一种耐低温低DOP析出的消光医用软质PVC改性材料.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201110005692.5

申请日:

2011.01.12

公开号:

CN102020815A

公开日:

2011.04.20

当前法律状态:

授权

有效性:

有权

法律详情:

授权|||实质审查的生效IPC(主分类):C08L 27/06申请日:20110112|||公开

IPC分类号:

C08L27/06; C08L51/00; C08K5/00; C08K5/1515; C08K5/098; C08K5/526

主分类号:

C08L27/06

申请人:

成都市新津事丰医疗器械有限公司

发明人:

张晓; 董合军; 车祎; 李静

地址:

611438 四川省成都市新津县新平镇万街村七组46号

优先权:

专利代理机构:

成都中亚专利代理有限公司 51126

代理人:

陈亚石

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内容摘要

一种耐低温低DOP析出的消光医用软质PVC改性材料,按重量份配比计该改性材料由以下成分制成:PVC树脂粉100份,按照PVC树脂粉重量计该PVC树脂粉由以下组分组成:消光树脂粉(聚合度在1000~1500,四氢呋喃不溶物即凝胶含量19.0%~25.0%)20%~80%,普通树脂粉(聚合度在1000~1800)20%~80%,丙烯酸酯共聚物改性剂ACR0~5份,增塑剂DOP20~80份,稳定剂0.8~3份,抗氧化剂0.2~1.5份,辅助稳定剂环氧大豆油1~6份,润滑剂0.2~0.8份,本发明具有优良的耐低温性能,低增塑剂析出性能,并且具有消光的特点。适合于一次性医用输液(血)薄膜袋及软质导管的制作。

权利要求书

1: 一种耐低温低 DOP 析出的消光医用软质 PVC 改性材料,其特征在于 :按重量份配 比计该改性材料由以下成分制成 : PVC 树脂粉 :100 份 改性剂 :丙烯酸酯共聚物改性剂 ACR 0~5 份 增塑剂 :DOP 20~80 份 稳定剂 :0.8~3 份 抗氧化剂 :0.2~1.5 份 辅助稳定剂 :环氧大豆油 1~6 份 润滑剂 :0.2~0.8 份。
2: 根据权利要求 1 所述的耐低温低 DOP 析出的消光医用软质 PVC 改性材料,其特征 在于按照 PVC 树脂粉重量计该 PVC 树脂粉由以下组分组成 :聚合度在 1000~1500、四氢 呋喃不溶物即凝胶含量为 19.0%~25.0% 的消光树脂粉 :20%~80%,聚合度在 1000~1800 的普通树脂粉 :20%~80%。
3: 根据权利要求 1 所述的耐低温低 DOP 析出的消光医用软质 PVC 改性材料其特征在 于 :所述改性剂 ACR 为 PVC 改性常用的医用级 ACR-201。
4: 根据权利要求 1 所述的耐低温低 DOP 析出的消光医用软质 PVC 改性材料,其特征 在于所述稳定剂为硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸铝三种的混合物、液体钙锌和 / 或有机 锡。 5. 根据权利要求 1 所述的耐低温低 DOP 析出的消光医用软质 PVC 改性材料,其特 征在于所述抗氧化剂选自亚磷酸一苯二异辛酯,亚磷酸三 (壬基苯酯),亚磷酸三 (2, 4- 二叔丁基苯基) 酯中的一种或几种的混合物。 6. 根据权利要求 1 所述的耐低温低 DOP 析出的消光医用软质 PVC 改性材料,其特征 在于所述润滑剂为聚乙烯蜡、硬脂酸、液体石蜡、氧化聚乙烯蜡中的一种或几种的混合 物。 7. 制备如权利要求 1 所述的耐低温低 DOP 析出的消光医用软质 PVC 改性材料的方 法,其特征在于 :该方法由以下几个制备步骤组成 : a. 混料 :高速混合机在低速运转下加入 PVC 树脂粉、及稳定剂,或加入改性剂 ACR,此低速运转速率为 441rpm ;当温度到 65℃后加入 DOP,抗氧化剂,环氧大豆油, 1.5min 后转入高速,此高速运转速率为 877rpm ;当温度达到 110℃后,加入润滑剂,持 续搅拌到 145℃放料到冷锅,直到料温到 30℃左右 ; b. 造粒 :使用 SJSZ-65 型号双螺杆挤出机挤出造粒,采用风冷模面切粒方式进行造 粒。
5: 0% 的消光树脂粉 :20%~80%,聚合度在 1000~1800 的普通树脂粉 :20%~80%。 3. 根据权利要求 1 所述的耐低温低 DOP 析出的消光医用软质 PVC 改性材料其特征在 于 :所述改性剂 ACR 为 PVC 改性常用的医用级 ACR-201。 4. 根据权利要求 1 所述的耐低温低 DOP 析出的消光医用软质 PVC 改性材料,其特征 在于所述稳定剂为硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸铝三种的混合物、液体钙锌和 / 或有机 锡。 5. 根据权利要求 1 所述的耐低温低 DOP 析出的消光医用软质 PVC 改性材料,其特 征在于所述抗氧化剂选自亚磷酸一苯二异辛酯,亚磷酸三 (壬基苯酯),亚磷酸三 (2, 4- 二叔丁基苯基) 酯中的一种或几种的混合物。
6: 根据权利要求 1 所述的耐低温低 DOP 析出的消光医用软质 PVC 改性材料,其特征 在于所述润滑剂为聚乙烯蜡、硬脂酸、液体石蜡、氧化聚乙烯蜡中的一种或几种的混合 物。
7: 制备如权利要求 1 所述的耐低温低 DOP 析出的消光医用软质 PVC 改性材料的方 法,其特征在于 :该方法由以下几个制备步骤组成 : a. 混料 :高速混合机在低速运转下加入 PVC 树脂粉、及稳定剂,或加入改性剂 ACR,此低速运转速率为 441rpm ;当温度到 65℃后加入 DOP,抗氧化剂,环氧大豆油, 1.5min 后转入高速,此高速运转速率为 877rpm ;当温度达到 110℃后,加入润滑剂,持 续搅拌到 145℃放料到冷锅,直到料温到 30℃左右 ; b. 造粒 :使用 SJSZ-65 型号双螺杆挤出机挤出造粒,采用风冷模面切粒方式进行造 粒。

