一种回收发光二极管荧光粉的方法 【技术领域】
本发明涉及光电技术应用领域，具体地说涉及一种回收发光二极管荧光粉的方法。
背景技术
随着半导体技术及工艺的飞速发展，各种光色的发光二极管(Light Emitting Diode；LED)相继诞生。白光LED的发光效率不断提高，具有无污染、低功耗、高可靠、长寿命等优点，是一种符合环保、节能的绿色照明光源。正因如此，使得白光LED的研究成为热点。
制备白光LED的方法目前已报道的主要有三大类：一是荧光粉转换型，即通过荧光粉与LED的组合得到白光；二是单灯组合型，即通过R、G、B三色LED，控制三种颜色的相对亮度得到白光；三是多量子阱型，在晶片生长的过程中，生长出可以发R、G、B三种光的量子阱，控制物质的掺杂浓度，通电后，晶片可以直接发出白光。由于技术与工艺原因，目前能用于批量生产的方法是第一类枛在蓝光LED晶片上涂覆荧光粉，选择不同的荧光粉与配比，可以得到冷、暖和自然白的LED产品。在蓝光LED晶片上涂覆荧光粉采用的方法是传统点胶工艺，即将荧光粉按一定的比例与硅胶、环氧树脂等胶体混合，搅拌均匀并脱泡后，形成荧光胶混合物，用自动点胶机，通过气压控制将适量荧光胶点在支架的碗杯中，然后在烤箱中加热固化。在晶片上涂覆荧光粉的过程中，由于荧光粉的密度一般较胶体大，荧光粉容易出现沉淀，为保证产品的质量，需要对配制的荧光胶使用时间进行限制，超过规定时间的荧光胶被废弃，这样一来就造成了荧光粉的大量浪费，增加了产品生产成本，同时废弃的荧光粉对环境造成污染。由于荧光粉的价格昂贵，在批量生产时，从废弃的荧光胶中提取荧光粉并重新利用，具有一定的实际意义。
【发明内容】
本发明的目的在于提供一种回收发光二极管荧光粉的方法，以回收荧光胶中的荧光粉重新再利用，降低生产成本，减轻环境污染。
为了实现上述发明目的，本发明提供了以下技术方案：
一种回收发光二极管荧光粉的方法，包括以下工艺步骤：
(1)、清洗：
向混有荧光粉的荧光胶中加入清洗剂，洗涤除去荧光胶中的胶体，得荧光粉，所述清洗剂为甲基硅氧烷或丙酮；
(2)、干燥：
将去除荧光胶的荧光粉烘干，得到荧光粉粉末。
步骤(1)中所述洗涤除去荧光胶中胶体的具体方法为：向混有荧光粉的荧光胶中加入清洗剂后，搅拌均匀，静置或离心使荧光粉沉淀，固液分离，得到荧光粉固形物。
步骤(1)中所述洗涤次数为2～10次。
为了使胶体充分溶解于清洗剂中，步骤(1)中搅拌时间为为30s～1h。
为了使荧光粉充分沉淀，步骤(1)中荧光粉静置时间最好为1min～24h。离心旋转时间最好为1min～10min。
步骤(2)中荧光粉干燥的工艺条件为：在30℃～1000℃的温度下干燥30s～24h。
在晶片上涂覆荧光粉的过程中，由于荧光粉的密度一般较胶体大，荧光粉容易出现沉淀，因而为保证产品的质量，需要对配制的荧光胶使用时间进行限制。这样一来就造成了荧光粉的大量浪费，增加了产品生产成本，同时废弃的荧光胶对环境造成污染。硅胶是一种以硅氧链为主键的有机高分子化学物质，化学性质稳定，除强碱、氢氟酸外不与任何物质发生反应，不溶于水；环氧树脂是含有两个或两个以上环氧基团的有机高分子化合物，由于分子结构中含有活泼的环氧基团，使它们可与多种类型的固化剂发生交联反应而形成不溶的具有三向网状结构的高聚物。