高折射率,低色散环保镧系光学玻璃,TZLAF8.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201010526327.4

申请日:

2010.10.29

公开号:

CN101973703A

公开日:

2011.02.16

当前法律状态:

撤回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的视为撤回IPC(主分类):C03C 3/068申请公布日:20110216|||公开

IPC分类号:

C03C3/068

主分类号:

C03C3/068

申请人:

南通晶鑫光学玻璃有限公司

发明人:

汤志平

地址:

226316 江苏省南通市青年东路延伸段先锋工业园区

优先权:

专利代理机构:

南京经纬专利商标代理有限公司 32200

代理人:

李纪昌

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内容摘要

本发明公开了一种高折射率,低色散环保镧系光学玻璃TZLaF8,含有按重量百分比计算的如下组份:SiO2 3-7%,B2O3 22-30%,La2O3 20-30%,Y2O3 6-10%,Ta2O5 3-7%,ZrO2 2-5%,ZnO 1-5%,Nb2O54-10%,TiO24-9%,BaO 15-26%。将上述组份混合,经1430℃~1480℃熔制,1150℃成型。再经620℃~650℃精密退火7天左右,TZLaF8是用于制造数码相机,数码摄像机及高级手机等高折射率低色散镧系光学玻璃。

权利要求书

1: 高折射率, 低色散环保镧系光学玻璃, TZLaF8, 其特征在于含有按重量百分比计量 的如下组份 : SiO2 3-7%, B2O3 22-30%, La2O3 20-30%, Y2O3 6-10%, Ta2O5 3-7%, ZrO2 2-5%, ZnO 1-5%, Nb2O5 4-10%, TiO2 4-9%, BaO 15-26%。
2: 制备基于权利要求 1 所述的高折射率, 低色散环保镧系光学玻璃, TZLaF4 的方法, 其 特征在于将上述组份混合, 经 1430℃~ 1480℃熔制, 1150℃成型。再经 620℃~ 650℃精密 退火 7 天左右, 即可获得。

