聚(亚芳基醚)组合物，方法，和制品
发明背景
聚(亚芳基醚)树脂是一种以其优良的耐水性、尺寸稳定性和固有阻燃性而为人所知的塑料。可通过将它与各种其它塑料共混而调节性质如强度，刚性，化学耐性，和耐热性，从而满足宽泛的消费品的要求，所述消费品例如，管件，接线盒(electrical box)，汽车部件，和漆包线。共混有聚(亚芳基醚)的普通塑料包括聚苯乙烯，尼龙，和聚烯烃。遗憾的是，这些共混的材料通常是不透明的，这使得它们不适合用于需要半透明性或透明性的某些产品如耐热包装。
已经与聚(亚芳基醚)共混了的一种特定类型的苯乙烯类树脂是苯乙烯类嵌段共聚物。这些苯乙烯类嵌段共聚物包括至少一个“硬”链和至少一个“橡胶状链”。含有聚(亚芳基醚)和苯乙烯类嵌段共聚物的组合物是有价值的，这是因为它们相对于每一种单独的树脂都具有改善的性质。例如，授权给Lauchlan的美国专利3,660,531描述了聚苯醚与苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的共混物，并且教导了所述共混物显示出改善的熔体加工性和和耐冲击性，而不损失未改性的聚苯醚的理想的热变形温度和挠曲模量。作为另一实例，授权给Shiraki等的美国专利5,234,994描述了以下物质的共混物：聚苯醚，乙烯基芳族烃和共轭二烯的嵌段共聚物，和聚苯乙烯。描述道，所述共混物提供改善的透明性，耐冲击性，表面硬度，耐热性，和光泽。作为又一实例，授权给Adedeji等的美国专利6,274,670描述了以下组合物，所述组合物包括聚苯醚树脂，非弹性苯乙烯类树脂，和不饱和弹性苯乙烯类嵌段共聚物。当所述非弹性苯乙烯类树脂为具有至少50wt％的苯乙烯的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物时，这些组合物是半透明的，并且显示出提高的加工性。
虽然已经在产生聚(亚芳基醚)和苯乙烯类嵌段共聚物的新的共混物方面做出了很大进步，但是尤其是在包装工业中仍然需要显示出改善的冲击强度而不损失透明性的组合物。
发明内容
上述和其它缺点通过本申请所述的各种实施方式得到了缓解。一种实施方式是以下组合物，所述组合物包括：聚(亚芳基醚)；和烯基芳族单体和共轭二烯的交联嵌段共聚物；其中所述交联嵌段共聚物包括50至约90wt％的源自所述烯基芳族单体的重复单元。
一种实施方式是以下组合物，其由以下物质组成：聚(亚芳基醚)；烯基芳族单体和共轭二烯的交联嵌段共聚物；其中所述交联嵌段共聚物包括50至约90wt％的源自所述烯基芳族单体的重复单元；任选的，均聚苯乙烯；任选的，烯基芳族单体和共轭二烯的交联嵌段共聚物；其中所述交联嵌段共聚物包括约10至小于50wt％的源自所述烯基芳族单体的重复单元；任选的，烯基芳族单体和共轭二烯的未交联嵌段共聚物；其中所述未交联嵌段共聚物包括50至约90wt％的源自所述烯基芳族单体的重复单元；任选的，填料；和任选的，选自以下的添加剂：稳定剂，脱模剂，加工助剂，阻燃剂，防滴剂，成核剂，UV阻断剂，染料，颜料，抗氧化剂，防静电剂，发泡剂，矿物油，金属减活剂，防粘连剂，及其组合。
一种实施方式是以下组合物，所述组合物包括：聚(亚芳基醚)，所述聚(亚芳基醚)包括2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚单元，并且特性粘度为约0.3至约0.6分升每克，在25℃的氯仿中测得；和烯基芳族单体和共轭二烯的交联嵌段共聚物；其中所述交联嵌段共聚物包括约60至约85wt％的源自所述烯基芳族单体的重复单元；其中所述烯基芳族单体是苯乙烯；其中所述共轭二烯是1，3-丁二烯，2-甲基-1，3-丁二烯，或其组合；其中所述交联嵌段共聚物包括未交联嵌段共聚物和过氧化物的反应产物；其中所述组合物在模塑之后显示出以下性质：约1000至约1850焦耳每米的逆向缺口伊佐德值，根据ASTM D 256标准在23℃测得，约25至约45焦耳的Dynatup总能量冲击强度，根据ASTM D 3763标准在23℃测得，和约60至约85％的透光百分率，根据ASTM D 1003标准在23℃和3.2毫米的厚度测得；和其中所述组合物显示出以463至767的平均T1/T2值为特征的交联度。
另一实施方式是以下组合物，其由以下物质组成：聚(亚芳基醚)，所述聚(亚芳基醚)包括2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚单元，并且特性粘度为约0.3至约0.6分升每克，在25℃的氯仿中测得；和烯基芳族单体和共轭二烯的交联嵌段共聚物；其中所述交联嵌段共聚物包括约60至约85wt％的源自所述烯基芳族单体的重复单元；其中所述烯基芳族单体是苯乙烯；其中所述共轭二烯是1，3-丁二烯，2-甲基-1，3-丁二烯，或其组合；其中所述交联嵌段共聚物包括未交联嵌段共聚物和过氧化物的反应产物；任选的，均聚苯乙烯；任选的，烯基芳族单体和共轭二烯的交联嵌段共聚物；其中所述交联嵌段共聚物包括约10至小于50wt％的源自所述烯基芳族单体的重复单元；任选的，烯基芳族单体和共轭二烯的未交联嵌段共聚物；其中所述未交联嵌段共聚物包括50至约90wt％的源自所述烯基芳族单体的重复单元；任选的，填料；和任选的，选自以下的添加剂：稳定剂，脱模剂，加工助剂，阻燃剂，防滴剂，成核剂，UV阻断剂，染料，颜料，抗氧化剂，防静电剂，发泡剂，矿物油，金属减活剂，防粘连剂，及其组合；其中所述组合物在模塑之后显示出以下性质：约1000至约1850焦耳每米的逆向缺口伊佐德值，根据ASTM D 256标准在23℃测得，约25至约45焦耳的Dynatup总能量冲击强度，根据ASTM D 3763标准在23℃测得，和约60至约85％的透光百分率，根据ASTM D 1003标准在23℃和3.2毫米的厚度测得；和其中所述组合物显示出以463至767的平均T1/T2值为特征的交联度。
另一实施方式是以下组合物，其包括：约80至约95重量份的聚(亚芳基醚)，所述聚(亚芳基醚)包括2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚单元，并且特性粘度为约0.3至约0.6分升每克，在25℃的氯仿中测得；和约5至约20重量份的烯基芳族单体和共轭二烯的交联的递变嵌段共聚物；其中所述交联的递变嵌段共聚物包括约60至约85wt％的源自所述烯基芳族单体的重复单元；其中所述烯基芳族单体是苯乙烯；其中所述共轭二烯是1，3-丁二烯；其中所述交联的递变嵌段共聚物包括未交联的递变远嵌段共聚物(tapered teleblockcopolymer)和过氧化二异丙苯的反应产物；其中所有的重量份都基于总共100重量份的聚(亚芳基醚)和交联的递变嵌段共聚物；其中所述组合物在模塑之后显示出以下性质：约1000至约1850焦耳每米的逆向缺口伊佐德值，根据ASTM D 256标准在23℃测得，约25至约45焦耳的Dynatup总能量冲击强度，根据ASTM D 3763标准在23℃测得，和约60至约85％的透光百分率，根据ASTM D 1003标准在23℃和3.2毫米的厚度测得；和其中所述组合物显示出以463至767的平均T1/T2值为特征的交联度，和残余聚丁二烯脂肪族不饱和度的量小于或等于未交联聚丁二烯的脂肪族不饱和度的量的5wt％。
另一实施方式是以下组合物，其由以下物质组成：约80至约95重量份的聚(亚芳基醚)，所述聚(亚芳基醚)包括2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚单元，并且特性粘度为约0.3至约0.6分升每克，在25℃的氯仿中测得；和约5至约20重量份的烯基芳族单体和共轭二烯的交联的递变嵌段共聚物；其中所述交联的递变嵌段共聚物包括约60至约85wt％的源自所述烯基芳族单体的重复单元；其中所述烯基芳族单体是苯乙烯；其中所述共轭二烯是1，3-丁二烯；其中所述交联的递变嵌段共聚物包括未交联的递变远嵌段共聚物和过氧化二异丙苯的反应产物；任选的，约0.1至约100重量份的均聚苯乙烯，基于总共100重量份的聚(亚芳基醚)和交联嵌段共聚物；任选的，烯基芳族单体和共轭二烯的交联嵌段共聚物；其中所述交联嵌段共聚物包括约10至小于50wt％的源自所述烯基芳族单体的重复单元；任选的，烯基芳族单体和共轭二烯的未交联嵌段共聚物；其中所述未交联嵌段共聚物包括50至约90wt％的源自所述烯基芳族单体的重复单元；任选的，填料；和任选的，选自以下的添加剂：稳定剂，脱模剂，加工助剂，阻燃剂，防滴剂，成核剂，UV阻断剂，染料，颜料，抗氧化剂，防静电剂，发泡剂，矿物油，金属减活剂，防粘连剂，及其组合；其中所有的重量份都基于总共100重量份的聚(亚芳基醚)和交联的递变嵌段共聚物；其中所述组合物在模塑之后显示出以下性质：约1000至约1850焦耳每米的逆向缺口伊佐德值，根据ASTM D256标准在23℃测得，约25至约45焦耳的Dynatup总能量冲击强度，根据ASTM D 3763标准在23℃测得，和约60至约85％的透光百分率，根据ASTMD 1003标准在23℃和3.2毫米的厚度测得；和其中所述组合物显示出以463至767的平均T1/T2值为特征的交联度，和残余聚丁二烯脂肪族不饱和度的量小于或等于未交联聚丁二烯的脂肪族不饱和度的量的5wt％。
