) H02K 3/30(2006.01) (56)对比文件 JP 特开2000-198831 A,2000.07.18,权利 要求书,说明书第0019-0028段,第0033 段,比较例3. JP 特开2000-198831 A,2000.07.18,权利 要求书,说明书第0019-0028段,第0033 段,比较例3. JP 特开2001-288334 A,2001.10.16,权利 要求书,说明书第0002段,第0021-0023 段,0043-004。
3、4段,比较例2. 审查员 王欢 (54)发明名称 单组分环氧树脂组合物及使用该组合物的 电动机或发电机 (57)摘要 本发明提供一种保存稳定性及工艺管理性 优异, 且能在含浸固着绝缘线圈时发挥高粘接 力, 得到具有优异的高耐热性及高可靠性的硬化 物, 适于含浸汽车用电动机及发电机且特别适于 含浸混合动力汽车用驱动电动机及发电机线圈 的优良的线圈固着用单组分环氧树脂组合物。 本 发明的单组分环氧树脂组合物由 (A) 常温下液态 的双酚A型及/或双酚F型环氧树脂、(B) 常温下为 液态的脂环族酸酐硬化剂的甲基纳迪克酸酐以 及 (C) 潜伏性含氮硬化促进剂配合而成。 权利要求书1页 说明书6页 CN。
4、 103539923 B 2016.09.07 CN 103539923 B 1.一种固着含浸用单组分环氧树脂组合物, 其特征在于, 其由(A)100质量份的常温下 为液态的双酚A型及/或双酚F型环氧树脂、 (B)70至120份质量份的在常温下为液态的脂环 族酸酐系硬化剂的甲基纳迪克酸酐、 (C)3至25质量份的潜伏性含氮硬化促进剂配合而成, 并且, 所述单组分环氧树脂组合物不含有无机系的粒子。 2.根据权利要求1所述的固着含浸用单组分环氧树脂组合物, 其特征在于, 该潜伏性含 氮硬化促进剂是咪唑系微胶囊类型的硬化促进剂。 3.根据权利要求1所述的固着含浸用单组分环氧树脂组合物, 其特征在于,。
5、 所述单组分 环氧树脂组合物具有高的含浸性, 该含浸性为使用以这样的方法测定的, 即在转子芯上缠绕直径2mm的漆包铜线, 由此在 转子芯上形成具有一定缠绕方向的5层绕线, 将转子芯以及绕线加热至150, 由此形成被 加热了的绕线, 将所述单组分环氧树脂组合物滴在加热了的绕线上, 由此形成含浸了的绕 线, 将含浸了的绕线在150 C硬化3小时, 由此得到硬化了的绕线, 在与所述缠绕方向的交叉 的方向上将绕线切断, 得知被单组分环氧树脂组合物含浸了的绕线的层数, 当5层全部被含浸时, 为具有高的含浸性。 4.电动机或发电机, 其特征在于, 使用上述权利要求1至3的任一项所述的固着含浸用 单组分环氧。
6、树脂组合物对线圈进行含浸固着。 权利要求书 1/1 页 2 CN 103539923 B 2 单组分环氧树脂组合物及使用该组合物的电动机或发电机 0001 本申请是申请日为2007年9月11日、 申请号为200780033328.1、 发明名称为 “单组 分环氧树脂组合物及使用该组合物的电动机或发电机” 的发明专利申请的分案申请。 技术领域 0002 本发明涉及一种新型的单组分树脂组合物, 进一步详细而言, 涉及一种在线圈等 的含浸固着工艺中具有优异的操作性, 而且能够长期保存, 而且即使在长期间高温环境下 也能够得到剪切粘接强度减损小而耐热性和可靠性优异的硬化物的单组分环氧树脂组合 物。 背。