说明书


一种耐低温低 DOP 析出的消光医用软质 PVC 改性材料

     技术领域
     本发明涉及 PVC 改性材料领域,具体涉及一种耐低温低 DOP 析出的消光医用软 质 PVC 改性材料。 背景技术PVC 是五大通用塑料之一,增塑后的 PVC 由于具有强度和模量较高、柔软、回 弹性好、透明及价格便宜等诸多优点,因此是制作一次性医用输注器械的主要材料。 但 同时用 PVC 材料制备输液 (血) 袋存在以下缺点 :1) 低温柔性差,特别在 -20℃以下 时明显变硬,容易破裂,2) PVC 材料中 DOP 迁移性较大,危害人体的健康。 3) 市面 上的分液袋在较高温度的环境中易发粘。 为了解决第一个问题,目前 PVC 粒料厂家大都 采用加入 NBR、TPU、MBS、CPE 等来提高 PVC 的低温韧性,这些方法提高了材料的成 本,也容易因为材料的不纯,造成 PVC 改性材料达不到医用要求。 针对 PVC 材料的增塑 剂析出问题,很多厂家提出用非 DOP 增塑剂,如柠檬酸酯类,DINCH(环己烷 1,2- 二甲 酸二异壬基酯),但是柠檬酸酯类增塑剂析出很大,DINCH 价格又太高。 普通 PVC 树脂 制备的分液袋目前没有较好的方法解决表面发粘的问题。 市面上输液器 (带袋子或不带 袋子) 大都采用普通 PVC 树脂,制备的产品表面发光,而越来越多医生和病人倾向于消 光的一次性医疗制品。 消光的软质 PVC 输液器不仅有档次感,而且能在不用添加增韧剂 的情况下达到优异的低温韧性,并能有效降低 DOP 的析出。 消光 PVC 树脂是含有适量 凝胶的 PVC 树脂。 由于凝胶的作用 , 消光 PVC 树脂在加工过程中表现出与普通树脂不同 的黏弹性 , 从而使制品表面形成细微的凹凸起伏。 当光线照射到制品表面时发生漫反射, 从而降低了制品表面的镜面反射,表现出消光性能。 同时由于凝胶的存在,阻碍增塑剂 的析出,使制品表面无粘性,有很好的手感,达到类似热塑性弹性体性质的软质制品。
     发明内容 针对市面上医用 PVC 材料的低温韧性差、增塑剂 DOP 析出大及大多输液制品 为高透发光外观,本发明的目的在于开发一种低温韧性好,有效降低 DOP 析出,并且有 消光效果的 PVC 改材料,为了降低材料的成本,采用消光 PVC 树脂和普通树脂的混合造 粒。
     为了达到上述目的,本发明采用了以下技术方案 :一种耐低温低 DOP 析出的消 光医用软质 PVC 改性材料,其特征在于 :按重量份配比计该改性材料由以下成分制成 : PVC 树脂粉 :100 份 ,按照 PVC 树脂粉重量计该 PVC 树脂粉由以下组分组成 : 即消光树脂粉 (聚合度在 1000~1500,四氢呋喃不溶物即凝胶含量 19.0%~25.0%) : 20%~80%,普通树脂粉 (聚合度在 1000~1800) :20%~80% 改性剂 :丙烯酸酯共聚物改性剂 ACR 0~5 份
     增塑剂 :DOP 20~80 份 稳定剂 :0.8~3 份 抗氧化剂 :0.2~1.5 份 辅助稳定剂 :环氧大豆油 1~6 份 润滑剂 :0.2~0.8 份。
     上述成分中,使用了消光 PVC 树脂粉,平均聚合度在 1000~1500,四氢呋喃不 溶物 (凝胶) 19.0%~25.0%。 因为消光树脂有部分的交联 (凝胶),类似橡胶的结构使 其有很好的弹性,低温韧性非常优异。 通过和普通树脂共混,能明显提高 PVC 材料的 低温韧性,凝胶结构能很好的控制 DOP 的析出,使材料表面无粘性。 普通树脂粉为聚 合度在 1000~1800 的悬浮法制备的医用级 PVC 树脂粉。 ACR 为 PVC 改性常用的医用级 ACR-201,有利于消光树脂的塑化。