另一实施方式是一种形成热塑性组合物的方法，所述方法包括：熔融捏合聚(亚芳基醚)与烯基芳族单体和共轭二烯的交联嵌段共聚物；其中所述交联嵌段共聚物包括50至约90wt％的源自所述烯基芳族单体的重复单元。
另一实施方式是一种形成热塑性组合物的方法，所述方法包括：熔融捏合交联剂与烯基芳族单体和共轭二烯的未交联嵌段共聚物，从而形成交联嵌段共聚物；其中所述未交联嵌段共聚物包括50至约90wt％的源自所述烯基芳族单体的重复单元；和熔融捏合聚(亚芳基醚)与所述交联嵌段共聚物。
另一实施方式是包括以下组合物的制品，所述组合物包括：聚(亚芳基醚)；和烯基芳族单体和共轭二烯的交联嵌段共聚物；其中所述交联嵌段共聚物包括50至约90wt％的源自所述烯基芳族单体的重复单元。
另一实施方式是包括以下组合物的制品，所述组合物由以下物质组成：聚(亚芳基醚)；烯基芳族单体和共轭二烯的交联嵌段共聚物；其中所述交联嵌段共聚物包括50至约90wt％的源自所述烯基芳族单体的重复单元；任选的，均聚苯乙烯；任选的，烯基芳族单体和共轭二烯的交联嵌段共聚物；其中所述交联嵌段共聚物包括约10至小于50wt％的源自所述烯基芳族单体的重复单元；任选的，烯基芳族单体和共轭二烯的未交联嵌段共聚物；其中所述未交联嵌段共聚物包括50至约90wt％的源自所述烯基芳族单体的重复单元；任选的，填料；和任选的，选自以下的添加剂：稳定剂，脱模剂，加工助剂，阻燃剂，防滴剂，成核剂，UV阻断剂，染料，颜料，抗氧化剂，防静电剂，发泡剂，矿物油，金属减活剂，防粘连剂，及其组合。
另一实施方式是包括以下组合物的制品，所述组合物包括：聚(亚芳基醚)，所述聚(亚芳基醚)包括2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚单元，并且特性粘度为约0.3至约0.6分升每克，在25℃的氯仿中测得；和烯基芳族单体和共轭二烯的交联的递变嵌段共聚物；其中所述交联的递变嵌段共聚物包括约60至约85wt％的源自所述烯基芳族单体的重复单元；其中所述烯基芳族单体是苯乙烯；其中所述共轭二烯是1，3-丁二烯，2-甲基-1，3-丁二烯，或其组合；其中所述交联的递变嵌段共聚物包括未交联的递变嵌段共聚物和过氧化物的反应产物；其中所述组合物在模塑之后显示出以下性质：约1000至约1850焦耳每米的逆向缺口伊佐德值，根据ASTM D 256标准在23℃测得，约25至约45焦耳的Dynatup总能量冲击强度，根据ASTM D 3763标准在23℃测得，和约60至约85％的透光百分率，根据ASTM D 1003标准在23℃和3.2毫米的厚度测得；和其中所述组合物显示出以463至767的平均T1/T2值为特征的交联度。
另一实施方式是包括以下组合物的制品，所述组合物由以下物质组成：聚(亚芳基醚)，所述聚(亚芳基醚)包括2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚单元，并且特性粘度为约0.3至约0.6分升每克，在25℃的氯仿中测得；和烯基芳族单体和共轭二烯的交联的递变嵌段共聚物；其中所述交联的递变嵌段共聚物包括约60至约85wt％的源自所述烯基芳族单体的重复单元；其中所述烯基芳族单体是苯乙烯；其中所述共轭二烯是1，3-丁二烯，2-甲基-1，3-丁二烯，或其组合；其中所述交联的递变嵌段共聚物包括未交联的递变嵌段共聚物和过氧化物的反应产物；任选的，均聚苯乙烯；任选的，烯基芳族单体和共轭二烯的交联嵌段共聚物；其中所述交联嵌段共聚物包括约10至小于50wt％的源自所述烯基芳族单体的重复单元；任选的，烯基芳族单体和共轭二烯的未交联嵌段共聚物；其中所述未交联嵌段共聚物包括50至约90wt％的源自所述烯基芳族单体的重复单元；任选的，填料；和任选的，选自以下的添加剂：稳定剂，脱模剂，加工助剂，阻燃剂，防滴剂，成核剂，UV阻断剂，染料，颜料，抗氧化剂，防静电剂，发泡剂，矿物油，金属减活剂，防粘连剂，及其组合；其中所述组合物在模塑之后显示出以下性质：约1000至约1850焦耳每米的逆向缺口伊佐德值，根据ASTM D 256标准在23℃测得，约25至约45焦耳的Dynatup总能量冲击强度，根据ASTM D 3763标准在23℃测得，和约60至约85％的透光百分率，根据ASTM D 1003标准在23℃和3.2毫米的厚度测得；和其中所述组合物显示出以463至767的平均T1/T2值为特征的交联度。
另一实施方式是包括以下组合物的制品，所述组合物包括：约80至约95重量份的聚(亚芳基醚)，所述聚(亚芳基醚)包括2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚单元，并且特性粘度为约0.3至约0.6分升每克，在25℃的氯仿中测得；和约5至约20重量份的烯基芳族单体和共轭二烯的交联的递变嵌段共聚物；其中所述交联的递变嵌段共聚物包括约60至约85wt％的源自所述烯基芳族单体的重复单元；其中所述烯基芳族单体是苯乙烯；其中所述共轭二烯是1，3-丁二烯；其中所述交联的递变嵌段共聚物包括未交联的递变远嵌段共聚物和过氧化二异丙苯的反应产物；其中所有的重量份都基于总共100重量份的聚(亚芳基醚)和交联的递变嵌段共聚物；其中所述组合物在模塑之后显示出以下性质：约1000至约1850焦耳每米的逆向缺口伊佐德值，根据ASTMD 256标准在23℃测得，约25至约45焦耳的Dynatup总能量冲击强度，根据ASTM D 3763标准在23℃测得，和约60至约85％的透光百分率，根据ASTM D 1003标准在23℃和3.2毫米的厚度测得；和其中所述组合物显示出以463至767的平均T1/T2值为特征的交联度，和残余聚丁二烯脂肪族不饱和度的量小于或等于未交联聚丁二烯的脂肪族不饱和度的量的5wt％。
另一实施方式是包括以下组合物的制品，所述组合物由以下物质组成：约80至约95重量份的聚(亚芳基醚)，所述聚(亚芳基醚)包括2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚单元，并且特性粘度为约0.3至约0.6分升每克，在25℃的氯仿中测得；和约5至约20重量份的烯基芳族单体和共轭二烯的交联的递变嵌段共聚物；其中所述交联的递变嵌段共聚物包括约60至约85wt％的源自所述烯基芳族单体的重复单元；其中所述烯基芳族单体是苯乙烯；其中所述共轭二烯是1，3-丁二烯；其中所述交联的递变嵌段共聚物包括未交联的递变远嵌段共聚物和过氧化二异丙苯的反应产物；任选的，约0.1至约100重量份的均聚苯乙烯，基于总共100重量份的聚(亚芳基醚)和交联嵌段共聚物；任选的，烯基芳族单体和共轭二烯的交联嵌段共聚物；其中所述交联嵌段共聚物包括约10至小于50wt％的源自所述烯基芳族单体的重复单元；任选的，烯基芳族单体和共轭二烯的未交联嵌段共聚物；其中所述未交联嵌段共聚物包括50至约90wt％的源自所述烯基芳族单体的重复单元；任选的，填料；和任选的，选自以下的添加剂：稳定剂，脱模剂，加工助剂，阻燃剂，防滴剂，成核剂，UV阻断剂，染料，颜料，抗氧化剂，防静电剂，发泡剂，矿物油，金属减活剂，防粘连剂，及其组合；其中所有的重量份都基于总共100重量份的聚(亚芳基醚)和交联的递变嵌段共聚物；其中所述组合物在模塑之后显示出以下性质：约1000至约1850焦耳每米的逆向缺口伊佐德值，根据ASTM D 256标准在23℃测得，约25至约45焦耳的Dynatup总能量冲击强度，根据ASTM D 3763标准在23℃测得，和约60至约85％的透光百分率，根据ASTM D 1003标准在23℃和3.2毫米的厚度测得；和其中所述组合物显示出以463至767的平均T1/T2值为特征的交联度，和残余聚丁二烯脂肪族不饱和度的量小于或等于未交联聚丁二烯的脂肪族不饱和度的量的5wt％。
另一实施方式是交联嵌段共聚物的浓缩物，其包括：至少80wt％的烯基芳族单体和共轭二烯的交联嵌段共聚物；其中所述交联嵌段共聚物包括50至约90wt％的源自所述烯基芳族单体的重复单元。
另一实施方式是交联嵌段共聚物的浓缩物，其由以下物质组成：至少80wt％的烯基芳族单体和共轭二烯的交联嵌段共聚物；其中所述交联嵌段共聚物包括50至约90wt％的源自所述烯基芳族单体的重复单元；任选的，约1至约20wt％的均聚苯乙烯；任选的，烯基芳族单体和共轭二烯的未交联嵌段共聚物；其中所述未交联嵌段共聚物包括50至约90wt％的源自所述烯基芳族单体的重复单元；和任选的，选自下组的残余的交联剂：硫，给硫化合物，过氧化物，氢过氧化物，偶氮化合物，能够产生自由基的电磁辐射，电子束，及其组合。
