一种水滑石母胶/卤化丁基橡胶高气体阻隔复合材料制备方法.pdf

本发明是一种水滑石母胶/卤化丁基橡胶高气体阻隔复合材料。大部分的橡胶分子结构不够致密，具有较大的自由体积，因此易形成空气通路。在橡胶气密材料中应用效果最好的是卤化丁基橡胶，但是纯卤化丁基的成本高，门尼粘度低，加工性能差，力学性能弱等缺点，导致其无法得到广泛的应用，目前采用部分通用橡胶与卤化丁基橡胶并用，降低成本，提高复合材料的加工性能补强力学性能。本发明利用乳液复合法，将层状填料水滑石填充到加工性能优异、成本相对低廉的氯丁橡胶中，制作成具有良好气密性和力学性能的通用橡胶母胶，再与卤化丁基并用制备出性能优异的气密层材料。该类材料可在轮胎气密层材料、航天航空密封、医用密封等领域广泛应用。

1.  一种水滑石母胶/卤化丁基橡胶高气体阻隔复合材料，其特征在于包括如下以质量计的原料组分：
氯丁橡胶以干胶计    100
水滑石              0.5～100
制备过程如下：
a.水滑石悬浮液和絮凝液的制备
(1)水滑石悬浮液的制备
制得水滑石悬浮液备用，悬浮液固含量为1～30％。
(2)絮凝液的制备
在质量为3000g的水中加入30g分析纯的CaCl₂制得絮凝水备用。
b.部分原料预混合
将氯丁橡胶胶乳放入预混合搅拌釜中，再加入步骤a(1)中制备的水滑石悬浮液，搅拌混合10～120分钟备用。
c.絮凝
在絮凝釜中，加入步骤a(2)中制备的絮凝水，然后加入步骤b预混合好的原料，搅拌直至絮凝完全，洗涤，烘干制得橡胶母胶，记为母胶A。

2.  一种水滑石母胶/卤化丁基橡胶高气体阻隔复合材料，其特征在于包括如下以质量计的原料组分：


3.  按照权利要求3所述的一种水滑石母胶/卤化丁基橡胶高气体阻隔复合材料，其特征在于
制备过程如下：
在炼胶机中加入橡胶母胶，再加入卤化丁基橡胶，氧化锌，硬脂酸，防老剂，再加入炭黑，白炭黑，碳酸钙，芳烃油，树脂等助剂，然后加入促进剂和交联剂，最终获得复合材料混炼胶；通过硫化获得硫化橡胶。

4.  按照权利要求2的一种水滑石母胶/卤化丁基橡胶高气体阻隔复合材料，其特征在于所述原料组分中防老剂为胺类和酚类防老剂。

5.  按照权利要求2的一种水滑石母胶/卤化丁基橡胶高气体阻隔复合材料，其特征在于所述原料组分中树脂为酚醛树脂、脲醛树脂、增粘树脂、环氧树脂、不饱和树脂、聚氨酯、聚酰亚胺、三聚氰胺-甲醛树脂、有机硅树脂、聚丁二烯树脂、呋喃树脂。

6.  按照权利要求2的一种水滑石母胶/卤化丁基橡胶高气体阻隔复合材料，其特征在于所述原料组分中的炭黑为适合于补强橡胶的炭黑N100至N900系列；白炭黑为纳米或微米级二氧化硅。

7.  按照权利要求3的一种水滑石母胶/卤化丁基橡胶高气体阻隔复合材料，其特征在于所述原料组分中的交联剂硫黄、树脂、金属氧化物或过氧化物。

8.  按照权利要求3的一种水滑石母胶/卤化丁基橡胶高气体阻隔复合材料，其特征在于所述原料组分中的促进剂为次磺酰胺类、噻唑类、秋兰姆类、硫脲类、二硫代氨基甲酸盐类、醛胺类、胍类或黄原酸盐类。