7、景技术 0003 装配在汽车和火车为代表的车辆和产业机械中的电动机和发电机的漆包覆的绝 缘线圈会受到使用环境中的湿气、 水分、 尘埃等物质的影响。 例如, 当这些环境物质在绝缘 线圈间粘附、 积聚时, 通过化学、 物理作用会使包覆层的绝缘性降低。 包覆层的绝缘性降低 会引起邻接的线圈间发生短路, 导致电动机的停转或发电机的电动势降低。 0004 另外, 由于高速旋转运动的电动机或发电机的转子引起的振动, 或者装载电动机 或发电机的汽车等机器的振动或冲击, 绝缘线圈与邻接的线圈及/或铁芯之间会发生摩擦。 此摩擦有导致线圈断线的危险性, 此断线对于电动机和发电机会是致命的问题。 0005 为了防止。
8、这样的绝缘性降低和保护绝缘线圈不受损害、 切断, 使液态的环氧树脂 含浸硬化在绝缘线圈之间, 进行绝缘线圈与绝缘线圈的固着及其与铁芯的粘接。 0006 近年, 人们对这种含浸固着用环氧树脂组合物的特性的要求, 特别是对其在汽车 用途中的特性的要求变得严格。 受到汽车的驱动机构的混合动力化趋势的影响, 汽车用电 动机, 特别是驱动电动机及发电机向小型化、 高输出化发展, 相应地具有绝缘线圈的卷绕密 度变高, 转速增大的倾向。 因此, 电动机, 特别是驱动电动机及发电机的发热量增加, 历来使 用的含浸固着用环氧树脂的耐热性变得不足。 另外, 为了使得混合动力汽车的驱动电动机 及发电机与历来的燃烧型。
9、发动机具有同等可靠性, 对硬化物的耐热性的经时变化的要求和 对含浸固着工艺的稳定性的要求变得极高。 此外, 对提高生成效率的高要求始终存在。 0007 作为历来的环氧树脂的一例, 可列举出日本专利文献1公开的环氧树脂组合物。 即, 由双酚F型环氧树脂及环状脂肪族型的群组中选出的液态环氧化合物、 双马来酰亚胺、 液态酸酐及潜伏性胺系硬化促进剂组成的环氧树脂组合物。 该组合物是单组分的环氧树脂 组合物而具有优异的保存稳定性, 但是硬化物在高温长时间后的剪切粘接强度这一点不能 充分满足现在的要求。 即使在固化初期具有一定水平, 在高温环境下在短时间内就劣化, 断 线等的危险性变高。 0008 为了提。
10、高上述耐热性而进行了各种改良, 作为一个例子, 有人提出了添加无机物 微粉末等填充剂的方案。 0009 作为一个具体例, 日本专利文献2公开了一种由环氧树脂、 酸酐硬化剂、 咪唑化合 物促进剂及具有一定粒度分布的二氧化硅微粉末组成的用于对电器用的线圈等进行绝缘 说明书 1/6 页 3 CN 103539923 B 3 处理的环氧树脂组合物。 该组合物中, 为提高机械特性而添加了微粉末, 应当改善新产生的 操作性的降低, 具体而言, 应当改善粘度的经时变化, 严密控制添加的二氧化硅微粉末的粒 度。 0010 但是, 这种添加填充剂的改良, 其结果是增加了制造上的管理项目, 增加了工艺的 管理负担。
11、。 另外, 咪唑化合物促进剂的添加导致反应活性提高, 为了确保保存稳定性, 实际 上不能将其使用于单组分, 而多用于双组分型。 因此含浸固着程序变得复杂, 违背了提高生 产效率的趋势。 而且, 伴随线圈的小型化, 绝缘线圈的卷绕密度变高, 因此, 会发生含有微粉 末的树脂不能充分含浸在线圈之间的情况, 可能难以实现线圈固着这一基本功能。 这样, 为 提高耐热性而添加的填充剂成为工艺不稳定化的要因, 上述组合物难以适用于汽车等特别 重视安全性的用途。 0011 作为另一个例子, 日本专利文献3中提出了限定配合初期的组合物中所含的水分 量的方案。 即, 由分子中含有2个以上的环氧基的环氧树脂、 液。
12、态的聚羧酸酐及硬化催化剂 组成的、 配合初期的水分量为800ppm以下的单组分的环氧树脂组合物。 该组合物也和上述 发明同样地增加了管理项目, 产生制造方面的新问题。 特别是, 管理对象是容易受到湿度影 响的水分量, 有必要调整配合前各成分的保管环境, 考虑配合时的湿度、 微调配合比。 0012 日本专利文献1: 特开昭63-251417号公报 0013 日本专利文献1: 特开平7-126575号公报 0014 日本专利文献1: 特开2002-145996号公报 发明内容 0015 发明要解决的课题 0016 本发明的一般课题是可以形成能够容易地适用于汽车等品质要求特别高的用途, 例如驱动电动。
