具有葡糖酰胺样漂白增强剂的洗涤剂粉末组合物 本发明涉及洗涤剂粉末组合物，特别是含有有利于将某些污渍从织物中除去的漂白组分的那些组合物。
在过去几年中，人们对将多羟基脂肪酸酰胺掺入各种洗衣产品中一直存在极大的兴趣。通常这些物质用于增强去污能力。这些物质通常是下式(A)的表面活性剂化合物：其中，R1为氢或高达4个碳原子的烃基基团，R2为脂肪族类型的烃基基团，通常具有5-31个碳原子，Z为任选烷氧基化的多羟基基团，可以是线性构型，也可以是糖化物型(sugar-type)的构型。
有许多专利文献涉及多羟基脂肪酸酰胺在洗衣产品中的应用。例如，WO-A-92 06155描述了式(A)的物质(其中Z为线性)用于含有非硼酸盐漂白剂的洗涤剂组合物中。
GB-A-2 292 564公开了多羟基脂肪酸酰胺在包含表面活性剂、漂白剂和助洗剂的颗粒状洗涤剂组合物中的应用，其中表面活性剂∶助洗剂的比率不低于0.8∶1。这些组合物在洗涤溶液中具有低的pH。
例如，我们从WO-A-93 25647中也可以知道多羟基脂肪酸酰胺用来稳定含水液体或膏状洗涤剂组合物。然而，后一文献也指出，为了能在这种液体洗涤剂中应用，一种优选的多羟基脂肪酸酰胺是N-乙酰基葡糖酰胺(glucamide)。但N-乙酰基葡糖酰胺在化学上并非是多羟基脂肪酸酰胺。实际上它对应于一种类似于式(A)的化合物，但具有换位(transposed)的长链(R2)和短链(R1)基团，并且其中Z为葡糖部分。
EP-A-285 768公开了一类同时包含多羟基脂肪酸酰胺和N-乙酰基葡糖酰胺的物质在含水液态洗涤液中作为增稠剂的用途。
令人惊奇的是，我们现在发现，当将N-乙酰基葡糖酰胺和某些类似物掺入洗涤剂粉末组合物中时有助于增强对漂白敏感地污渍的去除。因此本发明现提供一种洗涤剂粉末组合物，它包括阴离子和/或非离子的表面活性剂、漂白剂以及选自以下的去污增强剂：N-(任选取代的)酰基-N-(C5-C31)烃基多羟基酰胺、烷基醛糖酰胺(aldonamides)、烷基或链烯基糖琥珀酰亚胺(glycasuccinimides)和N-(任选取代的)氨基烷基多羟基脂肪酸酰胺。
如果去污增强剂包含N-(任选取代的)酰基-N-(C5-C31)烃基多羟基酰胺，则优选式(Ⅰ)化合物：其中，R3为C5-C31烃基基团，R4为氢或C1-4烷基基团，Z1为一-、二-或低聚-糖化物或任选与具有一-、二-或低聚-糖基的苷键合的多羟基烷基基团。
一般而言，式(Ⅰ)的物质可从市场上购得。
烷基醛糖酰胺是醛糖酸(或醛糖内酯(aldonolactone))的酰胺的烷基衍生物，而反过来将醛糖酸定义为一种糖物质，其中假醛(pseudoaldehyde)或假酮糖(pseudoketose)基团(常见于糖的C1或C2位置)被氧化为羧酸基团，再经干燥环化为醛糖内酯。醛糖酰胺基于包括一个糖化物单元(如甘油酰胺、核糖酰胺、葡糖酰胺或葡糖庚酰胺)、两个糖化物单元(如乳糖酰胺、麦芽糖酰胺、蜜二糖酰胺、纤维素二糖酰胺、龙胆二糖酰胺或D-葡糖吡喃基-(1-5)-D-阿糖酰胺)的化合物，或它们可基于包括两个以上糖化物单元(如麦芽三糖酰胺或麦芽六糖酰胺)的化合物。可以使用任何的碳水化合物，只要该糖具有可氧化为羧酸基团的假醛或假酮糖基团。
如果去污增强剂为烷基醛糖酰胺，则优选为下式(Ⅱ)的化合物：其中，n=1-6；m=1-6；每一个X1独立地为氢或C1-C4烷基基团；每一个W1独立地为胺(NH)、胺盐(NHA+)、醚(O)、硫(S)、一氧化硫(SO)、二氧化硫(SO2)、酯(SOO或OOC)、酰胺(NACO、CONA或NCOA)基团；p=0-50；G1和G2独立地代表一-、二-、低聚-、多糖基团，或(CH2CH2O)q----H或(CH2CHCH3O)r----H基团。q=1-50；r=1-50；A1=氢、羟基C1-C18烷基基团、C1-C18直链或支链、可以是未取代的或被芳族、环脂族、混合芳族脂族基团或其混合物所取代的饱和或不饱和烃；和R5为直链或支链、饱和或不饱和烃，可以是未取代的或被包含约4-约28个碳原子的芳族、环脂族或混合的芳族脂族基团所取代。