一种水滑石母胶/卤化丁基橡胶高气体阻隔复合材料制备方法
技术领域：
本发明涉及一种基于水滑石母胶并用卤化丁基橡胶的高性能复合材料的制备方法。特别解决了传统母胶与卤化丁基橡胶并用后导致复合材料气密性降低的问题。
背景技术：
卤化丁基橡胶由于具有优异的气密性和良好的粘接性能，在轮胎工业中获得了重要应用。但是纯卤化丁基的成本高，门尼粘度低，加工性能差，力学性能弱。目前解决的方案大多数是采用通用橡胶与卤化丁基橡胶并用，以降低成本，提高复合材料的加工性能补强力学性能。但通用橡胶的加入往往会大幅度降低并用橡胶的气密性，为此，人们通常采用在通用橡胶中加入各向异性的填料(如蒙脱土等)来提高气密性，然后再与卤化丁基橡胶进行并用。
水滑石是一种层状双金属氢氧化物(Layered Double Hydroxide Compounds,简称LDHs)，是近年来迅速发展的一种双羟基阴离子型粘土，已被广泛地应用于催化材料、阻隔材料、阻燃剂、杀菌材料、吸附剂和阴离子交换剂等。水滑石属于六方晶系，且可对其结构进行科学调控，能够得到长宽比相近、较大纵横比的二维晶体，晶体结构近似圆形，由于其制备条件简单，均化过程温和，不经过机械破碎，从而片层内无裂缝，所以晶体规整度较高，边缘缺陷较少，从而可对气体阻隔起到最佳效果。此外，LDHs能够在水相分中以单片结构均匀分散，能够与大部分的通用弹性体乳液进行复合，无需溶剂，也不需要传统的高能耗的机械混炼，为高性能水滑石/橡胶气密材料绿色加工奠定了基础。
但由于水滑石的强极性，使之与非极性的丁苯橡胶等界面相容性较差，再由于母胶本身气密性的限制，往往不能制备出性能优异的气密层材料，鉴于此本发明选择极价格相对低廉，自身气密性优的极性基体氯丁橡胶作为母胶基体，制备出高性能水滑石/氯丁橡胶纳米复合材料作为母胶。
发明内容：
本发明利用乳液复合法首先制备出高性能水滑石/通用橡胶纳米复合材料作为母胶，再取其部分与卤化丁基橡胶并用，从而制备出基于水滑石母胶并用卤化丁基橡胶的高气密性复合材料。特别鉴于加工性能优异的通用橡胶的引入，提高了复合材料的加工性能；由于片层材料水滑石的高效取向填充，提高了复合材料的气密性；再由于增强无机粒子(如炭黑、白炭黑、碳酸钙等)的纳米填充，提高了复合材料的力学性能。
一种基于水滑石氯丁母胶的制备方法，其特征在于包括如下以质量计的原料组分：
氯丁橡胶以干胶计         100
水滑石                   0.5～100
一种高性能水滑石/氯丁橡胶纳米复合材料方法，其特征在于是采用如下方法制备的：
a.水滑石悬浮液和絮凝水的制备
(1)水滑石悬浮液的制备
制得水滑石悬浮液备用，悬浮液固含量为1～30％。
(2)絮凝液的制备 
在质量为3000g的水中加入30g分析纯的CaCl₂制得絮凝水备用。
b.部分原料预混合
将氯丁橡胶胶乳放入预混合搅拌釜中，再加入步骤a(1)中制备的水滑石悬浮液，搅拌混合10～120分钟备用
c.絮凝
在絮凝釜中，加入步骤a(2)中制备的絮凝水，然后加入步骤b预混合好的原料，搅拌直至絮凝完全，洗涤，烘干制得橡胶母胶，记为母胶A。
一种水滑石母胶/卤化丁基橡胶高气体阻隔复合材料的制备方法，其特征在于包括如下以质量计的原料组分：