13、机及发电机的、 具有高耐热性及可靠性的硬化物, 提供保存稳定性优异, 并且 工艺管理容易的含浸固着用环氧树脂组合物。 0017 课题的解决方案 0018 本发明人为解决上述课题进行锐意的研究, 结果完成了本发明。 0019 历来的仅仅增加成分以提高耐热性的方法, 是难以实现工艺管理的简易化的。 因 此, 与其增加成分, 不如研究重视基本成分的相互作用的最优化。 研究结果表明, 通过将历 来被认为由于硬化的必要时间长而难以不加处理地使用的甲基纳迪克酸酐 (Methylnadic Anhydride) , 与潜伏性含氮硬化促进剂一同使用时, 呈现出高的耐热性, 进一步作为硬化促 进剂, 通过添加前。
14、所未有的高浓度, 能够明显提高其效果。 0020 即, 本发明提供以下所示的单组分环氧树脂组合物及使用该单组分环氧树脂组合 物的电动机及发电机, 特别是汽车用驱动电动机及发电机。 0021 1单组分环氧树脂组合物, 其特征在于, 其由 (A) 常温下为液态的双酚A型及/或 双酚F型环氧树脂、(B) 常温下为液态的脂环族酸酐系硬化剂的甲基纳迪克酸酐和 (C) 潜伏 性含氮硬化促进剂配合而成。 0022 此处, 上述树脂组合物最好不含有机系及/或无机系、 特别是无机系的粒子, 具体 的例如二氧化硅微粒子。 0023 2根据上述1所述的单组分环氧树脂组合物, 其特征在于, 其由 (A) 100质量份。
15、 说明书 2/6 页 4 CN 103539923 B 4 的常温下为液态的双酚A型及/或双酚F型环氧树脂、(B) 70120质量份的常温下为液态的 脂环族酸酐系硬化剂的甲基纳迪克酸酐、(C) 225质量份的潜伏性含氮硬化促进剂配合而 成。 0024 3根据上述1或2所述的单组分环氧树脂组合物, 其特征在于, 该潜伏性含氮 硬化促进剂是咪唑系微胶囊类型的硬化促进剂。 0025 4电动机或发电机, 其特征在于, 使用上述13中任意一项所述的适于含浸 的线圈固着用的单组分环氧树脂组合物对线圈进行含浸固着。 0026 发明的效果 0027 本发明的单组分环氧树脂组合物, 具有优异的保存稳定性, 并且。
16、其硬化物的粘接 力强, 耐热性高。 因此, 本发明的单组分环氧树脂组合物, 特别适用于在小型、 高性能化进程 中的、 使用环境严酷的汽车用电动机及/或发电机、 特别是混合动力汽车用驱动电动机及发 电机中, 将线圈含浸固着在其铁芯上。 具体实施方式 0028 以下, 说明本发明的最好实施方式, 但是本发明不限于以下实施方式, 只要没有超 出本发明的思想, 基于本行业技术人员的知识, 可以对以下实施例进行适宜的变更、 改良 等, 应理解这些也包含在本发明的范围内。 0029 本发明的单组分环氧树脂组合物的实施方式是含有作为其基本成分的 (A) 常温下 为液态的双酚A型及/或双酚F型环氧树脂、(B)。
17、 常温下为液态的脂环族酸酐系硬化剂的甲基 纳迪克酸酐和 (C) 潜伏性含氮硬化促进剂。 以下对其具体说明。 0030 作为本发明中使用的环氧树脂是在在1个分子中具有2个以上的环氧基的环氧树 脂之中, 使用 (A) 常温下为液态的双酚A型及/或双酚F型环氧树脂。 双酚A型及/或双酚F型环 氧树脂可以分别单独使用, 也可以以任意比例混合使用。 但是, 特别优选单独使用双酚A型, 因为所得到的组合物的粘度及耐热性的平衡性优异。 例如, 日本环氧树脂株式会社生产的 商品名为 “EPIKOTO630” 、“EPIKOTO604” 的1个分子中具有3个以上的环氧基的三功能团型或 四功能团型的环氧树脂不能获。