另一实施方式是交联嵌段共聚物的浓缩物，其包括：约87至约97wt％的苯乙烯和丁二烯的交联嵌段共聚物；其中所述交联嵌段共聚物包括60至约85wt％的源自苯乙烯的重复单元和约15至约40wt％的源自丁二烯的重复单元；和约3至约13wt％的均聚苯乙烯；其中所述组合物显示出以557至728的平均T1/T2值为特征的交联度。
另一实施方式是交联嵌段共聚物的浓缩物，其由以下物质组成：约87至约97wt％的苯乙烯和丁二烯的交联嵌段共聚物；其中所述交联嵌段共聚物包括60至约85wt％的源自苯乙烯的重复单元和约15至约40wt％的源自丁二烯的重复单元；约3至约13wt％的均聚苯乙烯；任选的，烯基芳族单体和共轭二烯的未交联嵌段共聚物；其中所述未交联嵌段共聚物包括50至约90wt％的源自所述烯基芳族单体的重复单元；和任选的，残余的过氧化物交联剂；其中所述组合物显示出以557至728的平均T1/T2值为特征的交联度。
另一实施方式是交联嵌段共聚物的浓缩物，其通过以下方法制备，所述方法包括：熔融捏合包括约0.01至约20wt％的交联剂和约80至约99.99wt％的烯基芳族单体和共轭二烯的未交联嵌段共聚物的组合物，从而形成交联嵌段共聚物，其中所述未交联嵌段共聚物包括50至约90wt％的源自所述烯基芳族单体的重复单元。
另一实施方式是通过以下方法制备的交联嵌段共聚物的浓缩物，所述方法包括：熔融捏合包括约0.05至约2wt％的过氧化二异丙苯，约5至约15wt％的均聚苯乙烯，和约80至约95wt％的苯乙烯和丁二烯的未交联嵌段共聚物的组合物，从而形成交联嵌段共聚物；其中所述未交联嵌段共聚物包括约60至约85wt％的源自苯乙烯的重复单元和约15至约40wt％的源自丁二烯的重复单元；和其中所述浓缩物显示出以557至728的平均T1/T2值为特征的交联度。
另一实施方式是制备交联嵌段共聚物的浓缩物的方法，包括：熔融捏合包括约0.01至约20wt％的交联剂和约80至约99.99wt％的烯基芳族单体和共轭二烯的未交联嵌段共聚物的组合物，从而形成交联嵌段共聚物，其中所述未交联嵌段共聚物包括50至约90wt％的源自所述烯基芳族单体的重复单元。
另一实施方式是制备交联嵌段共聚物的浓缩物的方法，包括：熔融捏合包括约0.05至约2wt％的过氧化二异丙苯，约5至约15wt％的均聚苯乙烯，约80至约95wt％的苯乙烯和丁二烯的未交联嵌段共聚物的组合物，从而形成交联嵌段共聚物；其中所述未交联嵌段共聚物包括约60至约85wt％的源自苯乙烯的重复单元和约15至约40wt％的源自丁二烯的重复单元；和其中所述浓缩物显示出以557至728的平均T1/T2值为特征的交联度。
这些和其它实施方式在下文中详细描述。
具体实施方式
本发明的发明人已经进行了研究，旨在提高聚(亚芳基醚)和苯乙烯类嵌段共聚物的共混物的冲击强度。他们最初的努力揭示了透明性和韧性之间的折衷：组合物变化时获得改善的韧性和降级的透明性，或者组合物变化时获得改善的透明性和降级的韧性。但是，发明人出乎意料地发现，可以通过交联特定类型的苯乙烯类嵌段共聚物-也就是通过将一个嵌段共聚物分子的橡胶状部分化学地接到另一个分子的橡胶状部分上，来打破这种折衷，获得改善的韧性而不牺牲透明性。
因此，一种实施方式是一种组合物，所述组合物包括聚(亚芳基醚)和烯基芳族单体和共轭二烯的交联嵌段共聚物，其中所述交联嵌段共聚物包括50至约90wt％的源自所述烯基芳族单体的重复单元。
所述组合物包括聚(亚芳基醚)。在一种实施方式，所述聚(亚芳基醚)包括具有下式的重复结构单元：
![]()
其中对于每个结构单元，每个Z1独立地为卤素，未取代的或取代的C1-C12烃基(条件是所述烃基不是叔烃基)，C1-C12烃基硫基(即，(C1-C12烃基)S-)，C1-C12烃氧基，或其中至少两个碳原子隔开卤素和氧原子的C2-C12卤代烃氧基；和每个Z2独立地为氢，卤素，未取代的或取代的C1-C12烃基(条件是所述烃基不是叔烃基)，C1-C12烃基硫基，C1-C12烃氧基，或其中至少两个碳原子隔开卤素和氧原子的C2-C12卤代烃氧基。本申请所用的术语“烃基”，无论是单独使用，或者是作为前缀、后缀或另一术语的一部分使用，都是指仅含有碳和氢的基团。所述基团可为脂肪族的或芳族的、直链的、环状的、双环的、支化的、饱和的或不饱和的。它也可含有脂肪族的、芳族的、直链的、环状的、双环的、支化的、饱和的和不饱和的烃基的组合。但是，当所述烃基描述为“取代的”时，它可在取代基残基的碳和氢上含有杂原子。因此，当具体地描述为取代的时，所述烃基也可含有卤素原子，硝基，氰基，羰基，羧酸基，酯基，氨基，酰胺基团，磺酰基，亚砜基(sulfoxyl)，磺酰胺基，氨磺酰基，羟基，烷氧基，等，并且它可在烃基的主链上含有杂原子。
在一些实施方式中，聚(亚芳基醚)包括2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚单元，2，3，6-三甲基-1，4-亚苯基醚单元，或其组合。
所述聚(亚芳基醚)可包括具有含氨基烷基端基的分子，所述端基通常位于羟基的邻位上。也常常存在的是四甲基二苯酚合苯醌(TMDQ)端基，其通常得自其中存在四甲基二苯酚合苯醌副产物的含有2，6-二甲基苯酚的反应混合物。所述聚(亚芳基醚)可为均聚物，共聚物，接枝共聚物，离聚物，或嵌段共聚物的形式，以及包括至少一种前述形式的组合。
聚(亚芳基醚)的数据分子量可为3,000到40,000原子质量单位(AMU)，重均分子量可为5,000至80,000 AMU，通过凝胶渗透色谱使用单分散的聚苯乙烯标样，40℃的苯乙烯二乙烯基苯凝胶和浓度为1毫克每毫升氯仿的样品测定。聚(亚芳基醚)的特性粘度可为约0.05至约1.0分升每克(dl/g)，在25℃的氯仿中测得。本领域技术人员理解，在熔融捏合时聚(亚芳基醚)的特性粘度可升高至多30％。上述0.05至约1.0分升每克的特性粘度范围意图包括涵盖熔融捏合形成组合物之前和之后的特性粘度。在上述范围内，特性粘度可为至少约0.1dl/g，或者至少约0.2dl/g，或者至少约0.3dl/g。也在上述范围内，特性粘度可为至多约0.8dl/g，或者至多约0.6dl/g。可使用具有不同特性粘度的聚(亚芳基醚)树脂的共混物。
所述组合物可包括约20至约99重量份的聚(亚芳基醚)，基于总共100重量份的聚(亚芳基醚)和交联嵌段共聚物。在该范围内，聚(亚芳基醚)的量可为至少约30重量份，或者至少约50重量份，或者至少约80重量份。也在该范围内，聚(亚芳基醚)的量可为至多约95重量份，或者至多约90重量份。
除了聚(亚芳基醚)之外，组合物还包括烯基芳族单体和共轭二烯的交联嵌段共聚物，其中所述交联嵌段共聚物包括50至约90wt％的源自所述烯基芳族单体的重复单元。如在下述工作实施例中所详细描述的，自旋-晶格驰豫时间T1与横向或自旋-自旋驰豫时间T2的平均比率可用作嵌段共聚物交联程度的表征，所述驰豫时间各自通过聚(共轭二烯)共振的质子核磁共振(1H NMR)测定。当在嵌段共聚物的浓缩物上进行分析时，平均T1/T2值大于或等于530，表明存在交联。相反，平均T1/T2值小于530，表明是未交联嵌段共聚物(也即，具有可忽略的交联的嵌段共聚物)。对于浓缩物，T1/T2值可为至多约1,500，具体地至多约1,000。对于具体的嵌段共聚物浓缩物，已经观察到了557至至少728的平均T1/T2值。当对包括聚(亚芳基醚)和嵌段共聚物的组合物进行分析时，平均T1/T2值大于或等于430，表明存在交联。相反，平均T1/T2值小于430表明为未交联嵌段共聚物。对于包括聚(亚芳基醚)和交联嵌段共聚物的共混物，T1/T2值可为至多约1,500，具体地至多约1,000。对于包括聚(亚芳基醚)和交联嵌段共聚物的具体的共混物，已经观察到了463至至少767的平均T1/T2值。
在其中用于形成嵌段共聚物的共轭二烯是丁二烯的一些实施方式中，包括聚(亚芳基醚)和交联嵌段共聚物的共混物的交联度可表示为残余聚丁二烯脂肪族不饱和度的量，其相当于指定重量百分比的未交联的聚丁二烯中存在的不饱和度。该方法详细描述于以下的工作实施例中。当聚丁二烯的交联度增加时，聚丁二烯中碳碳双键的浓度减少。如下文中所详述的，碳碳双键的绝对浓度可通过监测相关质子相对于内标的1H NMR共振的强度测定。这种强度可表示为会导致相同的共振强度的未交联的聚丁二烯的重量百分比。例如，如果共混物含有20wt％的未交联的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物，所述共聚物含有30wt％的聚丁二烯，未交联的聚丁二烯的当量重量百分比就为20×0.30即6wt％。作为另一实例，如果共混物含有20wt％的交联的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物，所述共聚物含有30wt％的聚丁二烯，其中一半的碳碳双键已经在交联和其它反应中被消耗掉了，未交联的聚丁二烯的当量重量百分比就为20×0.30×0.5即3wt％。已经在以下组合物中观察到优良的性质，在该组合物中，残余聚丁二烯脂肪族不饱和度的量小于或等于未交联聚丁二烯的脂肪族不饱和度的量的5wt％，具体地小于或等于未交联的聚丁二烯的脂肪族不饱和度的量的4wt％，更具体地小于或等于未交联的聚丁二烯的脂肪族不饱和度的量的3wt％，甚至更具体地小于或等于未交联的聚丁二烯的脂肪族不饱和度的量的2wt％。