一种水滑石母胶/卤化丁基橡胶高气体阻隔复合材料的制备方法，其特征在于是采用如下制备方法制备的。
制备过程如下：
在炼胶机中加入部分橡胶母胶，再加入部分卤化丁基橡胶，氧化锌，硬脂酸，防老剂，然后加入促进剂、交联剂和增粘树脂等助剂，最终获得复合材料混炼胶。通过硫化获得硫化橡胶。
进一步，所述原料组分中的树脂为适热塑性树脂。
进一步，所述原料组分中的炭黑为适合于补强橡胶的炭黑N100至N900系列。
进一步，所述原料组分中的白炭黑为纳米和微米级二氧化硅。
进一步，所述原料组分中的交联剂为硫黄、树脂、金属氧化物、过氧化物。
进一步，所述原料组分中的促进剂为适合于橡胶的促进体系，次磺酰胺类、噻唑类、秋兰姆类、硫脲类、二硫代氨基甲酸盐类、醛胺类、胍类、黄原酸盐类八大类促进体系。
其中，水滑石母胶采用乳液复合方法，将水滑石与氯丁橡胶胶乳复合来实现水滑石层板在橡胶体系中的高分散，从而充分发挥水滑石的气密功能。
附图说明：
图1水滑石(LDHs)的扫描电镜(SEM)照片。
图2絮凝母胶的扫描电镜(SEM)照片。
图3基于水滑石氯丁母胶并用溴化丁基橡胶的高性能复合材料断面的扫描电镜(SEM)照片
具体实施方式：
实施例1:
1.按照如下原料配方和步骤制备本发明的高性能的水滑石/橡胶纳米复合材料包括如下以质量计的原料组分：
氯丁橡胶以干胶计          100 
水滑石                    0.5 
制备过程如下：
a.水滑石悬浮液和絮凝液的制备
(1)水滑石悬浮液的制备
首先取0.5g水滑石(LDHs)制得水滑石悬浮液备用，悬浮液固含量为1％。
(2)絮凝液的制备 
在质量为3000g的水中加入30g分析纯的CaCl₂制得絮凝水备用。
b.部分原料共混絮凝
将氯丁胶乳放入预混合搅拌釜中，橡胶以干胶计质量为100g，搅拌混合10分钟，再加入步骤a(1)中制备的水滑石悬浮液，搅拌混合10分钟备用。
c.絮凝
在絮凝釜中，加入步骤a(2)中制备的絮凝水，然后加入步骤b预混合好的原料，搅拌直至絮凝完全，洗涤，烘干制得橡胶母胶。记为母胶A。
2.按照如下原料及配方制备一种水滑石母胶/卤化丁基橡胶高气体阻隔复合材料，包括如下以质量计的原料组分：


制备过程如下：
在炼胶机中加入5g橡胶母胶，再加入95g溴化丁基橡胶，再加入氧化锌，硬脂酸，4010，然后加入炭黑N660，碳酸钙，芳烃油，增粘树脂40MSF，再加入促进剂TT和交联剂S，最终获得复合材料混炼胶。通过硫化获得硫化橡胶。
实施例2
1.按照如下原料配方和步骤制备本发明的高性能的水滑石/橡胶纳米复合材料，其特征在于包括如下以质量计的原料组分：
橡胶以干胶计       100
水滑石             5 
制备过程如下：
a.水滑石悬浮液和絮凝液的制备
(1)水滑石悬浮液的制备
首先取5g水滑石(LDHs)制得水滑石悬浮液备用，悬浮液固含量为5％。
(2)絮凝液的制备 
在质量为3000g的水中加入30g分析纯的CaCl₂制得絮凝水备用。
b.部分原料共混絮凝
氯丁胶乳放入预混合搅拌釜中，橡胶以干胶计质量为100g，搅拌混合20分钟，再加入步骤a(1)中制备的水滑石悬浮液，搅拌混合30分钟备用。
d.絮凝
在絮凝釜中，加入步骤a(2)中制备的絮凝水，然后加入步骤b预混合好的原料，搅拌直至絮凝完全，洗涤，烘干制得橡胶母胶A。
2.按照如下原料及配方制备一种水滑石母胶/卤化丁基橡胶高气体阻隔复合材料，包括如下以质量计的原料组分：

制备过程如下：
在炼胶机中加入10g橡胶母胶，再加入90g溴化丁基橡胶，再加入氧化锌，硬脂酸，防老剂4010NA，然后加入碳酸钙，炭黑N330，白炭黑LM-130，芳烃油，酚醛树脂，再加入促进剂DM和交联剂S，最终获得复合材料混炼胶。通过硫化获得硫化橡胶。
实施例3
1.按照如下原料配方和步骤制备本发明的高性能的水滑石/橡胶纳米复合材料，包括如下以质量计的原料组分：
氯丁橡胶以干胶计        100
水滑石                  10 
制备过程如下：
a.水滑石悬浮液和絮凝液的制备
(1)水滑石悬浮液的制备
首先取10g水滑石(LDHs)制得水滑石悬浮液备用，悬浮液固含量为10％。
(2)絮凝液的制备 
在质量为3000g的水中加入30g分析纯的CaCl₂制得絮凝水备用。
b.部分原料共混絮凝
氯丁胶乳放入预混合搅拌釜中，橡胶以干胶计质量为100g，搅拌混合30分钟，再加入步骤a(1)中制备的水滑石悬浮液，搅拌混合50分钟备用。
c.絮凝
在絮凝釜中，加入步骤a(2)中制备的絮凝水，然后加入步骤c预混合好的原料，搅拌直至絮凝完全，洗涤，烘干制得橡胶母胶A。
2.按照如下原料及配方制备一种水滑石母胶/卤化丁基橡胶高气体阻隔复合材料，包括如下以质量计的原料组分：