18、得充分的耐热性。 0031 接着, 作为本发明中使用的硬化剂, 常温下为液态的脂环族酸酐系硬化剂中必须 使用 (B) 甲基纳迪克酸酐。 作为常温下为液态的脂环族酸酐系硬化剂, 虽然已知除了甲基纳 迪克酸酐之外, 还有甲基四氢邻苯二甲酸酐、 甲基六氢邻苯二甲酸酐等, 但是使用这些酸酐 不能得到充分的耐热性。 0032 相对于100质量份的环氧树脂成分, 硬化剂甲基纳迪克酸酐的配合比率通常是70 120质量份的范围。 当硬化剂的用量少于该范围时, 为了对硬化不足进行补充, 有必要使 用较多的硬化促进剂。 另一方面, 当超过该范围配合时, 未反应的硬化剂容易残留, 可见剪 切粘接强度等性能降低的倾向。
19、。 为了同时实现耐热性和保存稳定性, 特别优选80100质量 份的范围。 0033 本发明中使用的硬化促进剂是潜伏性含氮硬化促进剂, 可以采用适用于历来的单 组分环氧树脂组合物的硬化促进剂。 其中, 从长期保存稳定性这一点来看, 优选常温下在环 氧树脂中是不溶的固体, 但是通过加热而溶解可作为硬化促进剂发挥功能的固体分散型潜 伏性含氮硬化促进剂。 作为具体例, 可以列举出常温下为固体的咪唑化合物、 氰基胍及其衍 说明书 3/6 页 5 CN 103539923 B 5 生物、 胺-环氧树脂加成物系化合物, 咪唑-环氧树脂加成物系化合物、 胺-尿素加成物系化 合物、 酸性或碱性化合物的中和、 中。
20、性盐的配位化合物等的单独一种或2种以上的组合。 从 硬化促进性和耐热性的平衡性的观点出发, 在这些化合物中特别优选咪唑化合物。 作为咪 唑化合物, 可以是未置换的, 也可以是1位或2位等被甲基或苯基、 烯丙基、 乙烯基等置换的。 0034 由于该咪唑化合物多具有高的反应活性, 向环氧化合物添加过剩的咪唑化合物进 行加成反应, 生成咪唑-环氧树脂加成物系化合物, 咪唑化合物可包覆在胶囊表面形成微胶 囊, 亦可提高保存稳定性, 因此优选。 这种保存稳定性高的制品中, 从耐热性观点看, 特别优 选微胶囊类型, 其具体的化合物可以列举出例如旭化成化学株式会社经营的商品 “NOVACURE” 。 此外,。
21、 线圈的卷绕密度高的情况下, 较小直径的微胶囊容易得到均一的硬化 物。 但是, 直径过小时, 有可能产生凝集问题等新问题, 因此理想的直径为110 m左右。 0035 相对于100质量份的环氧树脂成分, 潜伏性含氮硬化促进剂的配合比率通常优选 为225质量份的范围。 潜伏性含氮硬化促进剂的用量小于此范围时, 在酸酐系硬化剂的量 过多的情况下, 硬化促进机能可能降低。 另一方面, 超过此范围配合时, 硬化速度过快形成 的硬化物的保存稳定性会受到影响, 另外, 酸酐系硬化剂的量相对降低会对剪切粘接强度 产生不利影响。 从同时实现硬化促进机能和保存稳定性的观点来看, 优选320质量份, 如 果也同时。
22、考虑剪切粘接强度的话, 则特别优选410质量份。 0036 如上所述, 本发明的单组分环氧树脂组合物重视基本组成的最优化, 但是也可在 必要时添加历来公知的各种添加剂。 其中之一为填充剂。 由于填充剂添加过剩会产生分散 状态的管理等新问题, 因此最好添加必要的最小限度量。 此外, 作为无机填充剂的例子, 可 以列举出碳酸钙、 二氧化硅、 氧化铝、 氢氧化铝、 氧化镁、 滑石、 粘土等, 它们可以单独使用, 也可以2种以上组合使用。 0037 另外, 为了防止液态溢出和赋予触变性, 也可与触变性赋予剂配合。 作为此触变性 赋予剂, 可以单独使用或混合使用超微粒子状二氧化硅、 超微粒子状氧化铝、 。