     稳定剂为硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸铝三种的混合物、液体钙锌和 / 或有机 锡 ;辅助稳定剂为环氧大豆油 ;抗氧化剂为亚磷酸一苯二异辛酯,亚磷酸三 (壬基苯 酯),亚磷酸三 (2,4- 二叔丁基苯基) 酯其中的一种或几种的混合物。 润滑剂为聚乙 烯蜡、硬脂酸、液体石蜡、氧化聚乙烯蜡中的一种或几种的混合物。
     制备耐低温低 DOP 析出的消光医用软质 PVC 改性材料的方法,由以下制备步骤组成 : 混料 :高速混合机在低速运转下加入 PVC 树脂粉、稳定剂,或者加入改性剂 ACR, 此低速运转速率为 441rpm ;当温度到 65℃后加入 DOP,抗氧化剂,环氧大豆油,1.5min 后转入高速,此高速运转速率为 877rpm ;当温度达到 110℃后,加入润滑剂,持续搅拌 到 145℃放料到冷锅,直到料温到 30℃左右 ; 造粒 :使用 SJSZ-65 型号双螺杆挤出机挤出造粒,采用风冷模面切粒方式进行造粒。
     本发明各性能测试如下 : 表 1 PVC 改性前后物理性能对比表 (现有软质 PVC 产品与本发明产品物理性能对比)表 2 本发明产品作医用时化学性能检测表表 3 本发明产品作医用时生物性能检测表本发明的有益效果在于 :具有优良的耐低温性能,增塑剂耐析出性能优异,表面不 发粘的医用消光 PVC 软质材料,光泽度为普通树脂的 1/4 左右,有效提高了材料消光性 能。 适合于一次性医用输液 (血) 薄膜袋及软质导管的制作。 具体实施方式
     实施例一 消光树脂粉 (聚合度在 1000~1500,凝胶含量 19.0%~25.0%) 35 份 普通树脂粉 (聚合度在 1000~1800) 65 份 ACR-201 2份 增塑剂 :DOP 60 份 液体钙锌 0.9 份 亚磷酸三 (壬基苯酯) 0.3 份 辅助稳定剂 :环氧大豆油 4份 氧化聚乙烯蜡 0.2 份 制备方法如下 : 混料 :高速混合机在低速运转下加入 PVC 树脂粉、ACR 及稳定剂,此低速运转速率 为 441rpm ;当温度到 65℃后加入 DOP,抗氧化剂,环氧大豆油,1.5min 后转入高速,此 高速运转速率为 877rpm ;当温度达到 110℃后,加入润滑剂,持续搅拌到 145℃放料到冷 锅,直到料温到 30℃左右 ; 造粒 :使用 SJSZ-65 型号双螺杆挤出机挤出造粒,采用风冷模面切粒方式进行造 粒。 挤出机各段温度见下表 : 表 4 挤出机各段温度主螺杆转速 47 转 / 分,主机真空度为 :0.08 MPa。
     实施例二 消光树脂粉 (聚合度在 1000~1500,凝胶含量 19.0%~25.0%) 20 份 普通树脂粉 (聚合度在 1000~1800) 80 份 增塑剂 :DOP 20 份 液体钙锌 0.8 份 亚磷酸三 (壬基苯酯) 0.2 份 辅助稳定剂 :环氧大豆油 1份 氧化聚乙烯蜡 0.2 份 制备方法如实施例一。
     实施例三 消光树脂粉 (聚合度在 1000~1500,凝胶含量 19.0%~25.0%) 80 份 普通树脂粉 (聚合度在 1000~1800) 20 份 ACR-201 5份 增塑剂 :DOP 液体钙锌 亚磷酸三 (壬基苯酯) 辅助稳定剂 :环氧大豆油 氧化聚乙烯蜡 制备方法如实施例一。 80 份 3份 1.5 份 6份 0.8 份6