说明书


高折射率, 低色散环保镧系光学玻璃, TZLaF8

    技术领域 :
     本发明涉及一种高折射率, 低色散环保镧系光学玻璃, TZLaF8, 本发明是镧火石玻 璃大类中的一个牌号, 是制造数码相机, 数码摄像机、 手机、 显微镜等必要的配套材料, 同时 也被广泛地运用于航天、 航空等高折射率低色散的环保镧系光学玻璃。 背景技术
     TLaF8 具有折射率高 nd : 1.78427, 色散低 nF-nc : 0.01899 的特点, 原来的 TLaF8 镧 系光学玻璃含有氧化铅 PbO, 氧化砷 AS2O3 等有毒有害的物质。 发明内容 本发明 T LaF8 按重量百分比计量的组份为 : SiO2 3-6 %, B2O3 22-29 %, La2O3 20-28%, Y2O3 6-9%, Ta2O5 3-5%, ZrO2 2-4%, ZnO 1-4%, Nb2O5 4-9%, TiO2 4-7%, BaO 16-25%。
     采用上述配方, 制造重镧火石玻璃 TLaF8 时, 先将各组份混合均匀, 在 1430 ℃~ 1480 ℃铂金坩埚中熔制, 采用的加热方式为用硅钼棒电加热, 采用漏料工艺拉制成各种 规格的板料, 经过网带粗退火, 爆成各种长度尺寸, 然后在精密退火炉中升到退火温度 620℃~ 650℃保温 15 小时再按工艺降温, 7 天左右降到室温。
     目前环保的 TLaF8 去掉了氧化铅 PbO, 氧化砷两种物质, 一般来讲, 氧化铅 PbO 具有 提高折射率的功效, 氧化砷 AS2O3 具有澄清作用。简单地用一种或多种组份代替氧化铅 PbO 一般不能成功地再现所希望的受氧化铅 PbO 影响的光学和玻璃工艺性能, 反之需要对玻璃 组成进行重新组合。去掉氧化铅 PbO 的组份适当增加氧化钛 TiO2、 氧化镧 La2O3、 氧化钡 B aO 的组份, 可能使光学常数达到 TLaF8 的标准, 难熔物氧化钛 TiO2 的增加提高了玻璃的熔 制温度, 氧化镧 La2O3 的适当引入可使玻璃的透光性增加, 但过量引入易使玻璃析晶性能变 差, 氧化钡 BaO 的引入使玻璃的单价成本大大降低, 所以本发明玻璃成份氧化钡 BaO 含量较 高, 但过多引入要使玻璃析晶性能变差, 不利于实际生产。
     为了在高折射率下改变和精确地调正低色散, 这一玻璃配方中引入适量的 氧化 钽 Ta2O5 及氧化铌 Nb2O5, 同时也改善了玻璃的析晶性能。
     为了在保证高折射率, 低色散这一特点前提下, 提高玻璃的化学稳定性, 引入了适 量的氧化锆 ZrO2, 但是氧化锆 ZrO2 引入过多易使玻璃的析晶性能差, 所以只作为适量引入。
     去掉氧化砷 AS2O3 后, 玻璃熔制时无澄清剂, 通过工艺改进, 适当提高熔制温度, 改 变加料方式, 经过多次试制最后取得了满意的效果, 使玻璃的气泡达到光学玻璃的标准 0A 属于环保光学玻璃。 级别。本发明中无 AS2O3 PbO CdO,
     具体实施方式
     下面再用实施例, 对本发明作进一步的说明 :
     本发明中各分子式的中文名称如下 :SiO2__ 氧化硅, B2O3__ 氧化硼, La2O3__ 氧化镧, Y2O3__ 氧化钇, Ta2O5__ 氧化钽, ZrO2__ 氧化锆, ZnO__ 氧化锌, Nb2O5__ 氧化铌, TiO2__ 氧化钛, BaO__ 氧化钡。 本发明的实施例 1-5 组份, 工艺参数性能如下表 : 组份 SiO2 B2O3 La2O3 ZrO2 TiO2 Nb2O5 Ta2O5 Y2O3 Gd2O3 WO3 实施例 1 5.00 10.10 57.80 6.00 3.00 3.10 6.00 3.80 1.00 5.00 100.80 1450 1430 1210 670 1.91180 35.52 实施例 2 5.20 14.50 48.20 6.10 4.50 4.80 6.90 2.60 1.80 5.90 100.50 1460 1420 1220 670 1.91130 35.54 实施例 3 5.70 13.80 48.20 6.10 4.60 5.50 6.60 3.30 1.60 5.80 101.20 1450 1420 1220 680 1.91000 35.45 实施例 4 7.20 12.00 41.00 9.00 4.20 4.20 9.00 1.50 5.00 7.00 100.10 1450 1440 1200 660 1.91070 35.49 实施例 5 8.00 18.00 43.10 6.20 4.50 5.50 6.20 1.20 1.30 5.90 99.90 1450 1440 1200 660 1.91090 35.53
     合计 熔制温 加料温 出炉温 退火温 nd Vd 具体实施方式
     下面再用实施例, 对本发明作进一步的说明 : 本发明的实施例 1-5 组份, 工艺参数性能如下表 : 实施例 1 3.00 22.00 27.80 8.90 3.80 2.03 4.00 9.00 4.00 16.10 100.90 1450 1420 1200 实施例 2 5.80 25.20 21.00 6.00 3.10 2.50 1.02 5.00 6.80 23.60 100.02 1450 1420 12004组份 SiO2 B2O3 La2O3 Y2O3 Ta2O5 ZrO2 ZnO Nb2O5 TiO2 BaO 合计 熔制温 加料温 出炉温
     实施例 3 3.20 25.20 23.50 9.00 3.01 2.50 1.50 4.00 6.90 21.56 100.37 1450 1420 1200实施例 4 3.20 29.00 20.10 6.30 3.20 2.30 1.20 5.30 4.38 25.00 99.98 1450 1420 1200实施例 5 5.90 24.10 23.10 6.70 5.00 4.00 2.30 5.80 7.00 17.20 101.10 1450 1420 退火温 620 620 630 630 630 nd 1.7848 1.7852 1.7838 1.7846 1.7853 Vd 41.41 41.43 41.23 41.38 41.29
     标准 nd : 1.78427 nF-nc : 0.01899 Vd : 41.30 3
     比重 4.31g/cm
     本发明的上述各实例的制造工艺程序基本相同, 以上实例均在 1 立升的铂金坩埚 中熔制, 采用铂金搅拌器, 用硅钼棒电加热的炉子试制。
     将各组份混和均匀后, 加入 1 立升的铂金坩埚中, 将粉料熔化后再用铂金叶桨搅 拌 4-5 小时, 加料温度为 1420℃, 高搅温度为 1450℃, 降温到 1200℃左右用钳子将坩埚钳 出炉子, 在铸铁模具中浇注成型, 然后粗退火, 630℃保温 2H, -10℃ /H 降温到 500℃左右闭 电, 室温取出玻璃, 测 nd, nF, nc, 光吸收, 膨胀系数 α, 转变温度 Tg, 比重及化学稳定性。
     目前, TLaF8 可以在 60 立升的单坩埚铂金坩埚中用漏料法生产各种规格的玻璃, 用户使用后反映满意, 每年的销量可达到 5 吨左右。5

