液晶介质.pdf

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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 (10)授权公告号 (45)授权公告日 (21)申请号 201410405811.X (22)申请日 2003.12.19 (65)同一申请的已公布的文献号 申请公布号 CN 104263381 A (43)申请公布日 2015.01.07 (30)优先权数据 10260517.3 2002.12.21 DE (62)分案原申请数据 200310123214.X 2003.12.19 (73)专利权人 默克专利股份有限公司 地址 德国达姆施塔特 (72)发明人 H赫施曼E伯奇P克施 S舍恩 (74)专利代理机构 中国国际贸易促进委员会专 。

2、利商标事务所 11038 代理人 陈晰 (51)Int.Cl. C09K 19/34(2006.01) (56)对比文件 CN 1172496 A,1998.02.04, US 4818431 A,1989.04.04, JP 2002322477 A,2002.11.08, JP 2001115161 A,2001.04.24, EP 0967261 A1,1999.12.29, 审查员 胡建朝 (54)发明名称 液晶介质 (57)摘要 本发明涉及含有吡喃环的液晶化合物和涉 及液晶介质， 其特征在于所述液晶化合物为通式 A的一种或多种化合物， 其中Ra， 环A和环B， Y， Z1， Z2， 。

3、a， L1， L2如权利要求1中所定义。 权利要求书10页 说明书51页 CN 104263381 B 2017.04.12 CN 104263381 B 1.通式A的液晶化合物 其中 Ra是未被取代的具有112个碳原子的烷基， 其中在这些基团中的一个或多个CH2基团 也可以彼此独立地被-O-,-CHCH-,-CC-,-O-CO-或-CO-O-替代但要求O原子不直接彼此 连接， Z1是单键， 是 和 是 或 或 是和 是 Z2是单键， a是0或1， L1和L2彼此独立地是H或F， 和 Y是F， Cl， SF5， NSC,OCN， SCN或单卤代的或多卤代的烷基， 烷氧基， 链烯基或链烯氧基基 。

4、团， 各具有15个碳原子。 2.根据权利要求1的液晶化合物， 其中a是1， 是和 是 3.根据权利要求2的液晶化合物， 选自具有以下结构式的化合物 权利要求书 1/10 页 2 CN 104263381 B 2 其中Ra如权利要求1中所定义。 4.根据权利要求1的液晶化合物， 其中 是 5.根据权利要求1的液晶化合物， 其中 是 6.根据权利要求5的液晶化合物， 选自具有以下结构式的化合物 权利要求书 2/10 页 3 CN 104263381 B 3 其中Ra如权利要求1中所定义。 7.根据权利要求1的液晶化合物， 其中 是 或 8.根据权利要求7的液晶化合物， 选自具有以下结构式的化合物 。

5、权利要求书 3/10 页 4 CN 104263381 B 4 其中Ra如权利要求1中所定义。 9.根据权利要求4的液晶化合物， 其中a是0。 10.根据权利要求9的液晶化合物， 其中 是或 11.根据权利要求1的液晶化合物， 具有以下结构式 权利要求书 4/10 页 5 CN 104263381 B 5 权利要求书 5/10 页 6 CN 104263381 B 6 权利要求书 6/10 页 7 CN 104263381 B 7 权利要求书 7/10 页 8 CN 104263381 B 8 权利要求书 8/10 页 9 CN 104263381 B 9 权利要求书 9/10 页 10 CN。

6、 104263381 B 10 其中Ra如权利要求1中所定义。 权利要求书 10/10 页 11 CN 104263381 B 11 液晶介质 0001 本申请是于2003年12月19日提交的申请号为200310123214.X、 题目为 “液晶介质” 的专利申请(该专利申请要求了优先权号为10260517.3的优先权)的分案申请。 技术领域 0002 本发明涉及含有吡喃环的液晶化合物， 涉及液晶介质， 涉及具有非常短的响应时 间和良好的陡度和角度依赖性的扭转向列型(TN)和超扭转向列型(STN)液晶显示器， 和涉 及其中所使用的新型向列型液晶混合物。 背景技术 0003 TN显示器例如可以从。