为简单起见，烯基芳族单体和共轭二烯的交联嵌段共聚物有时称为交联的高-苯乙烯嵌段共聚物或交联嵌段共聚物。所述烯基芳族单体可具有以下结构：
![]()
其中R1和R2各自独立地表示氢原子，C1-C8烷基基团，或C2-C8烯基；R3和R7各自独立地表示氢原子，C1-C8烷基基团，氯原子，或溴原子；和R4-R6各自独立地表示氢原子，C1-C8烷基基团，或C2-C8烯基；或者R3和R4一起与中心芳环形成萘基，或者R4和R5一起与中心芳环形成萘基。具体的烯基芳族单体包括例如苯乙烯，氯苯乙烯如对氯苯乙烯，和甲基苯乙烯如α-甲基苯乙烯和对甲基苯乙烯。在一种实施方式中，烯基芳族单体是苯乙烯。
所述交联的高-苯乙烯嵌段共聚物包括50至约90wt％的源自所述烯基芳族单体的重复单元，基于交联嵌段共聚物的总重量。在该范围内，烯基芳族单体的含量可为至少约60wt％，或者至少约70wt％。也在该范围内，烯基芳族单体的含量可为至多约85wt％，或者至多约80wt％。交联所述高-苯乙烯嵌段共聚物通常对烯基芳族单体含量具有可忽略的影响，所以交联嵌段共聚物的烯基芳族单体含量可与制备它的未交联嵌段共聚物的烯基芳族单体含量大概相同。
用于制备交联的高-苯乙烯嵌段共聚物的共轭二烯可为C4-C20共轭二烯。合适的共轭二烯包括例如1，3-丁二烯，2-甲基-1，3-丁二烯，2-氯-1，3-丁二烯，2，3-二甲基-1，3-丁二烯，1，3-戊二烯，1，3-己二烯，等，及其组合。在一种实施方式中，共轭二烯是1，3-丁二烯，2-甲基-1，3-丁二烯，或其组合。
交联的高-苯乙烯嵌段共聚物通过使未交联的高-苯乙烯嵌段共聚物交联而制备。在一种实施方式中，未交联的高-苯乙烯嵌段共聚物具有线型结构(包括递变线型结构)，接枝结构，或者径向远嵌段结构。合适的线型三嵌段共聚物包括例如由Kraton Polymers以KX220和KX222出售的那些。在一种实施方式中，未交联的高-苯乙烯嵌段共聚物具有径向远嵌段结构(radialteleblock structure)。径向远嵌段共聚物包括链段或＂嵌段＂，它们本身包括至少一个共轭二烯聚合物嵌段，至少一个烯基芳族聚合物嵌段，和偶联剂。这些物质有时候称作＂支化的＂聚合物，在本领域中是已知的。例如，它们总地描述于以下文献中：授权给Haaf等的美国专利4,097,550；Marrs等，ADHESIVES AGE，December，1971，第15-20页；和Haws等，RUBBERWORLD，January，1973，第27-32页。径向远嵌段共聚物可以例如以K-![]()
KR01，KR03，和KR05购自Chevron Phillips Chemical Company。
在一种实施方式中，未交联的高-苯乙烯嵌段共聚物具有递变线型结构(即，它是“递变嵌段共聚物”)。聚合物领域中的普通技术人员理解＂递变(tapering)＂的概念。此外，获得递变聚合物或共聚物的技术在本领域中是已知的。与递变嵌段聚合物相关的参考文献的实例是授权给Ostermayer等的美国专利4,948,832，授权给Fasulo等的4,939,207，授权给Dougherty等的4,918,145；授权给Kitagawa等的4,914,248，和授权给Beck等的4,913,971。递变嵌段共聚物可包括无规和嵌段结构单元，无规与嵌段的重量比通常为约1.5:1至约4:1，更具体地约2.5:1至约3:1。这种类型的一些合适的物质含有分子量为约10,000至约30,000的烯基芳族聚合物嵌段，接着是分子量为约25,000至约65,000的聚合的共轭二烯嵌段，其本身连接到分子量为约30,000至约50,000的烯基芳族-共轭二烯聚合物(例如，苯乙烯-丁二烯的无规嵌段)的无规嵌段。所述无规嵌段可在它的另一端连接至另一分子量通常为约30,000至约50,000的烯基芳族聚合物嵌段。递变嵌段共聚物可以以例如![]()
520和540购自Total Petrochemicals。
所述未交联的高-苯乙烯嵌段共聚物可任选地部分被氢化，只要保留初始脂肪族不饱和度的至少约20％，具体地至少30％，更具体地至少50％，甚至更具体地至少70％即可。例如，所述未交联的高-苯乙烯嵌段共聚物可为选择性氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物获得的苯乙烯-(丁烯-丁二烯)-苯乙烯三嵌段共聚物。其它选择性氢化的嵌段共聚物描述于例如授权给Adedeji等的美国专利6,872,777中。在一些实施方式中，所述未交联的高-苯乙烯嵌段共聚物是未氢化的。
对用于交联所述未交联的高-苯乙烯嵌段共聚物的方法没有特别限制。在嵌段共聚物的聚(共轭二烯)部分中的脂肪族不饱和基团之间可形成化学交联的任何试剂都可使用。例如，所述交联的高-苯乙烯嵌段共聚物可包括未交联的高-苯乙烯嵌段共聚物和选自以下的交联剂的反应产物：硫，给硫化合物，过氧化物，氢过氧化物，偶氮化合物，能够产生自由基的电磁辐射，电子束，及其组合。所述嵌段共聚物可在与聚(亚芳基醚)共混之前或之后被交联。
在一种实施方式中，所述交联剂是过氧化物，氢过氧化物，或其混合物。合适的过氧化物和氢过氧化包括，例如，叔丁基氢过氧化物，二叔丁基过氧化物，过氧化苯甲酰，2，4-二氯过氧化苯甲酰，月桂酰过氧化物，过乙酸叔丁酯，2，2-双(叔丁基过氧)丁烷，1，1-双(叔丁基过氧)丁烷，过氧化二异丙苯，枯烯氢过氧化物，2，4-戊二酮过氧化物，2，5-二甲基己烷-2，5-二过氧苯甲酸酯，2，5-二甲基-2，4-二(叔丁基过氧)己烷，2，5-双(叔丁基过氧)-2，5-二甲基-3-己炔，双[1-(叔丁基过氧)-1-甲基乙基]苯，甲基乙基酮过氧化物，二-叔丁基二过氧邻苯二甲酸酯，叔丁基过氧苯甲酸酯，过氧二碳酸二环己基酯，二-(4-叔丁基-环己基)过氧二碳酸酯，4，4-双(叔丁基过氧)戊酸正丁酯，叔丁基过氧异丁酸酯，叔丁基过氧异丙基碳酸酯，叔丁基过辛酸酯，α，α′-双(叔丁基过氧)-间二异丙基苯，α，α′-双(叔丁基过氧)-对二异丙基苯，1，1-二-叔丁基过氧化物-3，5，5-三甲基环己烷，等，及其组合。在一种实施方式中，所述交联剂是过氧化二异丙苯。交联剂的用量可有效地使嵌段共聚物交联。交联剂的量通常为每100重量份的未交联嵌段共聚物约1至约50重量份。在该范围内，交联剂的量可为至少约2重量份，或者至少约5重量份。也在该范围内，交联剂的量可为至多约35重量份，或者至多约20重量份。
在一种实施方式中，交联剂是硫或给硫化合物。使用元素硫和给硫体化合物使共轭二烯的聚合物包括天然橡胶交联的方法在本领域中是已知的。参见，例如，授权给Goodyear等的美国专利3,633和授权给Nesbitt的6,695,718。合适的给硫体包括例如4，4’-二硫基二吗啉，4-吗啉基-2-苯并噻唑二硫化物(MBSS)，六硫化双五亚甲基秋兰姆(DPTH)，己内酰胺二硫化物，二硫化四烷基秋兰姆，及其组合。所述硫或给硫体化合物可任选地在硫化促进剂的存在下使用，所述硫化促进剂例如巯基苯并噻唑，亚磺酰胺，二硫代氨基甲酸盐(或酯)，秋兰姆硫化物(thiuram sulfide)，胍，硫脲，黄原酸酯(盐)，二硫代磷酸盐(酯)，醛胺类(aldehyde-amines)，及其组合。
交联剂也可为偶氮化合物例如偶氮二异丁腈(AIBN)或1，1’-偶氮双(环己烷甲腈)(1，1’-azobis(cyclohexanecarbonitrile))。
已经发现，包括聚(亚芳基醚)和交联嵌段共聚物的组合物可方便地通过如下方法制备：首先制备交联嵌段共聚物的浓缩物，然后将所述浓缩物与聚(亚芳基醚)以及任何任选的组分共混。因此，一种实施方式是交联嵌段共聚物的浓缩物，其包括：至少80wt％的烯基芳族单体和共轭二烯的交联嵌段共聚物；其中所述交联嵌段共聚物包括50至约90wt％的源自所述烯基芳族单体的重复单元。如上所述，大于或等于530的平均T1/T2值，表明浓缩物中存在交联。相反，小于530的平均T1/T2值表明浓缩物中为未交联嵌段共聚物。对于嵌段共聚物浓缩物，已经观察到了557至至少728的平均T1/T2值。