制备过程如下：
在炼胶机中加入20g橡胶母胶，再加入80g溴化丁基橡胶，再加入氧化锌，硬脂酸，4010，然后加入炭黑N234，碳酸钙，白炭黑VN3，芳烃油，呋喃树脂，再加入促进剂DM和交联剂S，最终获得复合材料混炼胶。通过硫化获得硫化橡胶。
实施例4
1.按照如下原料配方和步骤制备本发明的高性能的水滑石/橡胶纳米复合材料，包括如下以质量计的原料组分：
氯丁橡胶以干胶计         100
水滑石                   20 
制备过程如下：
a.水滑石悬浮液和絮凝液的制备
(1)水滑石悬浮液的制备
首先取20g水滑石(LDHs)制得水滑石悬浮液备用，悬浮液固含量为15％。
(2)絮凝液的制备 
在质量为3000g的水中加入30g分析纯的CaCl₂制得絮凝水备用。
b.部分原料共混絮凝
氯丁胶乳放入预混合搅拌釜中，橡胶以干胶计质量为100g，搅拌混合50分钟，再加入步骤a(1)中制备的水滑石悬浮液，搅拌混合60分钟备用。
c.絮凝
在絮凝釜中，加入步骤a(2)中制备的絮凝水，然后加入步骤b预混合好的原料，搅拌直至絮凝完全，洗涤，烘干制得橡胶母胶A。
2.按照如下原料及配方制备一种基于水滑石母胶并用卤化丁基橡胶的高性能复合材料，包括如下以质量计的原料组分：

制备过程如下：
在炼胶机中加入30g橡胶母胶，再加入70g溴化丁基橡胶，再加入氧化锌，硬脂酸，4010，然后加入炭黑N332，碳酸钙，白炭黑LM-150,芳烃油，聚丁二烯树脂，再加入促进剂CZ和交联剂S，最终获得复合材料混炼胶。通过硫化获得硫化橡胶。
实施例5
1.按照如下原料配方和步骤制备本发明的高性能的水滑石/橡胶纳米复合材料，包括如下以质量计的原料组分：
氯丁橡胶以干胶计      100
水滑石                30 
制备过程如下：
a.水滑石悬浮液和絮凝液的制备
(1)水滑石悬浮液的制备
首先取30g水滑石(LDHs)制得水滑石悬浮液备用，悬浮液固含量为15％。
(2)絮凝液的制备 
在质量为3000g的水中加入30g分析纯的CaCl₂制得絮凝水备用。
b.部分原料共混絮凝
氯丁胶乳放入预混合搅拌釜中，橡胶以干胶计质量为100g，搅拌混合50分钟，再加入步骤a(1)中制备的水滑石悬浮液，搅拌混合80分钟备用。
c.絮凝
在絮凝釜中，加入步骤a(2)中制备的絮凝水，然后加入步骤b预混合好的原料，搅拌直至絮凝完全，洗涤，烘干制得橡胶母胶A。
2.按照如下原料及配方制备一种水滑石母胶/卤化丁基橡胶高气体阻隔复合材料，包括如下以质量计的原料组分：