7、M.Schadt和W.Helfrich， Appl.Phys.Lett.， 18， 127(1971)获 知。 STN显示器例如可从EP0131216B1； DE3423993A1； EP0098070A2； M .Schadt和 F.Leenhouts， 17th Freiburg Congress on Liquid Crystals(8.-10.04.87)； K.Kawasaki 等， SID87Digest391(20.6)； M.Schadt和F.Leenhouts， SID87Digest372(20.1)； K.Katoh等， Japanese Journal of Appli。

8、ed Physics， Vol .26， No .11， L1784-L1786(1987)； F.Leenhouts等， Appl.Phys.Lett.50(21)， 1468(1987)； HA.van Sprang和H.G.Koopman， J.Appl.Phys.62(5)， 1734(1987)； T.J.Scheffer和J.Nehring， Appl.Phys.Lett.45(10)， 1021(1984)， M.Schadt和F.Leenhouts， Appl.Phys.Lett.50(5)， 236(1987)和E.P.Raynes， Mol.Cryst.Liq.Cryst.。

9、Letters Vol.4(1)， pp.1-8(1986)获知。 该术语STN这里覆盖具有在 160 和360 之间的扭转角的任何相对高度扭转显示元件， 例如根据Waters等的显示元件 (C .M .Waters等， Proc .Soc .Inf .Disp.(New York)(1985)(3rd Intern .Display Conference， Kobe， Japan)， STN-LCDs(DE-A3503259)， SBE-LCDs(T.J .Scheffer和 J.Nehring， Appl.Phys.Lett.45(1984)1021)， OMI-LCDs(M.Schadt。

10、和F.Leenhouts， Appl.Phys.Lett.50(1987)， 236， DST-LCDs(EP-A0246842)或BW-STN-LCDs(K.Kawasaki等， SID87Digest391(20.6)。 0004 STN显示器与标准TN显示器相比的区别在于电光学特征线的好得多的陡度 (steepnesses)， 和与其相关的更好的对比度值， 和在于对比度的低得多的角度依赖性。 0005 特别理想的是具有非常短的响应时间的TN和STN显示器， 尤其还在较低温度下。 为 了实现短的响应时间， 液晶混合物的旋转粘度迄今已经通过使用具有较高蒸汽压力的大部 分单变的(mostly 。

11、monotropic)添加剂来优化。 然而， 所实现的响应时间不适用于每一应 用。 0006 为了在根据本发明的显示器中实现陡的电光学特征线， 该液晶混合物应该具有对 于在弹性常数K33/K11之间的比率来说的较大值和对于 / 来说的较小值， 其中 是介 电各向异性和 是与纵向分子轴垂直的介电常数。 0007 除了对比度和响应时间的优化， 进一步的重要要求是由这一类型的混合物构成： 0008 1.宽的倾角(d/p)窗口 0009 2.高的长期化学稳定性 说明书 1/51 页 12 CN 104263381 B 12 0010 3.高电阻 0011 4.临界电压的低频率和温度依赖性。 0012 。

12、所实现的参数组合仍然是不够的， 尤其对于高-多路转换速率STN显示器(具有在 大约1/400左右的多路转换速率)， 而且对于中和低的多路转换速率STN显示器(具有分别在 大约1/64和1/16附近的多路转换速率)和TN显示器也是如此。 这部分地归因于以下事实， 各 种要求是以相反的方式受到材料参数的影响。 0013 因此， 对于TN和STN显示器， 尤其对于具有非常短的响应时间的， 同时具有大的工 作温度范围、 高的特征线陡度、 对比度的良好角度依赖性和满足上述要求的低临界电压的 中-和低-多路转换速率STN显示器， 有更大的需求。 发明内容 0014 本发明的目的是提供液晶介质， 尤其用于T。

13、N和STN显示器， 它不具有上述缺点或仅 仅在较低程度上具有上述缺点， 和同时具有短的响应时间， 尤其在低温下， 和很好的陡度。 根据本发明的介质此外适合于IPS(in-plane switching)应用。 0015 现已发现， 如果使用一种液晶混合物， 则这一目的能够实现， 该混合物包括通式A 的一种或多种化合物： 0016 0017 和通式B的至少一种化合物 0018 0019 其中 0020 Ra和Rb各自彼此独立地是H， 或未被取代的、 被CN或CF3单取代的或至少被卤素单取 代的具有112个碳原子的烷基， 其中在这些基团中的一个或多个CH2基团也可以彼此独立 地被-O-,-S-,-。