交联嵌段共聚物的浓缩物可通过未交联嵌段共聚物与任何上述交联剂的反应制备。在一些实施方式中，未交联嵌段共聚物和交联剂的反应通过熔融捏合这些反应物而进行。适合通过熔融捏合制备匀质共混物的装置包括例如双辊磨，班伯利密炼机和单螺杆或双螺杆挤出机。在一些实施方式中，熔融捏合包括使用双螺杆挤出机。在一些实施方式中，浓缩物通过以下方法制备，所述方法包括熔融捏合包括约0.01至约20wt％的交联剂和约80至约99.99wt％的烯基芳族单体和共轭二烯的未交联嵌段共聚物的组合物，从而形成交联嵌段共聚物，其中所述未交联嵌段共聚物包括50至约90wt％的源自所述烯基芳族单体的重复单元。在一些实施方式中，除了交联剂和嵌段共聚物之外，熔融捏合的组合物还可包括约1至约20wt％的用于交联剂的聚合物载体。已经发现，均聚苯乙烯是合适的聚合物载体。因此，一种实施方式是交联嵌段共聚物的浓缩物，其由以下物质组成：至少80wt％的烯基芳族单体和共轭二烯的交联嵌段共聚物；其中所述交联嵌段共聚物包括50至约90wt％的源自所述烯基芳族单体的重复单元；任选的，约1至约20wt％的均聚苯乙烯；任选的，烯基芳族单体和共轭二烯的未交联嵌段共聚物；其中所述未交联嵌段共聚物包括50至约90wt％的源自所述烯基芳族单体的重复单元；和任选的，选自下组的残余的交联剂：硫，给硫体化合物，过氧化物，氢过氧化物，偶氮化合物，能够产生自由基的电磁辐射，电子束，及其组合。另一实施方式是交联嵌段共聚物的浓缩物，其包括：约87至约97wt％的苯乙烯和丁二烯的交联嵌段共聚物；其中所述交联嵌段共聚物包括60至约85wt％的源自苯乙烯的重复单元和约15至约40wt％的源自丁二烯的重复单元；和约3至约13wt％的均聚苯乙烯；其中所述组合物显示出以557至728的平均T1/T2值为特征的交联度。仍然另一实施方式是交联嵌段共聚物的浓缩物，其由以下物质组成：约87至约97wt％的苯乙烯和丁二烯的交联嵌段共聚物；其中所述交联嵌段共聚物包括60至约85wt％的源自苯乙烯的重复单元和约15至约40wt％的源自丁二烯的重复单元；约3至约13wt％的均聚苯乙烯；任选的，烯基芳族单体和共轭二烯的未交联嵌段共聚物；其中所述未交联嵌段共聚物包括50至约90wt％的源自所述烯基芳族单体的重复单元；和任选的，残余的过氧化物交联剂；其中所述组合物显示出以557至728的平均T1/T2值为特征的交联度。
交联的共聚物浓缩物可根据用于制备它的方法来描述。例如，一种实施方式是通过以下方法制备的交联嵌段共聚物的浓缩物，所述方法包括：熔融捏合包括约0.01至约20wt％的交联剂和约80至约99.99wt％的烯基芳族单体和共轭二烯的未交联嵌段共聚物的组合物，从而形成交联嵌段共聚物，其中所述未交联嵌段共聚物包括50至约90wt％的源自所述烯基芳族单体的重复单元。交联剂可为例如硫，给硫体化合物，过氧化物，氢过氧化物，和偶氮化合物，或其组合。在一些实施方式中，交联剂是过氧化物。在一些实施方式中，交联剂是过氧化二异丙苯。
一种实施方式是通过以下方法制备的交联嵌段共聚物的浓缩物，所述方法包括：熔融捏合包括约0.05至约2wt％的过氧化二异丙苯，约5至约15wt％的均聚苯乙烯，和约80至约95wt％的苯乙烯和丁二烯的未交联嵌段共聚物的组合物，从而形成交联嵌段共聚物；其中所述未交联嵌段共聚物包括约60至约85wt％的源自苯乙烯的重复单元和约15至约40wt％的源自丁二烯的重复单元；并且其中所述浓缩物显示出以557至728的平均T1/T2值为特征的交联度。
一种实施方式是制备交联嵌段共聚物的浓缩物的方法，包括：熔融捏合包括约0.01至约20wt％的交联剂和约80至约99.99wt％的烯基芳族单体和共轭二烯的未交联嵌段共聚物的组合物，从而形成交联嵌段共聚物，其中所述未交联嵌段共聚物包括50至约90wt％的源自所述烯基芳族单体的重复单元。
一种实施方式是制备交联嵌段共聚物的浓缩物的方法，包括：熔融捏合包括约0.05至约2wt％的过氧化二异丙苯，约5至约15wt％的均聚苯乙烯，约80至约95wt％的苯乙烯和丁二烯的未交联嵌段共聚物，从而形成交联嵌段共聚物；其中所述未交联嵌段共聚物包括约60至约85wt％的源自苯乙烯的重复单元和约15至约40wt％的源自丁二烯的重复单元；并且其中所述浓缩物显示出以557至728的平均T1/T2值为特征的交联度。
所述交联的高-苯乙烯嵌段共聚物的用量可为约1至约80重量份的交联嵌段共聚物，基于总共100重量份的聚(亚芳基醚)和交联嵌段共聚物。在该范围内，交联嵌段共聚物的量可为至少约5重量份，或至少约10重量份。也在该范围内，交联嵌段共聚物的量可为至多约70重量份，或者至多约50重量份，或者至多约30重量份，或者至多约20重量份。
除了聚(亚芳基醚)和交联的高-苯乙烯嵌段共聚物之外，所述组合物还可任选地包括未交联的高-苯乙烯嵌段共聚物，也即，烯基芳族单体和共轭二烯的未交联嵌段共聚物，其中所述未交联嵌段共聚物包括50至约90wt％的源自所述烯基芳族单体的重复单元，基于未交联的高-苯乙烯嵌段共聚物的总重量。在该范围内，烯基芳族单体含量可为至少约60wt％，或者至少约70wt％。也在该范围内，烯基芳族单体含量可为至多约85wt％，或者至多约80wt％。未交联的高-苯乙烯嵌段共聚物可作为来自交联反应的未反应的原料存在于组合物中，或者可将它单独地添加到组合物中。
除了聚(亚芳基醚)和交联的高-苯乙烯嵌段共聚物以外，组合物还可任选地包括均聚苯乙烯(也即，苯乙烯的均聚物)。均聚苯乙烯不仅可用于调节组合物的性质，也可在将交联剂与未交联嵌段共聚物熔融捏合的实施方式中作为交联剂的方便载体。当存在时，均聚苯乙烯的用量可为约0.1至约100重量份的均聚苯乙烯，基于总共100重量份的聚(亚芳基醚)和交联嵌段共聚物。在该范围内，均聚苯乙烯的量可为至少约0.5重量份，或者至少1重量份。也在该范围内，均聚苯乙烯的用量可为至多约50重量份，或者至多约30重量份。在一些实施方式中，在均聚苯乙烯主要或者唯一地用作交联剂的载体的一些实施方式中，均聚苯乙烯的量可为约0.1至约5重量份，基于总共100重量份的聚(亚芳基醚)和交联嵌段共聚物。
除了聚(亚芳基醚)和高-苯乙烯交联嵌段共聚物以外，组合物还可任选地包括低-苯乙烯交联嵌段共聚物，也即，烯基芳族单体和共轭二烯的交联嵌段共聚物；其中所述交联嵌段共聚物包括约10至小于50wt％的源自所述烯基芳族单体的重复单元，其中所述重量百分比基于低-苯乙烯交联嵌段共聚物的总重量。在约10至小于50wt％的范围内，烯基芳族单体含量可为至少约20wt％，或者至少30wt％。也在该范围内，烯基芳族单体含量可为至多约45wt％，或者至多约40wt％。
组合物可任选地还包括填料。填料可为例如粒状填料或增强填料。合适的填料包括例如氧化铝，硅石(包括熔凝硅石和结晶硅石)，氮化硼(包括球形氮化硼)，氮化铝，氮化硅，氧化镁，硅酸镁，玻璃纤维，玻璃毡，碳黑，碳纳米纤维(包括单壁和多壁碳纳米管)，纳米填料(包括授权给Guo等的美国专利申请2004/0122153中所述的那些)，等，及其组合。在一些实施方式中，填料是不减损组合物的期望光学性质的那种。因此，在一些实施方式中，填料包括小于5wt％的任何尺寸大于200纳米的粒子。填料可基本上不含任何尺寸大于200纳米的粒子。合适的填料可包括例如纳米滑石，熔凝硅石，和纳米粘土。当存在时，无机填料的用量可为约1至约70wt％，基于组合物的总重量。在一些实施方式中，组合物包括少于50wt％的填料，或者少于30wt％的填料，或者少于10wt％的填料。在一些实施方式中，所述组合物不含填料(也即，不有意地添加填料)。
组合物可任选地还包括热塑性塑料技术中已知的各种添加剂。例如，组合物任选地还可包括选自以下的添加剂：稳定剂，脱模剂，加工助剂，阻燃剂，防滴剂，成核剂，UV阻断剂，染料，颜料，抗氧化剂，防静电剂，发泡剂，矿物油，金属减活剂，防粘连剂，等，及其组合。添加剂可以以各种量加入，该量不会不可接受地减损组合物期望的光学和物理性质。技术人员不需要过多的实验就可以确定这些量。
在一种实施方式中，组合物可排除或基本上不含上述组分之外的组分。例如，组合物可基本上不含其它聚合物材料，如聚酰胺，聚酯，聚碳酸酯，和聚烯烃。作为另一实例，组合物可基本上不含用于使聚(亚芳基醚)官能化的试剂，例如，马来酸酐和乙烯基硅烷。作为又一实例，组合物可基本上不含可聚合的单体例如包括可聚合的碳碳双键的单体(例如，授权给Abe等人的美国专利5,143,891的所述“不饱和的脂肪族烃”)。仍然作为另一实例，组合物可基本上不含源自所述烯基芳族单体和共轭二烯之外的单体(如马来酸酐官能化的嵌段共聚物)的嵌段共聚物。本申请所用的术语“基本上不含”是指组合物包括少于0.5wt％的指定组分。更具体地，组合物可包括少于0.1wt％的指定组分，或者不可有意地添加所指定的组分。
所述组合物相对于其中嵌段共聚物没有被交联的组合物显示出各种改善的性质。例如，所述组合物在模塑之后可显示出一种或多种以下性质：至少1000焦耳每米的逆向缺口伊佐德值，根据ASTM D 256-06标准在23℃测得；约1000至约1850焦耳每米的逆向缺口伊佐德值，根据ASTM D 256-06标准在23℃测得；至少25焦耳的Dynatup总能量冲击强度，根据ASTM D3763-06标准在23℃测得；约25至约45焦耳的Dynatup总能量冲击强度，根据ASTM D 3763-06标准在23℃测得；至少60％的透光百分率，根据ASTM D 1003-00标准在23℃和3.2毫米的厚度测得；和约60至约85％的透光百分率，根据ASTM D 1003-00标准在23℃和3.2毫米的厚度测得。在上述Dynatup总能量范围内，所述性质值可为至少约30焦耳，或者至少约35焦耳。在上述透光百分率范围内，所述性质值可为至少约70％，或者至少约80％。