硅胶或环氧树脂均具有一定的粘性，从硅胶或环氧树脂中回收已混合均匀的荧光粉，需要找到一种能溶解硅胶或环氧树脂的清洗剂。发明人根据硅胶分子中含有硅氧链、环氧树脂分子中含有环氧基团的特点和“相似相溶”原理，经反复试验，寻找到了具有醚键的甲基硅氧烷(OS-20，(CH3)H2SiOSiH3)和含有羰基的丙酮，作为溶解硅胶或环氧树脂的清洗剂(丙酮可以同时溶解硅胶和环氧树脂，OS-20能溶解硅胶)，对荧光胶进行清洗，将硅胶、环氧树脂稀释，降低其粘度，使荧光粉迅速沉淀，固液分离后将荧光粉烘干即可得到较纯净的荧光粉颗粒。
按照本发明所提供的回收发光二极管荧光粉的方法，可回收生产时用剩余的荧光胶中的荧光粉，所述荧光胶中地胶体可以是硅胶类或环氧类物质，荧光胶中包含的荧光粉可以是黄色荧光粉、绿色荧光粉、红色荧光粉中的一种或多种。
按照本发明所提供的回收发光二极管荧光粉的方法，步骤(1)中搅拌时间和荧光粉静置沉淀时间是控制回收荧光粉质量重点之一，经试验证明，搅拌时间控制在30s～1h，可使胶体充分溶解于清洗剂中；荧光粉静置沉淀时间控制在1min～24h，可使荧光粉充分沉淀。也可以使用离心机，加速荧光粉的沉淀和提高荧光粉沉淀的质量。
按照本发明所提供的回收发光二极管荧光粉的方法，步骤(1)用清洗剂洗涤胶体的次数是回收荧光粉质量的重要控制点之二，重复搅拌和静置次数控制在2～10次。如果清洗次数少，回收后的荧光粉中含有硅胶或环氧类物质，容易结团，不易分散开来，如果清洗次数过多，则造成资源浪费。
按照本发明所提供的回收发光二极管荧光粉的方法，步骤(2)干燥的温度和时间是回收荧光粉质量的重要控制点之三，工艺条件不当会影响荧光粉的发光特性。本发明选择荧光粉的干燥工艺条件为30℃～1000℃的温度下干燥30s～24h。烘烤设备可以是烤箱或马弗炉。
本发明克服了现有技术中没有对生产过程中废弃的发光二极管荧光胶进行回收的不足，提供了一种回收发光二极管荧光粉的方法。本发明提供的回收发光二极管荧光粉的方法包括用清洗剂洗涤胶体、将洗涤后的荧光粉干燥两个步骤。按照本发明方法回收的荧光粉，按需要比例加入胶体即可重新配制成符合规定的荧光胶使用，可明显降低生产成本，同时减轻环境污染。
根据本发明提供的回收发光二极管荧光粉的方法，将得到的回收荧光粉再次利用，与原粉在相同工艺条件下得到的发光器件进行性能对比，包括光通量，衰减测试两重要指标，以评价回收得到的荧光粉的质量。在我们的实验中，得到的相关数据如表1-表3所示：(表中的数据为器件的光通量，，单位为1m)
表1、原粉制成器件光通量
表2、回收沉淀半小时的荧光粉制成器件光通量
表3、回收沉淀两小时的荧光粉制成器件光通量
由于蓝光LED晶片和荧光粉在连续点亮时，都会老化，导致制成的白光LED器件光通量衰减。在实验时，发明人采用的是同一批晶片，其性能也基本一性，可以认为在老化时，晶片的光衰减一致，老化0H为器件的初始光通量，表中可以看出，三种粉制成的样品的平均光衰不一样，原粉的5PCS样品的平均光衰为1.19％，回收沉淀半小时的粉的样品为4.09％，回收沉淀两小时的粉的样品为6.26％，说明回收粉在再利用时得到的器件的光衰特性大于原粉，并且不同的沉淀时间得到的荧光粉再利用时光衰是不一样的，所以对荧光粉的沉淀时间要进行控制。