14、CHCH-,-C-C-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-或-O-CO-O-替代但要求O 原子不直接彼此连接， 0021和各自独立地是， 0022 说明书 2/51 页 13 CN 104263381 B 13 0023或 0024至少一个环是 0025或 0026 Z1和Z2各自独立地是-CH2CH2-， -(CH2)4-， -CH2O-， -OCH2-， -CF2O-， -OCF2-， -CC-， - CFCF-， -CHCH-， -COO-， -CH2-， -(CH2)3-或单键， 0027 a是0或1， 0028 L1至L9彼此独立地是H或F， 和 0029 Y是F， Cl， SF5。

15、， NCS， SCN， CN， OCN， 或单卤代的或多卤代的烷基， 烷氧基， 链烯基或链 烯氧基基团， 各具有至多5个碳原子。 0030 含有吡喃环的通式A的化合物与通式B的化合物的联用可得到， 尤其， TN和STN混合 物， 它们与现有技术的区别在于相对高的澄清点， 良好的光学各向异性值(n)和非常高的 介电各向异性值和在于显著改进的旋转粘度。 0031 通式A和B的化合物在用于根据本发明的TN和STN显示器中的混合物中的使用会导 致 0032 电光学特征线的高陡度， 0033 临界电压的低的温度依赖性， 0034 非常快的响应时间， 尤其在低温下。 0035 通式A和B的化合物显著地缩短。

16、了， 尤其， TN和STN混合物的响应时间， 同时提高了 该陡度和降低了临界电压的温度依赖性。 0036 根据本发明的混合物进一步体现特征于下列优点： 0037 -它们具有低粘度， 0038 -它们具有低的阈电压和工作电压， 和 0039 -它们影响在低温下在显示器中的长储存期限。 0040 本发明此外涉及液晶显示器， 它具有： 0041 -两个外板， 它们与框架一起形成晶体池， 0042 -位于晶体池中的正性介电各向异性的向列型液晶混合物， 0043 -在外板的内侧上有校准层的电极层， 0044 -在外板的表面上的分子的纵轴与外板相互之间的倾角为0度到30度， 和 0045 -在22.5 和。

17、600 之间的晶体池中液晶混合物的从校准层到校准层的扭转角， 0046 -向列型液晶混合物， 由以下组分组成： 0047 a)15-75wt的液晶组分A， 它由具有大于+1.5的介电各向异性的一种或多种化合 物组成； 0048 b)25-85wt的液晶组分B， 它由具有在-1.5和+1.5之间的介电各向异性的一种或 多种化合物组成； 说明书 3/51 页 14 CN 104263381 B 14 0049 c)0-20wt的液晶组分D， 它由具有低于-1.5的介电各向异性的一种或多种化合 物组成； 和 0050 d)如果需要的话， 旋光活性组分C， 其用量应使得在层厚度(外板的间隙)和手性向 。

18、列型液晶混合物的自然螺距之间的比率是大约0.2到1.3， 0051 特征在于组分A包括通式A的至少一种化合物 0052 0053 和通式B的至少一种化合物 0054 0055 其中Ra， Rb， 环A， 环B， a， Z1， Z2， L1， L2， L3， L4， L5， L6， L7， L8， L9和Y如以上所定义。 0056 本发明还涉及含有根据本发明的液晶混合物的TN和STN显示器， 尤其中-和低-多 路转换STN显示器。 0057 通式A和B的化合物在IPS混合物中的使用会导致由于降低的旋转粘度而改进的响 应时间和导致监视器和TV应用的驱动电压的下降。 0058 通式A覆盖了， 尤其，。

19、 亚通式A-1到A-56的化合物 说明书 4/51 页 15 CN 104263381 B 15 0059 说明书 5/51 页 16 CN 104263381 B 16 0060 说明书 6/51 页 17 CN 104263381 B 17 0061 说明书 7/51 页 18 CN 104263381 B 18 0062 说明书 8/51 页 19 CN 104263381 B 19 0063 说明书 9/51 页 20 CN 104263381 B 20 0064 说明书 10/51 页 21 CN 104263381 B 21 0065 0066 其中Ra如在权利要求1中所定义。 0。