23、超微粒子状碳 酸钙等。 此触变性赋予剂的配合量, 与填充剂同样, 最好是必要的最小限度量。 0038 作为这些填充剂、 触变性赋予剂之外的添加剂, 可以列举出反应性稀释剂、 阻燃 剂、 偶联剂等填充物的表面处理剂、 表面活性剂、 染色剂、 消泡剂等。 0039 此处, 本发明的线圈固着用单组分环氧树脂组合物最好不含有机系及/或无机系, 特别是无机系的粒子, 具体地, 例如二氧化硅微粒子。 如上所述, 这样的粒子可能会作为填 充剂、 触变性施加剂、 或热膨胀率调整剂而添加。 然而, 添加了这样的粒子的树脂组合物在 线圈中含浸时, 粒子的直径在单独或凝集的状态下, 会大于邻接线圈的间隙, 树脂组合。
24、物的 粘度也变大, 粒子或树脂组合物有可能不能通过此间隙。 此时, 结果是含浸于线圈中的树脂 组合物的组成的均一性减低, 最坏的情况是树脂组合物有可能到达不了线圈内部。 特别是, 由于混合动力汽车用电动机和发电机中使用的绝缘线圈之类的需要高输出的绝缘线圈具 有高的卷绕密度, 因此认为容易发生上述问题。 另外, 关于无机粒子, 由于一般比漆包覆更 硬, 由于使用中产生的振动等作用, 包覆可能被无机粒子所削刮, 导致线圈的绝缘性降低。 0040 作为本发明的适用于含浸的线圈固着用的单组分环氧树脂组合物的配制方法, 没 有特别的限制, 例如可以通过将必要成分 (A) (C)、 或必要时的各种添加剂均。
25、匀地混合进 行制备。 此外, 为了防止操作时及混合操作时的硬化反应, 预先将 (C) 成分充分地分散于 (A) 成分中, 然后进一步混合 (B) 成分, 这样做有利。 说明书 4/6 页 6 CN 103539923 B 6 0041 以下, 根据本发明的实施例进行具体说明, 但是本发明不限于这些实施例。 另外, 各种物性值的测定方法及各项特性的评价方法如下所示。 0042 (1) 剪切粘接强度: 0043 按照JISK6850, 测定在粘接初期和粘接后230、 1000小时加热发动机处理后的 剪切粘接强度, 如下进行评价。 此外, 使用作为实验片的SPCC-SD钢板, 粘接剂的硬化条件为 1。
26、50、 3小时进行硬化。 0044 : 230、 1000小时加热发动机处理后的剪切粘接强度的降低率不足10%。 0045 : 230、 1000小时加热发动机处理后的剪切粘接强度的降低率大于10%。 0046 (2) 含浸性: 0047 在小型发电机用的转子芯上卷绕约5层的线径2mm的漆包覆铜线而制成转子芯, 此 转子芯在150下加热, 从其上滴下环氧树脂组合物并含浸, 在150下3小时硬化后, 冷却, 在相对于卷线方向的横方向上切断转子芯, 观察各层的树脂的含浸状况, 如下进行含浸性 评价。 0048 : 树脂含浸了卷线的全层。 0049 : 树脂没有含浸了卷线的全层, 存在未含浸部分。 。
27、0050 (3) 保存稳定性: 0051 用旋转粘度计 (株式会社东机美制E型粘度计型号名: EHD) 对环氧树脂组成物的刚 混合后以及25、 60天保存后的粘度进行测定。 在25、 速度为10rpm的条件下, 其它条件按 JISK7100的标准, 进行测定。 根据以下基准评价保存安定性。 0052 : 25、 60天保存后的粘度不足刚混合后的2倍。 0053 : 25、 60天保存后的粘度是刚混合后的2倍以上。 0054 实施例1 0055 为得到下述配方的树脂组合物, 对各成分进行计量, 首先在环氧树脂中加入硬化 促进剂, 在行星搅拌机中混炼20分钟。 其后, 加入硬化剂, 进一步在行星搅。