一种实施方式是组合物，所述组合物由以下物质组成：聚(亚芳基醚)；烯基芳族单体和共轭二烯的交联嵌段共聚物；其中所述交联嵌段共聚物包括50至约90wt％的源自所述烯基芳族单体的重复单元；任选的，均聚苯乙烯；任选的，烯基芳族单体和共轭二烯的交联嵌段共聚物；其中所述交联嵌段共聚物包括约10至小于50wt％的源自所述烯基芳族单体的重复单元；任选的，烯基芳族单体和共轭二烯的未交联嵌段共聚物；其中所述未交联嵌段共聚物包括50至约90wt％的源自所述烯基芳族单体的重复单元；任选的，填料；和任选的，选自以下的添加剂：稳定剂，脱模剂，加工助剂，阻燃剂，防滴剂，成核剂，UV阻断剂，染料，颜料，抗氧化剂，防静电剂，发泡剂，矿物油，金属减活剂，防粘连剂，及其组合。
一种实施方式是组合物，其包括：聚(亚芳基醚)，所述聚(亚芳基醚)包括2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚单元，并且特性粘度为约0.3至约0.6分升每克，在25℃的氯仿中测得；和烯基芳族单体和共轭二烯的交联嵌段共聚物，其中所述交联嵌段共聚物包括约60至约85wt％的源自所述烯基芳族单体的重复单元；其中所述烯基芳族单体是苯乙烯；其中所述共轭二烯是1，3-丁二烯，2-甲基-1，3-丁二烯，或其组合；其中所述交联嵌段共聚物包括未交联嵌段共聚物和过氧化物的反应产物；其中所述组合物在模塑之后显示出约1000至约1850焦耳每米的逆向缺口伊佐德值，根据ASTM D 256标准在23℃测得，约25至约45焦耳的Dynatup总能量冲击强度，根据ASTM D 3763标准在23℃测得，和约60至约85％的透光百分率，根据ASTM D 1003标准在23℃和3.2毫米的厚度测得；并且其中所述组合物显示出以463至767的平均T1/T2值为特征的交联度。
一种实施方式是以下组合物，其由以下物质组成：聚(亚芳基醚)，所述聚(亚芳基醚)包括2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚单元，并且特性粘度为约0.3至约0.6分升每克，在25℃的氯仿中测得；和烯基芳族单体和共轭二烯的交联嵌段共聚物；其中所述交联嵌段共聚物包括约60至约85wt％的源自所述烯基芳族单体的重复单元；其中所述烯基芳族单体是苯乙烯；其中所述共轭二烯是1，3-丁二烯，2-甲基-1，3-丁二烯，或其组合；其中所述交联嵌段共聚物包括未交联嵌段共聚物和过氧化物的反应产物；任选的，均聚苯乙烯；任选的，烯基芳族单体和共轭二烯的交联嵌段共聚物；其中所述交联嵌段共聚物包括约10至小于50wt％的源自所述烯基芳族单体的重复单元；任选的，烯基芳族单体和共轭二烯的未交联嵌段共聚物；其中所述未交联嵌段共聚物包括50至约90wt％的源自所述烯基芳族单体的重复单元；任选的，填料；和任选的，选自以下的添加剂：稳定剂，脱模剂，加工助剂，阻燃剂，防滴剂，成核剂，UV阻断剂，染料，颜料，抗氧化剂，防静电剂，发泡剂，矿物油，金属减活剂，防粘连剂，及其组合；其中所述组合物在模塑之后显示出以下性质：约1000至约1850焦耳每米的逆向缺口伊佐德值，根据ASTM D 256标准在23℃测得，约25至约45焦耳的Dynatup总能量冲击强度，根据ASTM D 3763标准在23℃测得，和约60至约85％的透光百分率，根据ASTM D 1003标准在23℃和3.2毫米的厚度测得；并且其中所述组合物显示出以463至767的平均T1/T2值为特征的交联度。
一种实施方式是组合物，其包括：约80至约95重量份的聚(亚芳基醚)，所述聚(亚芳基醚)包括2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚单元，并且特性粘度为约0.3至约0.6分升每克，在25℃的氯仿中测得；和约5至约20重量份的烯基芳族单体和共轭二烯的交联的递变嵌段共聚物；其中所述交联的递变嵌段共聚物包括约60至约85wt％的源自所述烯基芳族单体的重复单元；其中所述烯基芳族单体是苯乙烯；其中所述共轭二烯是1，3-丁二烯；其中所述交联的递变嵌段共聚物包括未交联的递变远嵌段共聚物和过氧化二异丙苯的反应产物；其中所有的重量份都基于总共100重量份的聚(亚芳基醚)和交联的递变嵌段共聚物；其中所述组合物在模塑之后显示出以下性质：约1000至约1850焦耳每米的逆向缺口伊佐德值，根据ASTM D 256标准在23℃测得，约25至约45焦耳的Dynatup总能量冲击强度，根据ASTM D 3763标准在23℃测得，和约60至约85％的透光百分率，根据ASTM D 1003标准在23℃和3.2毫米的厚度测得；并且其中所述组合物显示出以463至767的平均T1/T2值为特征的交联度，和残余聚丁二烯脂肪族不饱和度的量小于或等于未交联聚丁二烯的脂肪族不饱和度的量的5wt％。
一种实施方式是组合物，其由以下物质组成：约80至约95重量份的聚(亚芳基醚)，所述聚(亚芳基醚)包括2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚单元，并且特性粘度为约0.3至约0.6分升每克，在25℃的氯仿中测得；和约5至约20重量份的烯基芳族单体和共轭二烯的交联的递变嵌段共聚物；其中所述交联的递变嵌段共聚物包括约60至约85wt％的源自所述烯基芳族单体的重复单元；其中所述烯基芳族单体是苯乙烯；其中所述共轭二烯是1，3-丁二烯；其中所述交联的递变嵌段共聚物包括未交联的递变远嵌段共聚物和过氧化二异丙苯的反应产物；任选的，约0.1至约100重量份的均聚苯乙烯，基于总共100重量份的聚(亚芳基醚)和交联嵌段共聚物；任选的，烯基芳族单体和共轭二烯的交联嵌段共聚物；其中所述交联嵌段共聚物包括约10至小于50wt％的源自所述烯基芳族单体的重复单元；任选的，烯基芳族单体和共轭二烯的未交联嵌段共聚物；其中所述未交联嵌段共聚物包括50至约90wt％的源自所述烯基芳族单体的重复单元；任选的，填料；和任选的，选自以下的添加剂：稳定剂，脱模剂，加工助剂，阻燃剂，防滴剂，成核剂，UV阻断剂，染料，颜料，抗氧化剂，防静电剂，发泡剂，矿物油，金属减活剂，防粘连剂，及其组合；其中所有的重量份都基于总共100重量份的聚(亚芳基醚)和交联的递变嵌段共聚物；其中所述组合物在模塑之后显示出以下性质：约1000至约1850焦耳每米的逆向缺口伊佐德值，根据ASTM D 256标准在23℃测得，约25至约45焦耳的Dynatup总能量冲击强度，根据ASTMD 3763标准在23℃测得，和约60至约85％的透光百分率，根据ASTM D1003标准在23℃和3.2毫米的厚度测得；并且其中所述组合物显示出以463至767的平均T1/T2值为特征的交联度，和残余聚丁二烯脂肪族不饱和度的量小于或等于未交联聚丁二烯的脂肪族不饱和度的量的5wt％。
组合物可通过能够形成聚(亚芳基醚)和交联的高-苯乙烯嵌段共聚物的匀质共混物的任何方法制备。如上所述，可在与聚(亚芳基醚)共混之前或之后使高-苯乙烯嵌段共聚物交联。但是，在将高-苯乙烯嵌段共聚物与聚(亚芳基醚)共混之前使高-苯乙烯嵌段共聚物交联似乎会有一些物理性质的优势。制备交联的高-苯乙烯嵌段共聚物的一种方法包括熔融捏合未交联的高-苯乙烯嵌段共聚物与交联剂。形成聚(亚芳基醚)和交联的高-苯乙烯嵌段共聚物的匀质共混物的一种方法包括熔融捏合聚(亚芳基醚)和交联的高-苯乙烯嵌段共聚物。适合通过熔融捏合制备匀质共混物的装置包括例如双辊磨，班伯利密炼机和单螺杆或双螺杆挤出机。在一种实施方式中，熔融捏合包括使用双螺杆挤出机。
一种实施方式是一种形成热塑性组合物的方法，包括：熔融捏合聚(亚芳基醚)与烯基芳族单体和共轭二烯的交联嵌段共聚物；其中所述交联嵌段共聚物包括50至约90wt％的源自所述烯基芳族单体的重复单元。
一种实施方式是一种形成热塑性组合物的方法，所述方法包括：熔融捏合交联剂与烯基芳族单体和共轭二烯的未交联嵌段共聚物，从而形成交联嵌段共聚物；其中所述未交联嵌段共聚物包括50至约90wt％的源自所述烯基芳族单体的重复单元；和熔融捏合聚(亚芳基醚)与交联嵌段共聚物。
另一实施方式是包括任何上述组合物的制品。例如，制品可包括膜、片材、模塑物品，或复合物，其中所述膜、片材、模塑物品，或复合物包括至少一个包括所述组合物的层。可使用本领域已知的制造方法由所述组合物制备制品，包括例如单层和多层泡沫塑料挤出，单层和多层片材挤出，注塑，吹塑，挤出，薄膜挤出，型面挤出，挤拉成型，压塑，热成型，压力成型(pressure forming)，液压成形(hydroforming)，真空成形(vacuumforming)，泡沫塑料成型，等。可使用前述制品制造方法的组合。可使用所述组合物的制品包括，例如，耐热产品包装，器械和商用机器外壳，手机壳，打印机墨盒，汽车部件，和电子器件外壳。