可按US-A-5 521 293中所述制备式(Ⅱ)的物质。
如果去污增强剂是烷基-或链烯基-糖琥珀酰亚胺，则优选为下式(Ⅲ)的化合物：其中，A2选自由以下结构(经所述结构上的氮原子附着于琥珀酸环上)所组成的基团：其中，每一个基团G独立地选自氢、SO3M、PO3M、(CH2CH2O)aH、(CH2CHCH3O)bH，以及一-、二、低聚-或多糖；M选自氢、碱金属、碱土金属、铵、烷基取代的铵和具有约1-约5个碳原子的一-、二-、三-链烷醇铵基团；每一个W2独立地选自CH2基团和氧原子；每一个X2独立地选自氢和具有约1-约4个碳原子的烷基基团；每一个Y独立地选自NR7、+N(R7)2、O、S、SO、SO2、COO、OOC、CONR7和NR7CO基团；每一个Z2独立地选自CH=CH和CH2CH2基团；R6为直链或支链的饱和与不饱和烃，其可以是未取代的或被具有约1-约31个碳原子的芳族、环脂族或混合的芳族基团所取代；R7选自氢、具有约1-约6个碳原子的羟基烷基基团、直链或支链的、饱和与不饱和烃，其可以是未取代的或被具有约1-约8个碳原子的芳族、环脂族或混合的芳族脂族基团所取代；R8选自氢和具有约1-约6个碳原子的烷基、链烯基或羟基烷基基团；R9选自氢和具有约1-约6个碳原子的烷基、链烯基或羟基烷基基团；和a=0-35；b=0-35；c=1-3；d=1-5；e=0-35；f=0-8；g=1-6；h=0-2；i=0-4；j=0-3；k=0-3和l=0-1。
可按US-A-5 541 341中所述制备式(Ⅲ)的物质。
如果去污增强剂为N-(任选取代的)氨基烷基多羟基脂肪酸酰胺，则优选为下式(Ⅳ)的化合物：其中，R10如此前的基团R3所定义，R11为C1或C2亚烷基，R12和R13独立地选自氢和C1-4烷基，Z3如此前的基团Z1所定义。
本发明的组合物可任选包括一种以上选自此前所定义的任何去污增强剂。优选去污增强剂的总量为总组合物的0.1-10％(重量)、通常为0.5-5％(重量)、特别是2-3％(重量)。
根据本发明的组合物也可包括一种漂白剂。适宜的漂白剂包括卤素、特别是氯漂白剂，如以碱金属次卤酸盐的形式提供的那些，如次氯酸盐。优选氧漂白剂，例如以无机过酸盐的形式(优选具有前体)，或者作为过氧酸化合物。
在无机过酸盐漂白剂的情况中，前体使漂白在低温下，即在环境温度-约60℃的范围内更为有效，因而这种漂白体系也即通常所知的低温漂白体系，在本领域中是众所周知的。无机过酸盐如过硼酸钠(包括一水合物和四水合物)起着释放溶液中活性氧的作用，并且前体通常为具有一个或一个以上活性酰基残基(导致过酸的形成)的有机化合物，后者在低温下能提供比单独的过氧漂白化合物更为有效的漂白作用。
适宜的过酸盐的典型实例为碱金属过硼酸盐(包括四水合物和一水合物)、碱金属过碳酸盐、过硅酸盐和过磷酸盐，其中优选过硼酸钠和过碳酸钠。
另一类可掺入以增强在水中的配制/分散性的优选过氧化合物为EP-A-217454中所述用于此目的的无水过硼酸盐。
用于过氧漂白剂的各种前体已在文献如GB-A-836,988、GB-A-855,735、GB-A-907,356、GB-A-907,358、GB-A-907,950、GB-A-1,003,310和GB-A-1,246,339、US-A-3,332,882、US-A-4,128,494、CA-A-844,481和ZA-A-686,344中做了充分的描述。
