萃取蒸馏法分离邻氯甲苯和对氯甲苯 本发明涉及一种有机混合物的分离方法，具体地说是用萃取蒸馏法分离邻氯甲苯和对氯甲苯。
萃取蒸馏法是一种分离方法，特别适用于组分沸点很相接近，分子构型很相似的混合物或者共沸混合物的分离。在萃取蒸馏法中，精馏塔的每一块塔板上都存在外加的萃取剂，萃取剂的沸点高于被分离的组分，萃取剂从塔顶附近引入，沿塔向下流经每一块塔板一直到塔釜，萃取剂在各个塔板的存在改变了沸点相近组分的相对挥发度，使得每一块塔板上的分离度变大，与简单精馏相比就可以在达到同样分离纯度的情况下需要用较少塔板数，或在同样塔板数的情况下分离的纯度更高。对于共沸混合物，无法用精馏分离，适当的萃取剂可使它们在萃取蒸馏过程中分别蒸发从而使分离成为可能。通常情况下，萃取剂的沸点应比被分离的混合物中组分的沸点高，也不与被分离组分形成共沸物。通常萃取剂从离塔顶几个塔板的位置引入，这样可保证萃取剂不被带进从塔顶馏出的低沸点组分。在塔釜，较高沸点的组分与萃取剂被连续抽出，这两组分的分离将在另一精馏塔中进行，由于它们的沸点差别较大，很容易互相分离完全。
邻氯甲苯和对氯甲苯的相对挥发度仅为1.06，常规地精馏需要数百塔板数和较大的回流比。
本发明的目的是提供一种萃取蒸馏分离邻氯甲苯和对氯甲苯的方法，它能使邻氯甲苯和对氯甲苯在精馏塔中分离时的相对挥发度增加，从而使它们的分离变得容易。
本发明的另一目的是证明一些有机化合物是稳定的，这些化合物能促进邻、对氯甲苯的分离并在精馏塔中循环使用而不分解。
本发明的目的可以通过以下措施来达到：
萃取蒸馏法分离邻氯甲苯和对氯甲苯，其特征是在整个精馏过程中，连续不断地从精馏塔上半部外加入一种与被分离物——邻氯甲苯和对氯甲苯互溶的萃取剂，其沸点比被分离的组分沸点高10～100℃，塔底釜中组分含量控制在萃取剂与被分离组分的体积比为1∶2～10。
本发明的优点是：
萃取蒸馏法分离邻、对氯甲苯能耗、物耗低，所得产品纯度高，工业生产有可观经济价值。从表1可以看出，如果能够找到一种萃取剂，使得它们的相对挥发度从1.06增加到1.20，则在达到99％纯度时理论塔板数可降低到49块。表1 相对挥发度对理论塔板数之影响 分离程度 相对挥发度所对应理论塔板数 摩尔比例 1.02 1.1 1.2 1.3 1.4 1.5 2.0 3.0 0.999 0.995 0.990 0.98 0.95 0.90 697 144 75 52 40 33 19 12 534 110 57 39 30 25 14 9 463 95 49 34 26 22 12 7 392 81 42 29 22 18 10 6 296 61 31 21 16 14 8 4 221 45 23 16 12 10 5 3
我们发现，某些有机化合物会增加邻氯甲苯和对氯甲苯的相对挥发度。这些有机化合物列于表2，它们是乙二醇、一缩二乙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，2-丙二醇、二甲基甲酰胺、磷酸三丁酯、二甲基亚砜。表2 萃取蒸馏法分离邻、对氯甲苯 萃取剂 相对挥发度 无 一缩二乙二醇 二甲基甲酰胺 1，4-丁二醇 乙二醇 1，3-丁二醇 1，2-丙二醇 磷酸三丁酯 二甲基亚砜 1.06 1.224 1.234 1.288 1.262 1.118 1.134 1.177 1.190
本发明的实用性可从表1，表2的数据得到证明，由于相对挥发度的增加，邻氯甲苯和对氯甲苯可以方便地通过萃取蒸馏的方法得到分离。
下面将描述本发明的几个实施例，但本发明的内容完全不局限于此。
实施例1：
50.0ml邻氯甲苯，50.0ml对氯甲苯和11.1 ml一缩二乙二醇置入一气液平衡装置中，回流4小时，气相色谱分析表明，气相组成中邻氯甲苯与对氯甲苯的峰面积之比为1.1614，液相组成中邻氯甲苯与对氯甲苯的峰面积之比为0.9491，邻氯甲苯和对氯甲苯的相对挥发度为1.224。
实施例2：
80.0ml邻氯甲苯，20.0ml对氯甲苯和17.6ml二甲基甲酰胺置入一气液平衡装置中，回流4小时，气相色谱分析表明，气相组成中邻氯甲苯与对氯甲苯的峰面积之比为4.1103，液相组成中邻氯甲苯与对氯甲苯的峰面积之比为3.3318，邻氯甲苯和对氯甲苯的相对挥发度为1.234。
实施例3：
60.0ml邻氯甲苯，40.0ml对氯甲苯和33.3ml 1，4-丁二醇置入一气液平衡装置中，回流4小时，气相色谱分析表明，气相组成中邻氯甲苯与对氯甲苯的峰面积之比为1.9207，液相组成中邻氯甲苯与对氯甲苯的峰面积之比为1.4914，邻氯甲苯和对氯甲苯的相对挥发度为1.288。
实施例4：
60.0ml邻氯甲苯，40.0ml对氯甲苯和33.3ml乙二醇置入一气液平衡装置中，回流4小时，气相色谱分析表明，气相组成中邻氯甲苯与对氯甲苯的峰面积之比1.7227，液相组成中邻氯甲苯与对氯甲苯的峰面积之比为1.3646，邻氯甲苯和对氯甲苯的相对挥发度为1.262。
实施例5：
12.0ml邻氯甲苯，48.0ml对氯甲苯和6.67ml一缩二乙二醇置入一气液平衡装置中，回流4小时，气相色谱分析表明，气相组成中邻氯甲苯与对氯甲苯的峰面积之比0.2791，液相组成中邻氯甲苯与对氯甲苯的峰面积之比为0.2289，邻氯甲苯和对氯甲苯的相对挥发度为1.219。
实施例6：
60.0ml邻氯甲苯，40.0ml对氯甲苯和22.2ml乙二醇置入一气液平衡装置中，回流4小时，气相色谱分析表明，气相组成中邻氯甲苯与对氯甲苯的峰面积之比1.4698，液相组成中邻氯甲苯与对氯甲苯的峰面积之比为1.3151，邻氯甲苯和对氯甲苯的相对挥发度为1.118。