通过以下非限制性实施例进一步说明本发明。
实施例1-9，对比例1-3
所有的组合物都通过两步法制备。第一步是制备包括嵌段共聚物的浓缩物，所述嵌段共聚物是未交联的形式(对比例)或交联的形式(本发明的实施例)。第二步是将浓缩物与聚(亚芳基醚)树脂共混。递变苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(“SBC”)(其苯乙烯含量为72wt％，根据ASTM D 792-A测得的在23℃的密度为1.01克每立方厘米，和在200℃和5千克载荷下根据ASTMD 1238 G标准测得的熔体流动指数为7.5克每10分钟)以FINACLEAR 520购自Total Petrochemicals。数均分子量为约65,000原子质量单位和重均分子量为约105,000原子质量单位的粒状均聚苯乙烯(“xPS”)以Novacor 2272购自Nova Chemical。过氧化二异丙苯(“DCP”)以LUPEROX 505R购自ElfAtochem。在25℃的氯仿中的特性粘度为约0.46分升每克的聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)(“PPE”)购自GE Plastics。
制备交联的橡胶浓缩物的一般方法如下。浓缩物组成详述于表1中，其中所有的组分量以重量份表示。透明的橡胶(例如，FINACLEAR 520)在过氧化物交联剂(例如，过氧化二异丙苯)的存在下预挤出。将过氧化物在磨细的均聚苯乙烯中预干混，从而改善分散性。在对照的浓缩物中(对比例1)，橡胶与聚苯乙烯在不存在过氧化物交联剂的情况下挤出。聚苯乙烯+过氧化物预共混物和橡胶分开地同时进料到操作在350rpm的30-毫米双螺杆挤出机的进料喉，从进料喉到模头的机筒温度为180℃，200℃，230℃和230℃。所述挤出机在机筒2至4中具有比较强烈的混合，在机筒9中具有比较温和的混合。将挤出物冷却并造粒。
表1
组分C.Ex.1Ex.1Ex.2Ex.3
SBC90909090
xPS10101010
DCP00.20.40.6
用于制备最终组合物的一般方法如下。实施例4-13和对比例2-4的组合物详述于表2中，其中所有的组分量都以重量份表示。将聚(亚芳基醚)加到进料喉中。橡胶浓缩物粒料通过在10个机筒中的第7个机筒处的填充口(stuffer)在下游添加，在此处聚(亚芳基醚)被熔融。(已经观察到，在进料喉添加交联的橡胶可能与组合物的冲击强度降低相关。)挤出机的配置与制备浓缩物的挤出机相同，所不同的是(1)使用在机筒7处的填充口，(2)从进料喉到模头的机筒温度为250℃，290℃，300℃和300℃，和(3)使用真空通风，其在机筒9处提供20-25英寸水的真空。
每个组合物的性质值示于表2中。缺口伊佐德冲击强度和逆向缺口伊佐德冲击强度，以焦耳每米(J/m)表示，分别根据ASTM D 256-05标准的方法A和E在23℃使用0.907千克(2.00磅)锤，和具有缺口的样品测得，所述缺口使得最初1.27厘米(0.5英寸)深的至少1.02厘米(0.4英寸)保持在缺口以下；在做出缺口之后将样品在23℃适应24小时。最大载荷的Dynatup能量、失效能量、总能量，和最大载荷根据ASTM D 3763-06标准在23℃使用Instron Dynatup Model 8250测得。圆盘状Dynatup样品通过注塑方法制备，并且直径为10厘米，厚度为0.32厘米。Dynatup试验使用3.3米/分钟的速度。Dynatup总能量使用载荷-位移曲线(load versus displacement curve)的最高点计算。所有的Dynatup能量值都以焦耳(J)计，Dynatup最大载荷值以牛顿(N)计。热变形温度根据ASTM D 648-06标准的方法B在宽度为3.20毫米和深度为12.80毫米的注塑样品上测得。在试验之前将样品在23℃适应24。对于热变形试验，将样品浸没于硅油中，硅油最初为小于30℃，然后以2℃每分钟的速率将其加热。每种性质值的标准偏差值表示对每个试验的三个样品的评价。
表2中的结果显示，本发明的实施例4-12相对于相应的对比例2-4，至少一种测量性质具有显著改善-并且常常是所有测量的性质都有显著改善。例如，相当于使用未交联嵌段共聚物的对比例2，实施例6显示出增加的缺口伊佐德冲击强度，增加的逆向缺口伊佐德冲击强度，在Dynatup试验中显著增加的最大载荷的Dynatup能量，和失效能量和总能量，延性失效(而不是脆性失效)，和增加的热变形温度。这种各种延性性质和耐热性的显著增加是出乎意料的。
表2
![]()
![]()
表2(续)
![]()
表2(续)
![]()
实施例13-17，对比例5
这些实施例说明6种橡胶浓缩物的制备方法和特性。这些浓缩物具有表3中所示出的最初的组成，并且根据上述交联的橡胶浓缩物的一般制备方法制备。
如此获得的橡胶浓缩物通过质子核磁共振谱(1H NMR)和傅立叶变换红外光谱(FTIR)进行分析，从而确定橡胶交联的程度。使用1H NMR方法确定纵向或自旋-晶格驰豫时间T1与横向或自旋-自旋驰豫时间T2的比。使用不同的1H NMR方法来确定残余的聚丁二烯双键的百分比。这些方法中的每一个都详述于下文中。
用于确定T1值，T2值，和它们的比的1H NMR方法如下。首先，应该指出，嵌段共聚物的聚苯乙烯组分远低于它的玻璃化转变温度，并因此导致共振太宽，以至于不能由溶液NMR方法检测到。相反，样品的聚丁二烯部分远高于它的玻璃化转变温度，并因此具有更容易检测的窄得多的线。用于测定T1值，T2值，和它们的比的1H NMR方法如下。用于T1/T2测量的所有样品(多个部分的粒料或模制品)都在固体状态进行(但是没有使用固态NMR技术)。除了确保样品会适应标准的5毫米NMR管之外，不需要样品分离。为了最小化T2伪像(artifacts)，没有使样品旋转。在分析之前调节探针。为了最好的探针性能，在调节操作过程中将代表性的样品置于探针中。此外，关闭分光计锁电源(spectrometer lock power)和锁增益(lock gain)。谱窗为30千赫，并包括连接至sp3和sp2碳的氢原子的共振。T1/T2方法不需要样品补偿(sample shimming)。T1数据使用标准的180°-τ-90°反转恢复脉冲序列(inversion recovery pulse sequence)获得，T2数据通过Carr-PurcellMeiboom-Gill脉冲序列获得。τ(Tau)值如下所列。使用3秒的脉冲延迟对每个τ-值的8次扫描进行累计。对于典型的样品，T1值小于600毫秒(ms)，所以不需要空扫描(dummy scan)。对于T1实验，得到10个不同的τ-值：10ms，20ms，50ms，100ms，160ms，250ms，400ms，630ms，1.0秒，和1.5秒。对于T2实验，得到8个不同的τ-值：100微秒(μs)，180μs，320μs，560μs，1.0ms，1.8ms，3.2ms，和5.6ms。T1和T2分析使用T1和T2宏进行，所述T1和T2宏是NMR试验装置(型号：Mercury Plus)提供的Varian软件的6.1版本的修订版C的一部分。一旦对两个可观测的聚丁二烯共振的每一个的T1和T2值进行了计算，就用平均T1值除以平均T2值，得到最终结果。附接至sp3和sp2杂化的聚丁二烯碳的质子的T1和T2值，和每个样品的T1/T2的平均值示于表3中。
用于测定百分比聚丁二烯残余双键的1H NMR方法如下。使用Mettler-Toledo AE163天平称取约60毫克橡胶浓缩物的样品，精确至0.1毫克。将样品在1毫升氘化氯仿(CDCl3，CAS # 865-49-6，99.8原子％氘化)中溶胀。在室温将样品置于Spex混合机/磨8000高-速摇床(Spex IndustriesInc.，Metuchen，NJ)中30分钟。将得到的橡胶浓缩物溶液倒入5毫米NMR管中，而不过滤。质子NMR光谱在操作于400.14兆赫兹的观察频率的VarianMercury Plus 400设备上获得。在定量的条件下(也即，峰面积与产生该峰的质子的量成正比的条件)收集所有样品的谱图。谱图参数包括8000赫兹光谱宽度，2.7秒采集时间(21,100个数据点)，4.85μs的脉冲宽度(45°翻转角(flipangle))，和5秒的脉冲延迟。使用Varian的标准脉冲序列，s2pul。使用64次采集获得良好的信噪比。数据加工使用0.5Hz谱线增宽和多项式基线校正程序进行。对比例4样品(没有过氧化二异丙苯)的烯属质子(5.70-4.75ppm)的积分设为100％聚丁二烯残余的双键。然后，其它样品的积分相对于该100％参考确定。因此，该值表示聚丁二烯双键相对于对比例4的百分比，较低的值表示交联程度较高。每个样品的结果作为“百分比聚丁二烯残余双键，1H NMR”记录于表3中。