20、067 本发明也涉及通式A， 尤其通式A-1到A-24和A-29到A-52的化合物。 0068 在通式A-1到A-56的化合物当中， 在根据本发明的混合物中特别优选的是通式A- 1， A-2， A-3， A-4， A-7， A-8， A-9， A-10， A-13， A-14， A-15， A-16， A-17， A-18， A-22， A-25， A-26， A-27和A-28， 此外A-29， A-30， A-31， A-32， A-35， A-36， A-37， A-38， A-41， A-42， A-43， A-44， A- 45， A-46， A-50， A-53， A-54， A-。

21、55和A-56的化合物。 0069 特别优选的是通式A-2， A-8， A-15， A-17， A-18和A-27的化合物。 0070 特别优选的是根据本发明的混合物， 它包括通式A-2和/或A-8的至少一种化合物。 0071 在通式A和A-1到A-12中， Ra特别优选是具有27个碳原子的直链烷基或烷氧基、 1E-链烯基或3E-链烯基。 0072 Y优选是F， Cl， CN， CF3， C2F5， C3F7， CF2H， OCF3， OCF2H， OCFHCF3， OCFHCFH2， OCFHCF2H， OCF2CH3， OCF2CFH2， OCF2CF2H， OCF2CF2CF2H， OC。

22、F2CF2CFH2， OCFHCF2CF3， OCFHCF2CF2H， OCFHCFHCF3， OCH2CF2CF3， OCF2CF2CF3， OCF2CFHCFH2， OCF2CH2CF2H， OCFHCF2CFH2， OCFHCFHCF2H， OCFHCH2CF3， OCH2CFHCF3， OCH2CF2CF2H， OCF2CFHCH3， OCF2CH2CFH2， OCFHCF2CH3， OCFHCFHCFH2， OCFHCH2CF3， OCH2CF2CFH2， OCH2CFHCF2H， OCF2CH2CH3， OCFHCFHCH3， OCFHCH2CFH2， OCH2CF2CH3， OC。

23、H2CFHCFH2， OCH2CH2CF2H， OCHCH2CH3， OCH2CFHCH3， OCH2CH2CF2H， OCClFCF3， OCClFCClF2， OCClFCFH2， OCFHCCl2F， OCClFCF2H， OCClFCClF2， OCF2CClH2， OCF2CCl2H， OCF2CCl2F， OCF2CClFH， OCF2CClF2， OCF2CF2CClF2， OCF2CF2CCl2F， OCClFCF2CF3， OCClFCF2CF2H， OCClFCF2CClF2， OCClFCFHCF3， OCClFCClFCF3， OCCl2CF2CF3， OCClHCF2。

24、CF3， OCClFCF2CF3， OCClFCClFCF3， OCF2CClFCFH2， OCF2CF2CCl2F， OCF2CCl2CF2H， OCF2CH2CClF2， OCClFCF2CFH2， OCFHCF2CCl2F， OCClFCFHCF2H， OCClFCClFCF2H， OCFHCFHCClF2， OCClFCH2CF3， OCFHCCl2CF3， OCCl2CFHCF3， 说明书 11/51 页 22 CN 104263381 B 22 OCH2CClFCF3， OCCl2CF2CF2H， OCH2CF2CClF2， OCF2CClFCH3， OCF2CFHCCl2H， O。

25、CF2CCl2CFH2， OCF2CH2CCl2F， OCClFCF2CH3， OCFHCF2CCl2H， OCClFCClFCFH2， OCFHCFHCCl2F， OCClFCH2CF3， OCFHCCl2CF3， OCCl2CF2CFH2， OCH2CF2CCl2F， OCCl2CFHCF2H， OCClHCClFCF2H， OCF2CClHCClH2， OCF2CH2CCl2H， OCClFCFHCH3， OCF2CClFCCl2H， OCClFCH2CFH2， OCFHCCl2CFH2， OCCl2CF2CH3， OCH2CF2CClH2， OCCl2CFHCFH2， OCH2CClF。

26、CFCl2， OCH2CH2CF2H， OCClHCClHCF2H， OCH2CCl2CF2H， OCClFCH2CH3， OCFHCH2CCl2H， OCClHCFHCClH2， OCH2CFHCCl2H， OCCl2CH2CF2H， OCH2CCl2CF2H， CH CF2， CFCF2， OCHCF2， OCFCF2， CHCHF， OCHCHF， CFCHF， OCFCHF， 尤其是F， Cl， CN， CF3， CF2H， C2F5， C3F7， OCF3， OCF2H， OCFHCF3， OCFHCFH2， OCFHCF2H， OCF2CH3， OCF2CFH2， OCF2CF2H。