这些前体的准确作用模式至今仍未知，但我们相信前体通过与无机过氧化合物反应生成过酸，然后过酸通过分解释放出活性氧。
它们通常是在分子中含有N-酰基或O-酰基残基的化合物，在洗涤液中与过氧化合物接触时发挥其活化的作用。
在这些基团当中，前体的典型实例为各种多酰基化的亚烷基二胺，如N,N,N1,N1-四乙酰基乙二胺(TAED)和N,N,N,1N1-四乙酰基亚甲二胺(TAMD)；各种酰基化的甘脲，如四乙酰基甘脲(TAGU)；三乙酰基氰脲酸酯和磺基苯基钠乙基碳酸酯。
特别优选的前体为N,N,N1,N1-四乙酰基乙二胺(TAED)。
有机过氧酸化合物漂白剂优选在室温下为固体、最优选熔点至少为50℃的那些。最一般地说，它们是具有以下通式的有机过氧酸及其水溶性盐：其中，R为含有1-20个碳原子的亚烷基或取代的亚烷基基团，或含有6-8个碳原子的亚芳基基团，Y为氢、卤素、烷基、芳基或在含水溶液中能提供阴离子基团的任何基团。
根据本发明，漂白剂的量可为例如总组合物的5-50％(重量)，例如，10-30％(重量)。当漂白剂含有无机过盐和前体，和/或过酸时，过盐的量可为例如总组合物的6-30％(重量)、优选为10-30％(重量)、更优选为15-25％(重量)。
前体和/或过酸的量优选为总组合物的0.5-10％(重量)、更优选为1-5％(重量)。一般而言，虽然过盐化合物与前体的重量比约为15∶1-约2∶1，但该比率优选为约10∶1-约3.5∶1。
根据本发明的组合物也含有一种或一种以上的阴离子表面活性剂。
适宜的阴离子表面活性剂通常为具有含约8-约22个碳原子的烷基基团的有机硫酸盐和磺酸盐的水溶性碱金属盐，术语“烷基”用来包括高级酰基基团的烷基部分。适宜的合成阴离子洗涤剂化合物的实例为烷基硫酸钠和钾，特别是通过使高级(C8-C20)醇(例如产自牛油或椰子油)硫酸化所得的那些、烷基(C9-C20)苯磺酸钠和钾，特别是线性仲烷基(C10-C15)苯磺酸钠；烷基甘油醚(glyceryl ether)硫酸钠，特别是衍生自牛油或椰子油的高级醇和衍生自石油的合成醇的醚；椰子油脂肪一甘油酯硫酸钠和磺酸钠；高级(C6-C18)脂肪醇-烯化氧、特别是环氧乙烷的硫酸酯的钠盐和钾盐，脂肪酸如椰子脂肪酸采用羟乙磺酸进行酯化并用氢氧化钠中和的反应产物；甲基牛磺酸的脂肪酸酰胺的钠盐和钾盐；各种烷一磺酸盐，如通过使α-烯烃(C8-20)与亚硫酸氢钠进行反应所衍生的或通过使链烷烃与SO2和Cl2反应，然后用碱进行水解生成无规磺酸盐所衍生的那些；以及各种烯烃磺酸盐，该术语用来描述通过使烯烃、特别是C10-C20α-烯烃与SO3进行反应，然后中和和水解反应产物所制成的物质。优选的阴离子洗涤剂化合物为(C11-C15)烷基苯磺酸钠和(C16-C18)烷基硫酸钠。
阴离子表面活性剂在根据本发明的组合物中的量优选不超过总组合物的30％(重量)、优选为1-20％(重量)、更优选为5-15％(重量)。
适宜的非离子表面活性剂包括，特别是具有一个疏水基和活性氢原子的化合物，如脂族醇、酸、酰胺或烷基酚与烯化氧，特别是环氧乙烷、单独或与氧化丙烯的反应产物。具体的非离子洗涤剂化合物为具有氧丙环的烷基(C6-C18)伯或仲直链或支链醇，以及环氧乙烷与氧化丙烯和乙二胺的反应产物进行缩合所得的产物。其他所谓的非离子洗涤剂化合物包括长链氧化叔胺、长链氧化叔膦及二烷基亚砜。