制备过程如下：
在炼胶机中加入40g橡胶母胶，再加入60g溴化丁基橡胶，再加入氧化锌，硬脂酸，4010NA，然后加入炭黑N660，碳酸钙，白炭黑L-90，芳烃油，有机硅树脂，再加入促进剂NS和交联剂S，最终获得复合材料混炼胶。通过硫化获得硫化橡胶。
实施例6
按照如下原料配方和步骤制备本发明的高性能的水滑石/橡胶纳米复合材料，包括如下以质量计的原料组分：
氯丁橡胶以干胶计      100
水滑石                50 
制备过程如下：
a.水滑石悬浮液和絮凝液的制备
(1)水滑石悬浮液的制备
首先取50g水滑石(LDHs)制得水滑石悬浮液备用，悬浮液固含量为20％。
(2)絮凝液的制备 
在质量为3000g的水中加入30g分析纯的CaCl₂制得絮凝水备用。
b.部分原料共混絮凝
氯丁胶乳放入预混合搅拌釜中，橡胶以干胶计质量为100g，搅拌混合70分钟，再加入步骤a(1)中制备的水滑石悬浮液，搅拌混合80分钟备用。
c.絮凝
在絮凝釜中，加入步骤a(2)中制备的絮凝水，然后加入步骤b预混合好的原料，搅拌直至絮凝完全，洗涤，烘干制得橡胶母胶A。
2.按照如下原料及配方制备一种水滑石母胶/卤化丁基橡胶高气体阻隔复合材料，包括如下以质量计的原料组分：

制备过程如下：
在炼胶机中加入50g橡胶母胶，再加入50g溴化丁基橡胶，再加入氧化锌，硬脂酸，4020，然后加入炭黑N330，白炭黑HS-5，碳酸钙，芳烃油，聚氨酯树脂，再加入促进剂TMTD和交联剂S，最终获得复合材料混炼胶。通过硫化获得硫化橡胶。
实施例7
按照如下原料配方和步骤制备本发明的高性能的水滑石/橡胶纳米复合材料，包括如下以质量计的原料组分：
氯丁橡胶以干胶计     100
水滑石               65 
制备过程如下：
a.水滑石悬浮液和絮凝液的制备
(1)水滑石悬浮液的制备
首先取65g水滑石(LDHs)制得水滑石悬浮液备用，悬浮液固含量为20％。
(2)絮凝液的制备 
在质量为3000g的水中加入30g分析纯的CaCl₂制得絮凝水备用。
b.部分原料共混絮凝
氯丁胶乳放入预混合搅拌釜中，橡胶以干胶计质量为100g，搅拌混合90分钟，再加入步骤a(1)中制备的水滑石悬浮液，搅拌混合90分钟备用。
c.絮凝
在絮凝釜中，加入步骤a(3)中制备的絮凝水，然后加入步骤b预混合好的原料，搅拌直至絮凝完全，洗涤，烘干制得橡胶母胶A。
2.按照如下原料及配方制备一种水滑石母胶/卤化丁基橡胶高气体阻隔复合材料，其特征在于包括如下以质量计的原料组分：

制备过程如下：
在炼胶机中加入50g橡胶母胶，再加入50g氯化丁基橡胶，再加入氧化锌，硬脂酸，4010，然后加入炭黑N234，白炭黑L-90，碳酸钙，芳烃油，环氧树脂，再加入促进剂CZ和交联剂S，最终获得复合材料混炼胶。通过硫化获得硫化橡胶。
实施例8
1.按照如下原料配方和步骤制备本发明的高性能的水滑石/橡胶纳米复合材料，包括如下以质量计的原料组分：
氯丁橡胶以干胶计     100
水滑石       75
制备过程如下：
a.水滑石悬浮液和絮凝液的制备
(1)水滑石悬浮液的制备
首先取75g水滑石(LDHs)制得水滑石悬浮液备用，悬浮液固含量为25％。
(2)絮凝液的制备 
在质量为3000g的水中加入30g分析纯的CaCl₂制得絮凝水备用。
b.部分原料共混絮凝
氯丁胶乳放入预混合搅拌釜中，橡胶以干胶计质量为100g，搅拌混合100分钟，再加入步骤a(1)中制备的水滑石悬浮液，搅拌混合100分钟备用。
c.絮凝
在絮凝釜中，加入步骤a(2)中制备的絮凝水，然后加入步骤b预混合好的原料，搅拌直至絮凝完全，洗涤，烘干制得橡胶母胶A。
2.按照如下原料及配方制备一种水滑石母胶/卤化丁基橡胶高气体阻隔复合材料，其特征在于包括如下以质量计的原料组分：