27、， OCF2CF2CF2H， OCF2CF2CFH2， OCFHCF2CF3， OCFHCF2CF2H， OCF2CF2CF3， OCF2CHFCF3， OCClFCF2CF3. 0073 通式B覆盖了， 尤其， 亚通式B-1到B-6的化合物 0074 说明书 12/51 页 23 CN 104263381 B 23 0075 其中Rb如在权利要求1中所定义。 0076 特别优选的是这样的化合物， 其中Rb是具有17个碳原子的直链烷基或具有27 个碳原子的链烯基。 特别优选是通式B-1， B-2和B-4的化合物。 0077 通式A和B的化合物在根据本发明的液晶混合物中的使用会导致了特别低的旋转。

28、 粘度值和获得具有高的陡度和快速响应时间(尤其在低温下)的TN和STN显示器。 0078 除了通式A的化合物， 组分A， 或根据本发明的液晶混合物， 优选另外包括一种或多 种3,4,5-三氟苯基化合物， 后者选自通式IIa到IIk的化合物： 说明书 13/51 页 24 CN 104263381 B 24 0079 说明书 14/51 页 25 CN 104263381 B 25 0080 0081 其中 0082 R2是H， 未被取代的、 被CN或CF3单取代的或至少被卤素单取代的具有112个碳原 子的烷基， 其中在这些基团中的一个或多个CH2基团也可以彼此独立地被-O- ,-S- , -C。

29、HCH-,-CC-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-或-O-CO-O-替代， 但要求O原子不直接彼 此连接。 0083 除通式A和B的化合物之外， 根据本发明的介质可以另外包括通式II*a到II*s的含 有极性端基团的一种或多种化合物 0084 说明书 15/51 页 26 CN 104263381 B 26 0085 说明书 16/51 页 27 CN 104263381 B 27 0086 0087 其中R2与Ra相同定义， 以及L3和L4彼此独立地是H或F。 在这些化合物中的R2特别优 选是具有至多7个碳原子的烷基、 链烯基或烷氧基。 说明书 17/51 页 28 CN 104263。

30、381 B 28 0088 根据本发明的介质或组分A特别优选地包括通式IIa， IIb， IIc， IId， IIe， IIf， IIg， IIj， II*b， II*c， II*d， II*f和/或II*i的化合物， 尤其通式IIa， IIb， IId， IIi， II*a和II*i的 化合物。 0089 除了通式B的一种或多种化合物， 根据本发明的混合物优选包括通式IIIa到IIIj 的一种或多种氰基化合物： 0090 说明书 18/51 页 29 CN 104263381 B 29 0091 0092 其中R3与Ra相同定义， 和L1、 L2和L5彼此独立地是H或F。 在这些化合物中的R。

31、3特别优 选是具有至多7个碳原子的烷基、 链烯基或烷氧基。 0093 特别优选的是一种混合物， 它包括通式IIIb、 IIIc、 IIIf和IIIj的一种或多种化合 物， 尤其其中L1和/或L2是F的那些。 0094 此外优选的是一种混合物， 它包括通式IIIf和/或IIIg的一种或多种化合物， 其中 L2是H和L1是H或F， 尤其F。 0095 通式A、 B和通式IIaIIk， II*aII*s和IIIaIIIj和它们的亚通式的各化合物， 或能够用于根据本发明的该混合物或TN和STN显示器中的其它化合物是本身已知的或能够 与已知化合物类似地制备。 0096 通式A的化合物具有低的粘度， 尤其。

32、低的旋转粘度， 和低的弹性常数K33/K11的比 说明书 19/51 页 30 CN 104263381 B 30 率， 因此导致了根据本发明的显示器的短响应时间， 而高的介电各向异性的通式B化合物的 存在(尤其以提高的浓度)引起粘度的降低。 0097 优选的液晶混合物包括组分A的一种或多种化合物， 优选以15到75， 特别优选 20到65的比例存在。 这些化合物具有 +3， 尤其+8， 特别优选+12的介电各向异 性。 0098 进一步优选的混合物包括 0099 通式A的一种或多种， 尤其两种到四种的化合物， 0100 在各情况下通式A的一种， 两种或三种化合物， 0101 通式B的一种或多。