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1、10申请公布号CN101973703A43申请公布日20110216CN101973703ACN101973703A21申请号201010526327422申请日20101029C03C3/06820060171申请人南通晶鑫光学玻璃有限公司地址226316江苏省南通市青年东路延伸段先锋工业园区72发明人汤志平74专利代理机构南京经纬专利商标代理有限公司32200代理人李纪昌54发明名称高折射率,低色散环保镧系光学玻璃,TZLAF857摘要本发明公开了一种高折射率,低色散环保镧系光学玻璃TZLAF8,含有按重量百分比计算的如下组份SIO237,B2O32230,LA2O32030,Y2O361。

2、0,TA2O537,ZRO225,ZNO15,NB2O5410,TIO249,BAO1526。将上述组份混合,经14301480熔制,1150成型。再经620650精密退火7天左右,TZLAF8是用于制造数码相机,数码摄像机及高级手机等高折射率低色散镧系光学玻璃。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书3页CN101973707A1/1页21高折射率,低色散环保镧系光学玻璃,TZLAF8,其特征在于含有按重量百分比计量的如下组份SIO237,B2O32230,LA2O32030,Y2O3610,TA2O537,ZRO225,ZNO15,NB2O5410。

3、,TIO249,BAO1526。2制备基于权利要求1所述的高折射率,低色散环保镧系光学玻璃,TZLAF4的方法,其特征在于将上述组份混合,经14301480熔制,1150成型。再经620650精密退火7天左右,即可获得。权利要求书CN101973703ACN101973707A1/3页3高折射率,低色散环保镧系光学玻璃,TZLAF8技术领域0001本发明涉及一种高折射率,低色散环保镧系光学玻璃,TZLAF8,本发明是镧火石玻璃大类中的一个牌号,是制造数码相机,数码摄像机、手机、显微镜等必要的配套材料,同时也被广泛地运用于航天、航空等高折射率低色散的环保镧系光学玻璃。背景技术0002TLAF8具。

4、有折射率高ND178427,色散低NFNC001899的特点,原来的TLAF8镧系光学玻璃含有氧化铅PBO,氧化砷AS2O3等有毒有害的物质。发明内容0003本发明TLAF8按重量百分比计量的组份为SIO236,B2O32229,LA2O32028,Y2O369,TA2O535,ZRO224,ZNO14,NB2O549,TIO247,BAO1625。0004采用上述配方,制造重镧火石玻璃TLAF8时,先将各组份混合均匀,在14301480铂金坩埚中熔制,采用的加热方式为用硅钼棒电加热,采用漏料工艺拉制成各种规格的板料,经过网带粗退火,爆成各种长度尺寸,然后在精密退火炉中升到退火温度620650。