根据本发明的组合物也可任选包括一种或一种以上另一种选自阳离子、两性离子和两性的表面活性剂，及其各种混合物(条件是相互之间可配伍)。例如，它们可选自下述的类、亚类和特殊物质：Schwartz & Perry的“表面活性剂”，卷Ⅰ，(Interscience 1949年)和Schwartz、Perry & Berch的“表面活性剂”，卷Ⅱ，(Interscience 1958年)，由McCutcheon division of Manufacturing Confectioners Company出版的最新版本“McCutcheon’s Emulsifiers & Detergents”，或“Tensid-Taschenbuch”，H.Stache，第2版，Carl Hanser Verlag，München & W en，1981年。
表面活性剂物质(包括阴离子表面活性剂)在根据本发明的组合物中的总量可为总组合物的2-30％(重量)，例如为5-25％(重量)、通常为10-25％(重量)。
根据本发明的组合物也可任选包括长链一-或二羧酸(如具有12-18个碳原子)的碱金属皂。这种类型的典型酸为油酸、蓖麻油酸和衍生自蓖麻油、菜子油、花生油、椰子油、棕榈仁油或其各种混合物的各种脂肪酸。可用这些酸的钠或钾皂。皂的典型用量为总组合物的0.5-5％(重量)。
也优选根据本发明的组合物包括脱垢助洗剂物质。助洗剂物质是任何能减少洗涤液中游离钙离子并优选赋予组合物其他各种有益性能如产生碱性pH、使从织物中除去的污渍悬浮以及分散织物软化粘土物质的物质。
当存在含磷无机脱垢助洗剂时，其实例包括各种水溶性盐，特别是碱金属的焦磷酸盐、正磷酸盐、多磷酸盐和膦酸盐。无机磷酸盐助洗剂的具体实例包括三聚磷酸钠和钾、磷酸钠和钾以及六聚偏磷酸(hexametaphosphates)钠和钾。也可以使用膦酸盐多价螯合助洗剂。
当存在不含磷的无机脱垢助洗剂时，其实例包括各种水溶性的碱金属碳酸盐、碳酸氢盐、硅酸盐和晶态和无定形的硅铝酸盐。具体实例包括碳酸钠(有或没有方解石晶种)、碳酸钾、碳酸氢钠和钾、硅酸钠和钾以及沸石。
当存在有机脱垢助洗剂时，其实例包括碱金属、铵和取代的聚乙酸铵、羧酸酯、聚羧酸酯、聚乙酰羧酸酯、羧基甲氧琥珀酸酯、羧基甲氧丙二酸酯、亚乙基二胺-N，N-丁二酸氢盐、聚乙氧基琥珀酸酯、氧基二乙酸酯、三亚乙基四胺六乙酸盐、N-烷基亚氨基二乙酸酯或二丙酸酯、α磺基-脂肪酸盐、吡啶二羧酸盐、氧化的多糖、多羟基磺酸酯及其各种混合物。
具体的实例包括乙二胺四乙酸、腈三乙酸、氧基二琥珀酸、蜜石酸、苯聚羧酸和柠檬酸的钠盐、钾盐、锂盐、铵盐和取代的铵盐、一琥珀酸酒石酸酯和二琥珀酸酒石酸酯。
脱垢助洗剂的量通常为总组合物的10-60％(重量)、优选为20-50％(重量)、更优选为30-40％(重量)。
除了以上已提及的各种成分外，在根据本发明的组合物中也可以存在各种任选的微量成分，例如各种泡沫促进剂，如链烷醇酰胺，特别是衍生自棕榈仁脂肪酸和椰子脂肪酸的一乙醇酰胺，各种织物软化剂，如粘土、胺和氧化胺，各种泡沫抑制剂，各种无机盐，如硫酸钠，以及通常以相当微量的数量存在的荧光增白剂、香料、各种酶如蛋白酶、淀粉酶和脂酶、杀菌剂和染料。
根据本发明的组合物可通过常规的喷雾干燥法或混合法进行制备。在任何情况下，如需要，对任何方法敏感的各种组分可进行后进料。
本发明将通过以下实施例进行说明。除非另有说明，否则在所有实施例中所有百分数均为重量百分数。实施例
表1
基本制剂A B Na PAS(1)9.30- Na LAS(2) -5.88非离子7 EO(3)5.953.91非离子3 EO(4)3.972.94皂1.540.56沸石 A2431.27-STP -22.29二水柠檬酸钠5.19-碳酸钠(轻质)1.85-二硅酸钠 -5.88Sokalan CP5(9) -1.06荧光增白剂(5)0.050.08SCMC(6)0.880.21Sokalan HP22(7) -0.21剩余部分(11)5.348.78小计总的基本粉末65.3351.88