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1、10申请公布号CN102020815A43申请公布日20110420CN102020815ACN102020815A21申请号201110005692522申请日20110112C08L27/06200601C08L51/00200601C08K5/00200601C08K5/1515200601C08K5/098200601C08K5/52620060171申请人成都市新津事丰医疗器械有限公司地址611438四川省成都市新津县新平镇万街村七组46号72发明人张晓董合军车祎李静74专利代理机构成都中亚专利代理有限公司51126代理人陈亚石54发明名称一种耐低温低DOP析出的消光医用软质PVC改。

2、性材料57摘要一种耐低温低DOP析出的消光医用软质PVC改性材料,按重量份配比计该改性材料由以下成分制成PVC树脂粉100份,按照PVC树脂粉重量计该PVC树脂粉由以下组分组成消光树脂粉(聚合度在10001500,四氢呋喃不溶物即凝胶含量190250)2080,普通树脂粉(聚合度在10001800)2080,丙烯酸酯共聚物改性剂ACR05份,增塑剂DOP2080份,稳定剂083份,抗氧化剂0215份,辅助稳定剂环氧大豆油16份,润滑剂0208份,本发明具有优良的耐低温性能,低增塑剂析出性能,并且具有消光的特点。适合于一次性医用输液(血)薄膜袋及软质导管的制作。51INTCL19中华人民共和国国。

3、家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书4页CN102020829A1/1页21一种耐低温低DOP析出的消光医用软质PVC改性材料,其特征在于按重量份配比计该改性材料由以下成分制成PVC树脂粉100份改性剂丙烯酸酯共聚物改性剂ACR05份增塑剂DOP2080份稳定剂083份抗氧化剂0215份辅助稳定剂环氧大豆油16份润滑剂0208份。2根据权利要求1所述的耐低温低DOP析出的消光医用软质PVC改性材料,其特征在于按照PVC树脂粉重量计该PVC树脂粉由以下组分组成聚合度在10001500、四氢呋喃不溶物即凝胶含量为190250的消光树脂粉2080,聚合度在10001800的普通树脂粉20。