28、拌机中混炼30分 钟, 制成单组分环氧树脂组合物。 使用所得到的树脂组合物, 采用上述方法测定各种物性以 及评价各项特性。 其结果如表1所示。 0056 环氧树脂: 双酚A型环氧树脂 (日本环氧树脂株式会社制EPIKOTO828) 50.0质量 份 0057 脂环族酸酐系硬化剂: 甲基纳迪克酸酐43.5质量份 0058 潜伏性含氮硬化促进剂: 咪唑系微胶囊 (来源于旭化成化学株式会社制 NOVACUREHX3742) 2.3质量份 0059 此外, NOVACUREHX3742是由微胶囊和环氧树脂以35:65的比例混合得到的, NOVACUREHX3742的添加量为6.5质量份。 因此, 在所。
29、得到的树脂组合物中, 环氧树脂的实质 配合量为100质量份的时候, 微胶囊的配合量为4.2质量份。 0060 实施例2 0061 与实施例1一样, 只是潜伏性含氮硬化促进剂使用的是2.5质量份的咪唑-环氧树 脂加成物系化合物 (味之素精细技术株式会社制AMIKYUAPN-23) , 其它相同, 制成环氧树 脂, 再进行测定、 评价。 0062 实施例3 说明书 5/6 页 7 CN 103539923 B 7 0063 与实施例1一样, 作为潜伏性含氮硬化促进剂的NOVACUREHX3742的配合量为66.0 质量份, 甲基纳迪克酸酐的配合量为74.0质量份, 环氧树脂的实质配合量为100质量。
30、份的时 候, 微胶囊的配合量设为25质量份, 纳迪克酸酐的配合量设为80质量份, 制成环氧树脂组合 物, 再进行测定、 评价。 0064 实施例4 0065 与实施例1一样, 除了作为潜伏性含氮硬化促进剂的NOVACUREHX3742的配合量为 3.0质量份之外, 其它相同, 制成环氧树脂组合物, 再进行测定、 评价。 此外, 此时的实质上微 胶囊的配合量是相对于100质量份环氧树脂的2质量份。 0066 实施例5 0067 与实施例1一样, 除了作为潜伏性含氮硬化促进剂的NOVACUREHX3742的配合量为 17.5质量份之外, 其它相同, 制成环氧树脂组合物, 再进行测定、 评价。 此外。
31、, 此时的实质上 微胶囊的配合量是相对于100质量份环氧树脂的10质量份。 0068 比较例1 0069 与实施例1一样, 只是脂环族酸酐系硬化剂使用的是甲基四氢邻苯二甲酸酐 (日立 化成工业株式会社制HN-2000) , 其它相同, 制成环氧树脂组合物, 再进行测定、 评价。 0070 比较例2 0071 与实施例1一样, 只是硬化剂使用氰基胍 (日本环氧树脂株式会社DYCY#15) , 硬化 促进剂使用二甲脲, 其它相同, 制成环氧树脂组合物, 再进行测定、 评价。 0072 比较例3 0073 与实施例1一样, 只是硬化剂使用2-乙基-4-甲基咪唑 (四国化成工业株式会社制 Curezo。
32、l2E4MZ) , 其它相同, 制成环氧树脂组合物, 再进行测定、 评价。 0074 表1 0075 番号剪切粘接强度含浸性保存稳定性 实施例1(3)(1.4) 实施例2(5)(1.4) 实施例3(3)(1.8) 实施例4(7)(1.3) 实施例5(3)(1.5) 比较例1(10)(1.3) 比较例2(10)(2) 比较例3(8)(2) 0076 此处, 在表1中, 剪切粘接强度的括号内的数值表示强度的低下率, 保持安定性的 括号内的数值是粘度比 (60日后的粘度/刚混合后的粘度) 。 0077 如表1所示, 实施例中的剪切粘接强度、 含浸性、 保存稳定性中任意一个评价项目 都是合格, 而比较例中每个项目都不合格。 0078 此外, 实施例3中的保存稳定性和实施例4中的剪切粘接强度都比实施例1、 2、 5稍 低。 从评价结果的差别考虑, 这些倾向是明显的倾向, 表明本发明的潜伏性硬化剂的添加量 具有特别良好的范围。 说明书 6/6 页 8 CN 103539923 B 8 。