将以下各种成分(从不同侧面(overthe side))加入到产物中：EAG荧光増白剂添加剂(8)4.000.8碳酸钠-9.15碳酸氢钠1.00-过碳酸钠20.50-四水硼酸钠-18.73TAED颗粒6.502.06Dequest 20470.45-EDDS(12)-不同的
(1)C12-C14伯烷基硫酸钠盐，阴离子表面活性剂
(2)C11-C13烷基苯磺酸钠盐，阴离子表面活性剂
(3)C12-C15脂肪醇，每分子平均采用7个环氧乙烷基团进行乙氧基化，非离子表面活性剂
(4)C12-C15脂肪醇，每分子平均采用3个环氧乙烷基团进行乙氧基化，非离子表面活性剂
(5)来自Ciba的Tinopal CBS-X旋光增白剂
(6)羧甲基纤维素钠
(7)来自BASF的去污聚合物
(8)硅氧烷消泡剂
(9)来自BASF的去污聚合物
(10)来自Monsanto的螯合剂
(11)水分、盐和未确定的有机物
(12)亚乙基二氨基二琥珀酸酯
往每一种基本制剂A和B(以100％计)中再加入2.5％(重量)的单一去污增强剂。分别加入每一种以下的去污增强剂：实施例 去污增强剂1． C12/C14二甲基氨基丙基葡糖酰胺2． 十一酰4-羟基葡糖酰胺3． C12/C14N-甲基葡糖酰胺4． 十六酰N-甲基葡糖酰胺5． 椰子N-甲基葡糖酰胺6． N-乙酰基-N-十二烷基-1-氨基-1-脱氧-D-山梨醇7． N-乙酰基-N-十四烷基-1-氨基-1-脱氧-D-山梨醇8． N-乙酰基-N-十六烷基-1-氨基-1-脱氧-D-山梨醇9． N-丙酰基-N-十二烷基-1-氨基-1-脱氧-D-山梨醇10． N-丙酰基-N-十四烷基-1-氨基-1-脱氧-D-山梨醇11． N-丙酰基-N-十六烷基-1-氨基-1-脱氧-D-山梨醇12． 椰子氨基丙基D-葡糖酰胺13． 油基氨基丙基D-葡糖酰胺14． C8/C10氧基丙基D-葡糖酰胺15． 十二烷基氧基丙基D-葡糖酰胺16． 十二烷基N-甲基葡糖基酰胺17． 十二烷基乳糖酰胺(lactobionamide)18． 椰子乳糖酰胺19． 油基乳糖酰胺20． 牛油(硬化后)乳糖酰胺21． 十二烷基氧基丙基D-乳糖酰胺22． 十六烷基麦芽糖酰胺23． 椰子麦芽糖酰胺24． 十二烷基噁唑烷乙酰胺25． 十四烷基噁唑烷乙酰胺26． 十四烯基N-甲基D-葡糖琥珀酰胺27． 癸基D-葡糖琥珀酰亚胺28． 十二烯基D-葡糖琥珀酰亚胺29． 十二烯基D-葡糖琥珀酰亚胺30． 十四烯基D-葡糖琥珀酰亚胺
各种产品所用的浓度为5克/升，在40℃下在装有加热器单元和磁力搅拌器的3升玻璃烧杯中进行30分钟的洗涤。水为具有额外过渡金属元素的30.4°FH(Ca∶Mg-4∶1)人工硬化水以模拟实际洗涤条件。为便于糖-氨基化合物的溶解加入一些LES。这并不影响在BC-1试验布上的漂白结果。
在产品A的情况中所加的金属为2ppm的Fe和2.3ppm的Zn。在BCl漂白试验布上所得的漂白结果用CFT反射率(△R)表示为：不国去污増强剂△R 460=8.0加入2.01％实施例6的増强剂△R 460=9.9、10.4
在产品B的情况中，如A般加入相同的金属，但额外的为1.1ppm的Cu和0.12ppm的Mn。洗涤含有三种级别(分别为制剂重量的0.20％、0.40％和1.19％)作为稳定剂的EDDS的制剂。采用或不用实施例1的3％去污增强剂进行实验。漂白结果如下：不用葡糖酰胺采用C12/C14葡糖酰胺0.20％EDDS△R 460=6.5△R 460=8.30.40％EDDS△R 460=6.9△R 460=9.21.19％EDDS△R 460=6.5△R 460=9.0
根据本公开，所有在所附权利要求书定义的本发明范畴之内的所述实施例的修改以及其他实施例对于本领域的技术人员而言将是显而易见的。