33、种， 尤其一种或两种的化合物， 0102 通式IIIa， IIIb， IIIc和/或IIIf的一种或多种， 尤其两种到五种， 的化合物。 0103 优选的液晶混合物包括组分B的一种或多种化合物， 优选以2到85的比例， 优选 580， 进一步优选575。 B组的化合物尤其体现特征于它们的低旋转粘度值1。 0104 组分B优选包括通式IV的一种或多种化合物 0105 0106 其中 0107 m 是0或1， 0108 R4 是具有27个碳原子的链烯基， 0109 R5 与Ra定义相同或， 如果m1， 另外是F， Cl， CF3或OCF3， 0110 L1和L2 彼此独立地是H或F。 0111 通。

34、式IV的特别优选的化合物是其中R4是具有27个碳原子的链烯基的那些化合 物， 尤其是以下通式的那些化合物： 说明书 20/51 页 31 CN 104263381 B 31 0112 0113 其中R3a和R4a彼此独立地是H， CH3， C2H5或n-C3H7， 和烷基是具有17个碳原子的烷 基。 0114 特别优选的是根据本发明的TN和STN显示器， 其中液晶混合物包括通式IV-1和/或 IV-3的至少一种化合物， 式中R3a和R4a各自具有相同的意义， 和其中液晶混合物包括通式 IV-5的至少一种化合物的显示器。 0115 在进一步优选的实施方案中， 根据本发明的混合物包括通式IV-6的。

35、一种或多种化 合物。 0116 组分B优选此外包括选自通式V-1到V-9的双环化合物中的化合物： 说明书 21/51 页 32 CN 104263381 B 32 0117 0118 和/或选自通式V-10到V-27的三环化合物中的一种或多种化合物： 说明书 22/51 页 33 CN 104263381 B 33 0119 说明书 23/51 页 34 CN 104263381 B 34 0120 0121 和/或选自通式V-28到V-34的四环化合物中的一种或多种化合物： 0122 说明书 24/51 页 35 CN 104263381 B 35 0123 0124 其中R6和R7与通式A。

36、中的Ra定义相同， 和L是H或F。 0125 特别优选的是通式V-25到V-34的化合物， 其中R6是烷基和R7是烷基或烷氧基， 尤其 烷氧基， 各具有1到7个碳原子。 此外优选的是其中L是F的通式V-25、 V-28和V-34的化合物。 0126 在通式V-1到V-34的化合物中的R6和R7特别优选是具有112个碳原子的直链烷基 或烷氧基。 0127 特别优选的是根据本发明的混合物， 它包括通式B-3a和/或B-5a的一种或多种化 合物。 0128 0129 混合物优选包括2-25wt， 尤其2-15wt的通式B-5a的化合物。 0130 如果需要， 该液晶混合物包含旋光活性组分C， 其含量。

37、应使得在层厚度(外板的间 隙)与手性向列型液晶混合物的自然螺距之间的比率大于0.2。 多种手性掺杂剂， 其中一些 是可从市场上买到的， 可以由所属技术领域的专业人员用于该组分， 例如胆甾醇壬酸酯， S- 811， S-1011和S-2011， 可从Merck KGaA， Darmstadt商购， 和CB15(BDH， Poole， UK)。 掺杂剂的 选择本身不是关键的。 0131 组分C的化合物的比例优选是0到10， 尤其0到5， 特别优选0到3。 0132 如果需要， 根据本发明的混合物也可包括至多20的具有低于-2的介电各向异性 的一种或多种化合物(组分D)。 0133 如果混合物包括组。

38、分D的化合物， 则这些优选是含有结构单元2,3-二氟-1,4-亚苯 基的一种或多种化合物， 例如在DE-A3807801， 3807861， 3807863， 3807864或3807908中描述 的化合物。 特别优选的是含有这一结构单元的二苯乙炔类化合物(tolans)， 描述在国际专 说明书 25/51 页 36 CN 104263381 B 36 利申请PCT/DE88/00133中。 0134 组分D的其它已知化合物是， 例如， 2,3-二氰基氢醌的衍生物或含有结构单元 或的环己烷衍生物， 如在DE-A3231707和DE-A3407013中所述。 0135 根据本发明的液晶显示器优选。