4、80。3根据权利要求1所述的耐低温低DOP析出的消光医用软质PVC改性材料其特征在于所述改性剂ACR为PVC改性常用的医用级ACR201。4根据权利要求1所述的耐低温低DOP析出的消光医用软质PVC改性材料,其特征在于所述稳定剂为硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸铝三种的混合物、液体钙锌和/或有机锡。5根据权利要求1所述的耐低温低DOP析出的消光医用软质PVC改性材料,其特征在于所述抗氧化剂选自亚磷酸一苯二异辛酯,亚磷酸三(壬基苯酯),亚磷酸三(2,4二叔丁基苯基)酯中的一种或几种的混合物。6根据权利要求1所述的耐低温低DOP析出的消光医用软质PVC改性材料,其特征在于所述润滑剂为聚乙烯蜡、硬脂酸、液。

5、体石蜡、氧化聚乙烯蜡中的一种或几种的混合物。7制备如权利要求1所述的耐低温低DOP析出的消光医用软质PVC改性材料的方法,其特征在于该方法由以下几个制备步骤组成A混料高速混合机在低速运转下加入PVC树脂粉、及稳定剂,或加入改性剂ACR,此低速运转速率为441RPM;当温度到65后加入DOP,抗氧化剂,环氧大豆油,15MIN后转入高速,此高速运转速率为877RPM;当温度达到110后,加入润滑剂,持续搅拌到145放料到冷锅,直到料温到30左右;B造粒使用SJSZ65型号双螺杆挤出机挤出造粒,采用风冷模面切粒方式进行造粒。权利要求书CN102020815ACN102020829A1/4页3一种耐低。

6、温低DOP析出的消光医用软质PVC改性材料0001技术领域0002本发明涉及PVC改性材料领域,具体涉及一种耐低温低DOP析出的消光医用软质PVC改性材料。背景技术0003PVC是五大通用塑料之一,增塑后的PVC由于具有强度和模量较高、柔软、回弹性好、透明及价格便宜等诸多优点,因此是制作一次性医用输注器械的主要材料。但同时用PVC材料制备输液(血)袋存在以下缺点1)低温柔性差,特别在20以下时明显变硬,容易破裂,2)PVC材料中DOP迁移性较大,危害人体的健康。3)市面上的分液袋在较高温度的环境中易发粘。为了解决第一个问题,目前PVC粒料厂家大都采用加入NBR、TPU、MBS、CPE等来提高P。

7、VC的低温韧性,这些方法提高了材料的成本,也容易因为材料的不纯,造成PVC改性材料达不到医用要求。针对PVC材料的增塑剂析出问题,很多厂家提出用非DOP增塑剂,如柠檬酸酯类,DINCH(环己烷1,2二甲酸二异壬基酯),但是柠檬酸酯类增塑剂析出很大,DINCH价格又太高。普通PVC树脂制备的分液袋目前没有较好的方法解决表面发粘的问题。市面上输液器(带袋子或不带袋子)大都采用普通PVC树脂,制备的产品表面发光,而越来越多医生和病人倾向于消光的一次性医疗制品。消光的软质PVC输液器不仅有档次感,而且能在不用添加增韧剂的情况下达到优异的低温韧性,并能有效降低DOP的析出。消光PVC树脂是含有适量凝胶的。

8、PVC树脂。由于凝胶的作用,消光PVC树脂在加工过程中表现出与普通树脂不同的黏弹性,从而使制品表面形成细微的凹凸起伏。当光线照射到制品表面时发生漫反射,从而降低了制品表面的镜面反射,表现出消光性能。同时由于凝胶的存在,阻碍增塑剂的析出,使制品表面无粘性,有很好的手感,达到类似热塑性弹性体性质的软质制品。发明内容0004针对市面上医用PVC材料的低温韧性差、增塑剂DOP析出大及大多输液制品为高透发光外观,本发明的目的在于开发一种低温韧性好,有效降低DOP析出,并且有消光效果的PVC改材料,为了降低材料的成本,采用消光PVC树脂和普通树脂的混合造粒。0005为了达到上述目的,本发明采用了以下技术方。