5、保温15小时再按工艺降温,7天左右降到室温。0005目前环保的TLAF8去掉了氧化铅PBO,氧化砷两种物质,一般来讲,氧化铅PBO具有提高折射率的功效,氧化砷AS2O3具有澄清作用。简单地用一种或多种组份代替氧化铅PBO一般不能成功地再现所希望的受氧化铅PBO影响的光学和玻璃工艺性能,反之需要对玻璃组成进行重新组合。去掉氧化铅PBO的组份适当增加氧化钛TIO2、氧化镧LA2O3、氧化钡BAO的组份,可能使光学常数达到TLAF8的标准,难熔物氧化钛TIO2的增加提高了玻璃的熔制温度,氧化镧LA2O3的适当引入可使玻璃的透光性增加,但过量引入易使玻璃析晶性能变差,氧化钡BAO的引入使玻璃的单价成本。

6、大大降低,所以本发明玻璃成份氧化钡BAO含量较高,但过多引入要使玻璃析晶性能变差,不利于实际生产。0006为了在高折射率下改变和精确地调正低色散,这一玻璃配方中引入适量的氧化钽TA2O5及氧化铌NB2O5,同时也改善了玻璃的析晶性能。0007为了在保证高折射率,低色散这一特点前提下,提高玻璃的化学稳定性,引入了适量的氧化锆ZRO2,但是氧化锆ZRO2引入过多易使玻璃的析晶性能差,所以只作为适量引入。0008去掉氧化砷AS2O3后,玻璃熔制时无澄清剂,通过工艺改进,适当提高熔制温度,改变加料方式,经过多次试制最后取得了满意的效果,使玻璃的气泡达到光学玻璃的标准0A级别。本发明中无AS2O3PBO。

7、CDO,属于环保光学玻璃。具体实施方式0009下面再用实施例,对本发明作进一步的说明0010本发明中各分子式的中文名称如下说明书CN101973703ACN101973707A2/3页40011SIO2_氧化硅,B2O3_氧化硼,LA2O3_氧化镧,Y2O3_氧化钇,0012TA2O5_氧化钽,ZRO2_氧化锆,ZNO_氧化锌,NB2O5_氧化铌,0013TIO2_氧化钛,BAO_氧化钡。0014本发明的实施例15组份,工艺参数性能如下表0015组份实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5SIO2500520570720800B2O310101450138012001800LA2O357804。

8、820482041004310ZRO2600610610900620TIO2300450460420450NB2O5310480550420550TA2O5600690660900620Y2O3380260330150120GD2O3100180160500130WO35005905807005900016合计100801005010120100109990熔制温14501460145014501450加料温14301420142014401440出炉温12101220122012001200退火温670670680660660ND191180191130191000191070191090V。

9、D35523554354535493553具体实施方式0017下面再用实施例,对本发明作进一步的说明0018本发明的实施例15组份,工艺参数性能如下表0019组份实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5SIO2300580320320590B2O322002520252029002410LA2O327802100235020102310Y2O3890600900630670TA2O5380310301320500ZRO2203250250230400ZNO400102150120230NB2O5900500400530580TIO2400680690438700BAO1610236021562。

10、5001720合计100901000210037999810110熔制温14501450145014501450加料温14201420142014201420出炉温120012001200120012000020说明书CN101973703ACN101973707A3/3页5退火温620620630630630ND1784817852178381784617853VD414141434123413841290021标准ND178427NFNC001899VD41300022比重431G/CM30023本发明的上述各实例的制造工艺程序基本相同,以上实例均在1立升的铂金坩埚中熔制,采用铂金搅拌器,用硅钼棒电加热的炉子试制。0024将各组份混和均匀后,加入1立升的铂金坩埚中,将粉料熔化后再用铂金叶桨搅拌45小时,加料温度为1420,高搅温度为1450,降温到1200左右用钳子将坩埚钳出炉子,在铸铁模具中浇注成型,然后粗退火,630保温2H,10/H降温到500左右闭电,室温取出玻璃,测ND,NF,NC,光吸收,膨胀系数,转变温度TG,比重及化学稳定性。0025目前,TLAF8可以在60立升的单坩埚铂金坩埚中用漏料法生产各种规格的玻璃,用户使用后反映满意,每年的销量可达到5吨左右。说明书CN101973703A。

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