制备过程如下：
在炼胶机中加入40g橡胶母胶，再加入60g氯化丁基橡胶，再加入氧化锌，硬脂酸，防老剂4010NA，然后加入炭黑N336，白炭黑L-250，碳酸钙，芳烃油，聚酰亚胺树脂，再加入促进剂M和交联剂S，最终获得复合材料混炼胶。通过硫化获得硫化橡胶。
实施例9
1.按照如下原料配方和步骤制备本发明的高性能的水滑石/橡胶纳米复
合材料，包括如下以质量计的原料组分：
氯丁橡胶以干胶计     100
水滑石               90 
制备过程如下：
a.水滑石悬浮液和絮凝液制备
(1)水滑石悬浮液的制备
首先取90g水滑石(LDHs)制得水滑石悬浮液备用，悬浮液固含量为25％。
(2)絮凝液的制备 
在质量为3000g的水中加入30g分析纯的CaCl₂制得絮凝水备用。
b.部分原料共混絮凝
氯丁胶乳放入预混合搅拌釜中，橡胶以干胶计质量为100g，搅拌混合110分钟，再加入步骤a(1)中制备的水滑石悬浮液，搅拌混合110分钟备用。
c.絮凝
在絮凝釜中，加入步骤a(2)中制备的絮凝水，然后加入步骤b预混合好的原料，搅拌直至絮凝完全，洗涤，烘干制得橡胶母胶A。
2.按照如下原料及配方制备一种水滑石母胶/卤化丁基橡胶高气体阻隔复合材料，其特征在于包括如下以质量计的原料组分：


制备过程如下：
在炼胶机中加入30g橡胶母胶，再加入100g氯化丁基橡胶，再加入氧化锌，硬脂酸，防老剂RD，然后加入炭黑N330，白炭黑，碳酸钙，芳烃油，增粘树脂，再加入促进剂DTDM和交联剂S，最终获得复合材料混炼胶。通过硫化获得硫化橡胶。
实施例10
1.按照如下原料配方和步骤制备本发明的高性能的水滑石/橡胶纳米复合材料，包括如下以质量计的原料组分：
氯丁橡胶以干胶计     100
水滑石               100 
制备过程如下：
a.水滑石悬浮液，絮凝液的制备
(1)水滑石悬浮液的制备
首先取100g水滑石(LDHs)制得水滑石悬浮液备用，悬浮液固含量为30％。
(2)絮凝液的制备 
在质量为3000g的水中加入30g分析纯的CaCl₂制得絮凝水备用。
b.部分原料共混絮凝
氯丁胶乳放入预混合搅拌釜中，橡胶以干胶计质量为100g，搅拌混合120分钟，再加入步骤b中制备的复合填料悬浮液，搅拌混合120分钟备用。
c.絮凝
在絮凝釜中，加入步骤a(2)中制备的絮凝水，然后加入步骤b预混合好的原料，搅拌直至絮凝完全，洗涤，烘干制得橡胶母胶。
2.按照如下原料及配方制备一种水滑石母胶/卤化丁基橡胶高气体阻隔复合材料，其特征在于包括如下以质量计的原料组分：

制备过程如下：
在炼胶机中加入95g橡胶母胶，再加入150g氯化丁基橡胶，再加入氧化锌，硬脂酸，防老剂4010NA，然后加入炭黑N660，白炭黑，碳酸钙，芳烃油，脲醛树脂，再加入促进剂DM和交联剂S，最终获得复合材料混炼胶。通过硫化获得硫化橡胶。
实施例的性能对比，见下表：


以上已对本发明的较佳实施例进行了具体说明，但本发明并不限于所述实施例，熟悉本领域的技术人员在不违背本发明精神的前提下还可以做出种种的等同的变型或替换，例如本方法中的增强粒子还可采用其它材料如蒙脱土、石墨烯、碳纳米管、碳化硼、氮化硼、氢氧化镁、硅土、陶土、硅藻土、粉煤灰、煤粉、碳黑、二氧化硅、氧化铝、氢氧化铝等等，聚合物基体乳液还可以是天然橡胶乳液、丁苯橡胶乳液、丁腈橡胶乳液、丙烯酸酯乳液等橡胶乳液，以及聚苯乙烯乳液、聚乙烯乳液、聚丙烯乳液、聚氯乙烯乳液等塑料乳液。这些等同的变型或替换均包含在本申请权利要求所限定的范围内。卤化丁基橡胶的硫化体系还可选用氧化锌、氧化镁的金属氧化物体系以及树脂硫化体系等。这些等同的变型或替换均包含在本申请权利要求所限定的范围内。