从上表中还可以得到这样的结论：再利用回收荧光粉时，制成的白光LED器件可以保证在点亮1000小时后，光通量的衰减在5％的范围内，满足目前实际要求。
【具体实施方式】
下面结合具体实施方式对本发明作进一步的详细描述。但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实施例，凡基于本发明内容所实现的技术均属于本发明的范围。
实施例1：
某次配制的荧光胶中硅胶与荧光粉的质量分别是6g和2.028g，按照生产要求进行生产后，剩余荧光胶2.75g，将剩余的荧光胶按以下方法进行回收：
(1)、清洗：
向混有荧光粉的荧光胶中加入清洗剂甲基硅氧烷(OS-20)6g，搅拌2～3min，常温常压下静置1h，悬浮在清洗剂中的荧光粉因重力作用沉淀于容器底部，固液分离，除去清洗剂甲基硅氧烷，得到固形物荧光粉；
再向所得固形物中加入清洗剂甲基硅氧烷(OS-20)6g重复洗涤，洗涤方法同前，共重复洗涤3次，除去荧光胶中的胶体，得到荧光粉；
(2)、干燥：
将去除荧光胶的荧光粉置于烤箱，在30～40℃的温度下干燥24小时，得到荧光粉粉末0.9626g，回收率为47.46％。
所得荧光粉粉末可直接使用，按照硅胶∶荧光粉＝3∶1的重量比将荧光粉加入硅胶中，即可配制成符合规定的荧光胶再次使用。
实施例二：
某次配制的荧光胶中环氧树脂与荧光粉的质量分别是13g和3.575g，按照生产要求进行生产后，剩余荧光胶3.82g，将剩余的荧光胶按以下方法进行回收：
(1)、清洗：
向混有荧光粉的荧光胶中加入清洗剂丙酮8g，搅拌10～15min，常温常压下静置30min，悬浮在清洗剂中的荧光粉因重力作用沉淀于容器底部，固液分离，除去清洗剂丙酮8g，得到固形物荧光粉；
再向所得固形物中加入清洗剂丙酮，重复洗涤，洗涤方法同前，共重复洗涤5次，除去荧光胶中的胶体，得到荧光粉；
(2)、干燥：
将去除荧光胶的荧光粉置于烤箱，在200±10℃的温度下干燥1小时，得到荧光粉粉末1.1138g，回收率为31.16％。
所得荧光粉粉末可直接使用，按照环氧树脂∶荧光粉＝3.6∶1的重量比将荧光粉加入环氧树脂中，即可配制成符合规定的荧光胶再次使用。
实施例三：
某次配制的荧光胶中硅胶与荧光粉的质量分别是6g和2.028g，按照生产要求进行生产后，剩余荧光胶2.426g，将剩余的荧光胶按以下方法进行回收：
(1)、清洗：
向混有荧光粉的荧光胶中加入清洗剂甲基硅氧烷(OS-20)6g，搅拌20±2min，将容器置于离心机中，设置转速为5000r/min，时间为90s，悬浮在清洗剂中的荧光粉因离心力作用沉淀于容器底部，固液分离，除去清洗剂甲基硅氧烷6g，得到固形物荧光粉；
再向所得固形物中加入清洗剂甲基硅氧烷(OS-20)，重复洗涤，洗涤方法同前，共重复洗涤8次，除去荧光胶中的胶体，得到荧光粉；
(2)、干燥：
将去除荧光胶的荧光粉置于马弗炉，在900±20℃的温度下干燥5min，得到荧光粉粉末0.8536g，回收率为42.09％。
所得荧光粉粉末可直接使用，按照硅胶∶荧光粉＝3∶1的重量比将荧光粉加入硅胶中，即可配制成符合规定的荧光胶再次使用。