39、不包括组分D的化合物。 0136 在Ra， Rb， R2， R3， R4， R5， R6和R7的定义中的术语 “链烯基” 覆盖直链和支化链烯基基 团， 尤其直链基团。 特别优选的链烯基是C2-C7-1E-链烯基， C4-C7-3E-链烯基， C5-C7-4-链烯 基， C6-C7-5-链烯基和C7-6-链烯基， 尤其C2-C7-1E-链烯基， C4-C7-3E-链烯基和C5-C7-4-链烯 基。 0137 优选的链烯基基团的例子是乙烯基， 1E-丙烯基， 1E-丁烯基， 1E-戊烯基， 1E-己烯 基， 1E-庚烯基， 3-丁烯基， 3E-戊烯基， 3E-己烯基， 3E-庚烯基， 4-戊烯基，。

40、 4Z-己烯基， 4E-己 烯基， 4Z-庚烯基， 5-己烯基， 6-庚烯基等等。 具有至多5个碳原子的基团一般是优选的。 0138 进一步优选的实施方案涉及根据本发明的液晶混合物， 它 0139 另外包括通式Va和/或Vb的一种或多种， 特别优选一种、 两种或三种的杂环化合物 0140 0141 其中 0142 R6和R7如以上所定义， 0143 和 0144 Y是F或Cl， 0145 其中Va和Vb的化合物的比例优选是2到35， 尤其5到20， 0146 -另外包括通式T2a， T2b和/或T2c的一种或多种， 特别优选一种， 两种或三种的二 苯乙炔化合物 说明书 26/51 页 37 C。

41、N 104263381 B 37 0147 0148 其中R6和R7如以上所定义。 0149 选自由T2a， T2b和/或T2c组成的组中的化合物的比例优选是2到20， 尤其4到 12。 根据本发明的混合物优选包括通式T2a和/或T2b的两种或三种化合物。 0150 在特别优选的实施方案中， 混合物包括 0151 -通式A-2的至少一种化合物 0152 0153 和 0154 通式B-1的至少一种化合物 0155 0156 -通式Iij的至少一种化合物； 0157 -通式T2c的至少一种二苯乙炔化合物； 0158 -通式A的至少两种， 尤其三种化合物； 0159 -通式B的至少两种， 尤其三种。

42、化合物； 0160 -通式T2a的至少一种化合物和通式T2b的至少一种化合物； 0161 -通式VI的至少一种化合物 说明书 27/51 页 38 CN 104263381 B 38 0162 0163 其中L1是H或F； 0164 -通式VII的至少一种化合物 0165 0166 其中烷基和烷基*各自彼此独立地是具有17个碳原子的烷基。 0167 -至少230wt， 优选225wt， 尤其315wt的通式VII的化合物 0168 -至少2.5wt的通式IV5的化合物； 0169 -5-30wt， 优选10-25wt的通式A的化合物； 0170 -3-30wt， 优选3-20的通式B的化合物；。

43、 0171 -通式A的化合物的至少三种同系物， 其中Ra优选是C2H5、 n-C3H7和n-C5H11。 0172 进一步特别优选的实施方案涉及液晶混合物， 它包括 0173 -通式A和B的总共三至六种化合物， 其中这些化合物相对于整个混合物的比例是 2565， 尤其3055， 0174 -20以上的具有正的介电各向异性， 尤其具有 +12的化合物。 0175 根据本发明的混合物体现特征于， 尤其当用于高的层厚度的TN和STN显示器中时， 极低的总响应时间(ttotton+toff)。 0176 用于根据本发明的TN和STN池中的液晶混合物是介电正性的， 其中 1。 特别优 选的是 3， 尤其。

44、 5的液晶混合物。 0177 根据本发明的液晶混合物具有对于临界电压V10/0/20和对于旋转粘度1来说的合 适值。 如果光程差dn的值是预先规定的， 则层厚度d的值是由光学各向异性n决定的。 尤其在较高的dn值下， 具有对于光学各向异性来说的较高值的本发明液晶混合物的使 用一般是优选的， 因为d的值能够选择为较小值， 这导致了响应时间的更合适的值。 然而， 根 据本发明的液晶显示器它含有具有较小n值的根据本发明的液晶混合物也体现特征 于该响应时间的理想数值。 0178 根据本发明的液晶混合物此外体现特征于电光学特征线的陡度的理想值， 并能够 以高的多路转换速率来操作， 尤其在高于20的温度下。