9、案一种耐低温低DOP析出的消光医用软质PVC改性材料,其特征在于按重量份配比计该改性材料由以下成分制成PVC树脂粉100份,按照PVC树脂粉重量计该PVC树脂粉由以下组分组成即消光树脂粉(聚合度在10001500,四氢呋喃不溶物即凝胶含量190250)2080,普通树脂粉(聚合度在10001800)2080改性剂丙烯酸酯共聚物改性剂ACR05份说明书CN102020815ACN102020829A2/4页4增塑剂DOP2080份稳定剂083份抗氧化剂0215份辅助稳定剂环氧大豆油16份润滑剂0208份。0006上述成分中,使用了消光PVC树脂粉,平均聚合度在10001500,四氢呋喃不溶物(凝。

10、胶)190250。因为消光树脂有部分的交联(凝胶),类似橡胶的结构使其有很好的弹性,低温韧性非常优异。通过和普通树脂共混,能明显提高PVC材料的低温韧性,凝胶结构能很好的控制DOP的析出,使材料表面无粘性。普通树脂粉为聚合度在10001800的悬浮法制备的医用级PVC树脂粉。ACR为PVC改性常用的医用级ACR201,有利于消光树脂的塑化。0007稳定剂为硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸铝三种的混合物、液体钙锌和/或有机锡;辅助稳定剂为环氧大豆油;抗氧化剂为亚磷酸一苯二异辛酯,亚磷酸三(壬基苯酯),亚磷酸三(2,4二叔丁基苯基)酯其中的一种或几种的混合物。润滑剂为聚乙烯蜡、硬脂酸、液体石蜡、氧化聚乙。

11、烯蜡中的一种或几种的混合物。0008制备耐低温低DOP析出的消光医用软质PVC改性材料的方法,由以下制备步骤组成混料高速混合机在低速运转下加入PVC树脂粉、稳定剂,或者加入改性剂ACR,此低速运转速率为441RPM;当温度到65后加入DOP,抗氧化剂,环氧大豆油,15MIN后转入高速,此高速运转速率为877RPM;当温度达到110后,加入润滑剂,持续搅拌到145放料到冷锅,直到料温到30左右;造粒使用SJSZ65型号双螺杆挤出机挤出造粒,采用风冷模面切粒方式进行造粒。0009本发明各性能测试如下表1PVC改性前后物理性能对比表(现有软质PVC产品与本发明产品物理性能对比)说明书CN102020。

12、815ACN102020829A3/4页5表2本发明产品作医用时化学性能检测表表3本发明产品作医用时生物性能检测表本发明的有益效果在于具有优良的耐低温性能,增塑剂耐析出性能优异,表面不发粘的医用消光PVC软质材料,光泽度为普通树脂的1/4左右,有效提高了材料消光性能。适合于一次性医用输液(血)薄膜袋及软质导管的制作。具体实施方式0010实施例一消光树脂粉(聚合度在10001500,凝胶含量190250)35份普通树脂粉(聚合度在10001800)65份ACR2012份增塑剂DOP60份液体钙锌09份亚磷酸三(壬基苯酯)03份辅助稳定剂环氧大豆油4份氧化聚乙烯蜡02份制备方法如下混料高速混合机在。

13、低速运转下加入PVC树脂粉、ACR及稳定剂,此低速运转速率为441RPM;当温度到65后加入DOP,抗氧化剂,环氧大豆油,15MIN后转入高速,此高速运转速率为877RPM;当温度达到110后,加入润滑剂,持续搅拌到145放料到冷锅,直到料温到30左右;造粒使用SJSZ65型号双螺杆挤出机挤出造粒,采用风冷模面切粒方式进行造粒。挤出机各段温度见下表表4挤出机各段温度说明书CN102020815ACN102020829A4/4页6主螺杆转速47转/分,主机真空度为008MPA。0011实施例二消光树脂粉(聚合度在10001500,凝胶含量190250)20份普通树脂粉(聚合度在10001800)80份增塑剂DOP20份液体钙锌08份亚磷酸三(壬基苯酯)02份辅助稳定剂环氧大豆油1份氧化聚乙烯蜡02份制备方法如实施例一。0012实施例三消光树脂粉(聚合度在10001500,凝胶含量190250)80份普通树脂粉(聚合度在10001800)20份ACR2015份增塑剂DOP80份液体钙锌3份亚磷酸三(壬基苯酯)15份辅助稳定剂环氧大豆油6份氧化聚乙烯蜡08份制备方法如实施例一。说明书CN102020815A。

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