T1/T2的结果显示，对比例5的未交联的橡胶浓缩物显示出527的T1/T2比，而实施例13-17的交联的橡胶浓缩物显示出的T1/T2比分别为557，586，608，653，和728。因此，大于约530的T1/T2比表示交联嵌段共聚物。
通过1H NMR得到的百分比聚丁二烯残余双键的结果显示，对于恒定量的92.5重量份的嵌段共聚物，过氧化二异丙苯量为0.05，0.10，0.25，0.50和1.00重量份时分别导致99.8，90.6，76.1，59.9和37.2百分比残余双键。较低值的百分比残余双键表示较高程度的交联。
表3
![]()
表3(续)
![]()
![]()
实施例18-22，对比例6
这些实施例说明包括聚(亚芳基醚)和橡胶浓缩物的6种组合物的制备方法和特征。在对比例6中，橡胶浓缩物是不交联的，并且对应于以上对比例5。在实施例18至22中，橡胶浓缩物是用增加浓度的过氧化二异丙苯交联的，并且对应于以上实施例13-17。
所有的组合物都含有80wt％聚(亚芳基醚)和20wt％的橡胶浓缩物。所述聚(亚芳基醚)是聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)(“PPE”)，在25℃的氯仿中的特性粘度为约0.46分升每克，购自GE Plastics。所述组合物如上对实施例1-9所述通过挤出制备。
T1，T2的值如上对实施例10-14所述通过1H NMR测定。百分比聚丁二烯残余双键的值如上对实施例13-17所述通过1H NMR测定，所不同的是将约120毫克样品溶于2毫升氘化氯仿中，并且包括约30毫克1，4-双(三氯甲基)苯(CAS Reg.No.68-36-0；Acros Organics，New Jersey)作为内标，它允许计算样品中未交联的聚丁二烯的当量重量百分比。同样，在高-速摇床上混合30分钟之后，将样品过滤通过具有1微米玻璃纤维膜(Part # 4523T；Pall Life Sciences，Ann Arbor，MI)的Acrodisc 25毫米注射器式滤器，进入罐中，并且将1毫升过滤的溶液移取到NMR管中。“百分比聚丁二烯残余双键，1H NMR”的值如上所述计算。内标的包括也使得能够计算“未交联的聚丁二烯的当量重量百分比”，其表示橡胶中残余的烯属质子的共振强度。例如，5.0wt％的“未交联的聚丁二烯的当量重量百分比”的值是指所述组合物含有的烯烃质子浓度等价于含有5wt％聚丁二烯的样品的烯属质子浓度。为了计算“未交联的聚丁二烯的当量重量百分比”，使用以下计算。首先，对于每个光谱，都将内标的积分(8.10至7.91ppm)设置为100。接着，测量和记录丁二烯的积分(5.70至4.75ppm)。然后“未交联的聚丁二烯的当量重量百分比”计算为如下所示的乘积：
![]()
其中第一次出现的“100”表示内标的积分，“54”表示丁二烯重复单元的分子量，“2”是产生积分的丁二烯共振的烯属质子的数目，“312.8”是内标的分子量，“4”是对产生积分的内标共振的质子数目，“内标重量”是内标的重量，“样品重量”是样品的重量，以及第二次出现的100是表示以重量百分比计的结果的转化因子。
T1/T2的结果显示，含有未交联的橡胶浓缩物的对比例6显示出的T1/T2比为423，而含有具有增加的交联度的橡胶浓缩物的实施例15-19显示出的T1/T2比分别为463，536，610，696和767。因此，大于约430的T1/T2比表示交联嵌段共聚物。
通过1H NMR获得的百分比聚丁二烯残余双键的结果表明，相对于用未交联的橡胶浓缩物制备的对比例6的100％，用交联度增加的橡胶浓缩物制备的实施例18-22显示的值为84.3，86.0，66.5，40.7，和29.1。因此结果直接证明了在本发明的共混物中存在交联的橡胶。
未交联的聚丁二烯的当量重量百分比的结果表明，用未交联的橡胶浓缩物制备的对比例6显示出的值为5.0，而用具有增加的交联度的橡胶浓缩物制备的实施例18-22显示的值为4.3，4.3，3.3，1.9和1.3wt％。结果也直接证明在本发明的共混物中存在交联的橡胶。此外，对比例6的5.0wt％聚丁二烯的值与基于含有20wt％的橡胶浓缩物的共混物计算得到的5.2的理论值符合得相当好，所述橡胶浓缩物含有92.5wt％的嵌段共聚物，并且所述嵌段共聚物含有28wt％的聚丁二烯。
表4
![]()
![]()
表4(续)
![]()
实施例23-26
这些实施例描述四种交联嵌段共聚物的浓缩物的制备，其变化在于未交联嵌段共聚物原料的类型。递变苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(其苯乙烯含量为72wt％，根据ASTM D 792-A标准测得的在23℃的密度为1.01克每立方厘米，和在200℃和5千克载荷下根据ASTM D 1238 G标准测得的熔体流动指数为7.5克每10分钟)以FINACLEAR 520购自Total Petrochemicals(表5中的“递变SBC”)。在200℃和5千克载荷下测得的熔体流动速率为7.5克每10分钟的星形聚苯乙烯-聚丁二烯嵌段共聚物以K-Resin KR05购自Chevron Phillips Chemical Company(表5中的“星形SBC #1”)。这种材料的质子NMR分析表明，它含有73wt％的聚苯乙烯，基于嵌段共聚物的总重量。在200℃和5千克载荷下测得的熔体流动速率为9.0克每10分钟的星形嵌段共聚物以K-Resin KK38购自Chevron Phillips Chemical Company(表5中的“星形SBC #2”)。这种材料的质子NMR分析表明，它含有68wt％的聚苯乙烯，基于嵌段共聚物的总重量。具有74wt％的聚苯乙烯单元和26wt％的聚丁二烯单元、数均分子量为65,776和重均分子量为159,780的星形嵌段共聚物以K-Resin XK40购自Chevron Phillips Chemical Company(表5中的星形SBC #3”)。均聚苯乙烯(“xPS”)和过氧化二异丙苯(“DCP”)与上述的那些相同。
浓缩物如上对实施例1-9所述制备。组成详述于表5中。
表5
Ex.23Ex.24Ex.25Ex.26
递变SBC90000
星形SBC #109000
星形SBC #200900
星形SBC #300090
xPS10101010
DCP0.250.250.250.25
实施例27-30，对比例7-10
这些实施例描述由实施例23-26中所述的交联嵌段共聚物的浓缩物制备的本发明的聚(亚芳基醚)共混物和由相应的未交联嵌段共聚物制备的对比的共混物。所述聚(亚芳基醚)与前面的实施例中所用的相同。共混物如以上对实施例1-9中所述制备。
缺口伊佐德冲击强度值和Dyntup总能量值如上所述测量。百分比雾度根据ASTM D 1003-00标准在23℃和3.200毫米的厚度测得。
组成和性质列于表6中。结果显示，相对于相应的具有未交联嵌段共聚物的共混物(实施例27相对于对比例7；实施例28相对于对比例8；实施例29相对于对比例9；实施例30相对于对比例10)，所有的四个本发明的共混物的缺口伊佐德冲击强度都得到了显著改善。结果也显示，相对于相应的具有未交联嵌段共聚物的共混物(实施例27相对于对比例7；实施例28相对于对比例8；实施例30相对于对比例10)，四个本发明的共混物中的三个的Dynatup总能量值都得到了显著改善。
表6
![]()
表6(续)
![]()
虽然已经参考优选的实施方式描述了本发明，本领域技术人员应该理解，可以做出各种变化，并且等价物可代替其成分，而不偏离本发明的范围。此外，可以做出许多变化形式，以使具体的情况或材料适应于本发明的教导，而不偏离其基本范围。因此，本发明并不意图限于作为进行本发明的最佳方式公开的具体实施方式，而本发明将包括落入所附权利要求的范围内的所有实施方式。
将引用的所有专利、专利申请和其它参考文献的全部内容都通过参考并入本申请。但是，如果本申请中的术语与并入的参考文献的术语相反或相冲突时，来自本申请的术语优先于来自并入的参考文献的与之相冲突的术语。
本申请所披露的所有的范围都包括端点，并且各个端点可以彼此独立结合。
在本申请描述的上下文中(尤其是所附权利要求中)使用术语“一个”、“一种”和“该/所述”(对应于英文中的“a”、“an”和“the”)和类似的指代意图解释为涵盖单数和复数，否则上下文中会另外清楚地指明。此外，应该进一步指出，本申请中的术语“第一”、“第二”等不指代任何顺序、数量或重要性，而是用于元素彼此之间的区分。与量词联用的修饰语“约”包括所述的值，并且具有上下文所指定的意义(例如，它包括与特定量的测量相关的误差等级)。