45、。 另外， 根据本发明的液晶混合物具 有高稳定性和对于电阻和临界电压的频率依赖性而言的理想值。 根据本发明的液晶显示器 具有大的工作-温度范围和对比度的良好角度依赖性。 0179 根据本发明的液晶显示器元件从起偏振镜， 电极基板和电极所形成的构造对应于 这一类型的显示元件的平常结构， 其中电极已进行表面处理以使得在各情况下与其相邻的 液晶分子的优先校准器(导向器)通常被引起从一个电极到另一个电极而扭转160 到720 的值。 这里的术语 “平常结构” 是广义上引出并且还覆盖TN和STN池的全部派生和改进， 尤其 也包括矩阵显示元件和含有附加的磁铁的显示元件。 说明书 28/51 页 39 CN。

46、 104263381 B 39 0180 在两个外板上表面倾角可以相同或不同。 相同的倾角是优选的。 优选的TN显示器 具有在外板表面上分子的纵轴与外板之间的预倾角为0 到7 ， 优选0.01 到5 ， 尤其0.1 到 2 。 在STN显示器中， 预倾角是1 到30 ， 优选1 到12 和尤其3 到10 。 0181 在该池中TN混合物的扭转角具有在22.5 和170 之间， 优选在45 和130 之间和尤 其在80 和115 之间的值。 该池中STN混合物的从校准层到校准层的扭转角具有在100 和 600 之间， 优选在170 和300 之间和尤其在180 和270 之间的值。 0182 根。

47、据本发明可使用的液晶混合物可按照本身常规的方法来制备。 通常， 将所需量 的使用组分以较低量溶于构成主成分的组分， 有利地在升高的温度下。 还有可能将组分的 溶液混入有机溶剂， 例如混入丙酮， 氯仿或甲醇中， 和在充分混合之后再次除去溶剂， 例如 通过蒸馏。 0183 该电介质也可包括为所属技术领域的专业人员所已知的和描述在文献中的其它 添加剂。 例如， 可以使用0-15的多向色的染料、 稳定剂， 例如Ciba公司的抗 氧化剂、 UV吸收剂等等。 0184 在本申请和在下面的实施例中， 液晶化合物的结构是利用首字母缩写词来表示， 根据表A和B来转变成化学式。 全部基团CnH2n+1和CmH2m。

48、+1是分别具有n和m个碳原子的直链烷 基。 该链烯基基团具有反式构型。 在表B中的译码是不言自明的。 在表A中仅仅给出了母体结 构的首字母缩写词。 在各情况下， 在母体结构的首字母缩写词之后接着是， 被破折号分开 的、 在下表中对于取代基R1*， R2*， L1*， L2*和L3*所给出的代码。 0185 0186 该显示器， 尤其TN-， STN-和IPS显示器， 优选含有由表A和B中的一种或多种化合物 说明书 29/51 页 40 CN 104263381 B 40 组成的液晶混合物。 0187 表A： (L1*， L2*， L3*H或F) 0188 说明书 30/51 页 41 CN 1。

49、04263381 B 41 0189 说明书 31/51 页 42 CN 104263381 B 42 0190 0191 表B： 说明书 32/51 页 43 CN 104263381 B 43 0192 说明书 33/51 页 44 CN 104263381 B 44 0193 说明书 34/51 页 45 CN 104263381 B 45 0194 说明书 35/51 页 46 CN 104263381 B 46 0195 说明书 36/51 页 47 CN 104263381 B 47 0196 0197 表C 0198 表C显示了能够被加入到本发明的混合物中的掺杂剂。 混合物优选包括0.01 10wt的掺杂剂。 0199 说明书 37/51 页 48 CN 104263381 B 48 0200 说明书 38/51 页 49 CN 104263381 B 49 0201 0202 表D 0203 能够添加例如到根据本发明的混合物中的稳定剂如下所示： 说明书 39/51 页 50 CN 104263381 B 50 0204 说明书 40/51 页 51 CN 104263381 B 51 0205 。