技术领域
本发明涉及一种3，3-二氨基二苯砜的制备方法。
背景技术
3，3-二氨基二苯砜是合成芳砜纶纤维的重要单体，聚砜酰胺纤 维(Polysulfonamide fiber)简称芳砜纶(PSA)，是一种在 高分子主链上含有砜基(-SO 2-)的芳香族聚酰胺纤维，它由4、 4′二氨基二苯砜、3、3′二氨基二苯砜和对苯二甲酰氯低温溶液 缩聚，经湿法纺丝成形，高温牵伸制得。该纤维呈淡米黄色且富有光 泽，纤维强度为3.0～4.5g/d，伸长率为20～25％，初始模量为 760kg/mm2，比重为1.416g/cm3.由于芳砜纶既有对位又有间位 的结构，大分子连上又有砜基存在，所以具有耐热，耐燃性，在300 ℃热空气中加热100小时强力损失小于5％，还有良好的绝缘性和抗 辐射性。主要的应用在防护服制品，如宇航服，特种军服，消防服等 耐高温的制品。绝缘方面主要应用在电机绝缘，变压器绝缘等其中绝 缘纸(H、F)级是芳砜纶材料的一个主要应用方面。还可以制成蜂窝 结构材料，用于飞机夹层隔音隔热和自熄材料。
3，3-二氨基二苯砜是用于芳砜纶纤维(PSA)单体，所以3， 3-二氨基二苯砜是合成芳砜纶纤维(PSA)的重要原料。采用目前 3，3-二氨基二苯砜的制备方法制备的3，3-二氨基二苯砜不但含杂质 量高，纯度低，而且在制备过程中反应不彻底，产品收率低。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是反应彻底，产品收率高且杂质含量 少的纯度高的3，3-二氨基二苯砜的制备方法。
本发明采用如下技术方案：
本发明采用如下的投料比：1摩尔3，3-二硝基二苯砜，0.1～1.5 摩尔盐酸，3～8摩尔铁粉，1～5摩尔溶剂，40～60摩尔水，采用下列 的制备步骤：将0.1～1.5摩尔盐酸，3～8摩尔铁粉，40～60摩尔水，1～5 摩尔溶剂，按比例混合，在80～100℃的条件下慢慢加入1摩尔的3， 3-二硝基二苯砜进行2～6小时的回流反应，然后用氢氧化钠调PH值， 使PH＝9-10，过滤，滤液在80～100℃进行脱色，过滤，冷却到20℃， 结晶即可获得3，3-二氨基二苯砜白色结晶。
本发明所用的溶剂为环丁砜。
本发明所用的溶剂为二甲亚砜，γ-丁内酯或二甲基甲酰胺。
本发明积极效果如下：本发明制备方法利用铁粉在弱酸性条件 下，加入溶剂的方法，把3，3-二硝基二苯砜还原为3，3-二氨基二 苯砜。该方法有利于反应顺利进行且反应彻底。反应完全后，然后进 行提纯处理得到纯度很高的白色结晶。母液经沉降、减压蒸馏，回收 溶剂，重复使用。
上述3，3-二氨基二苯砜的制备方法中，所用的溶剂选自二甲亚 砜，环丁砜，γ-丁内酯，二甲基甲酰胺，优选环丁砜。
在制备3，3-二氨基二苯砜的方法中采用了溶剂环丁砜，能充分 将反应生成的3，3-二氨基二苯砜溶解到溶剂中，有利于反应的顺利 进行，其溶解度：
3，3-二氨基二苯砜在环丁砜中的溶解度如下表所示：
50℃ 60℃ 70℃ 80℃ 90℃ 100℃ 58.7 65.85 74.00 83.75 95.4 100.32
3，3-二氨基二苯砜在环丁砜和水混合溶液中的溶解度如下表所示：
环丁砜∶水＝1∶2.5
50℃ 60℃ 70℃ 80℃ 90℃ 98℃ 3.79 5.68 11.24 22.58 57.94 82.67
在反应过程中加入环丁砜溶剂可以是反应产物3，3-二氨基二苯 砜和水充分的分离，减少了反应残渣中3，3-二氨基二苯砜的残留量， 可以使反应比较彻底提高了收率，使收率达到75％，同时可以把产物 中的杂质完全除去得到高纯度的产品，经HPLC检测含量＞99.5，熔 点＞171℃。
在反应过程中加入环丁砜溶剂可以使反应时间缩短到2～6小时， 使反应的选择性提高，同时环丁砜在制备过程中可以循环套用，损失 只有5％，提高了溶剂的利用率，降低了成本。
具体实施方式
实施例1：
在1000ml的反应容器中加入280g水，89.8g铁粉，20g盐酸， 然后升温到90℃，然后加入300g环丁砜，再慢慢的加入125g3，3- 二硝基二苯砜反应2～3小时，然后加入氢氧化钠，使其溶液成碱性， PH＝9～10，将铁泥沉淀，过滤除去铁泥，即得淡黄色滤液，加入活性 炭，在80℃~100℃进行脱色，过滤将活性炭分离，将反应溶液冷却 到20℃结晶，抽滤，干燥即得白色结晶3，3-二氨基二苯砜73g，收 率为73％。
实施例2
在1000ml的反应容器中加入300g水，134.4g铁粉，25g盐酸， 然后升温到90℃，然后加入300g环丁砜，再慢慢的加入125g 3，3- 二硝基二苯砜反应2～3小时，然后加入氢氧化钠，使其溶液成碱性， PH＝9～10，将铁泥沉淀，过滤除去铁泥，即得淡黄色滤液，加入活性 炭，在80℃~100℃进行脱色，过滤将活性炭分离，将反应溶液冷却 到20℃结晶，抽滤，干燥即得白色结晶3，3-二氨基二苯砜81g，收 率为81％。
实施例3
在1000ml的反应容器中加入300g水，120g铁粉，25g盐酸， 然后升温到90℃，然后加入300g环丁砜，再慢慢的加入125g 3，3- 二硝基二苯砜反应2～3小时，然后加入氢氧化钠使其溶液成碱性 PH＝9～10，将铁泥沉淀，过滤除去铁泥，即得淡黄色滤液加入活性炭 在80℃~100℃进行脱色，过滤将活性炭分离，将反应溶液冷却到20 ℃结晶，抽滤，干燥即得白色结晶3，3-二氨基二苯砜77g，收率为 77％。