表面活性剂组合物.pdf

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摘要
申请专利号:

CN200980114314.1

申请日:

2009.03.23

公开号:

CN102015868A

公开日:

2011.04.13

当前法律状态:

授权

有效性:

有权

法律详情:

授权|||实质审查的生效IPC(主分类):C08K 5/49申请日:20090323|||公开

IPC分类号:

C08K5/49

主分类号:

C08K5/49

申请人:

先正达参股股份有限公司

发明人:

R·卡施; S·卡施; M·霍普金森; J·科比尔

地址:

瑞士巴塞尔

优先权:

2008.03.25 US 61/039,118

专利代理机构:

中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 11038

代理人:

李华英

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内容摘要

本申请涉及表面活性剂组合物,包含a)至少一种具有4-8的平均烷氧基化度的芳基酚烷氧基化物磷酸酯表面活性剂;和b)至少一种具有2-12的平均烷氧基化度的烷基胺烷氧基化物表面活性剂并且涉及这些组合物在包含固体或胶囊化的农药活性成分或者配制助剂的农药配制剂中的用途和改善农药悬浮剂再悬浮特性的方法。

权利要求书

1: 一种组合物,包含 : a) 至少一种具有 4-8 的平均乙氧基化度的芳基酚烷氧基化物磷酸酯表面活性剂 ;和 b) 至少一种具有 2-12 的平均烷氧基化度的烷基胺烷氧基化物表面活性剂。
2: 权利要求 1 的组合物,其中组分 a) 以组合物的 0.0001 至 95%重量的量存在 ;和组 分 b) 以 0.0001 至 95%重量的量存在。
3: 权利要求 2 的组合物,其中组分 a) 和 b) 一共以 20 至 100%重量的量存在。
4: 权利要求 2 的组合物,其中组分 a) 和 b) 一共以 0.01 至 60%重量的量存在。
5: 权利要求 2 的组合物,其中组分 a) 和 b) 一共以 0.0001 至 10%的量存在。
6: 权利要求 1 的组合物,其中组分 a) 和 b) 以 20 ∶ 1 至 1 ∶ 20,优选 4 ∶ 1 至 1 ∶ 4 的比例存在。
7: 权利要求 1 的组合物,其中所述烷基胺烷氧基化物表面活性剂是具有 2 至 5 的平均 乙氧基化度的烷基胺乙氧基化物。
8: 权利要求 7 的组合物,其中所述烷基胺烷氧基化物表面活性剂包含椰油胺乙氧基化 物。
9: 包含至少一种固体或胶囊化的农药活性成分或者配制助剂和表面活性剂组合物的 组合物,所述表面活性剂组合物包含 : a) 至少一种具有 4-8 的平均乙氧基化度的芳基酚烷氧基化物磷酸酯表面活性剂 ;和 b) 至少一种具有 2-12 的平均烷氧基化度的烷基胺烷氧基化物表面活性剂。
10: 权利要求 9 的组合物,其中所述组合物包含选自微囊悬浮剂、油分散剂、油悬浮 剂、浓悬浮剂、悬乳剂及其混合物的浓缩配制剂。
11: 权利要求 10 的组合物,其中表面活性剂 a) 和 b) 存在于浓缩配制剂中。
12: 权利要求 11 的组合物,其包含 0.01 至 60 %重量的固体或胶囊化的农药活性成 分。
13: 权利要求 9 的组合物,其中所述组合物这样获得 :将包含至少一种固体或胶囊化 的农药活性成分的浓缩配制剂稀释于适宜量的液态载体以得到希望浓度的所述至少一种 固体或胶囊化的农药活性成分,其中表面活性剂 a) 和 b) 独立地存在于所述浓缩配制剂 中,分开地加至液态载体,或是其组合。
14: 权利要求 13 的组合物,其包含 0.0001 至 10%重量的固体或胶囊化的农药活性成 分。
15: 权利要求 13 的组合物,其中将表面活性剂 a) 或 b) 中的至少一种加至与浓缩配制 剂分开的液态载体。
16: 权利要求 9 的组合物,其中组分 a) 和 b) 以 20 ∶ 1 至 1 ∶ 20,优选 4 ∶ 1 至 1 ∶ 4 的比例存在。
17: 权利要求 9 的组合物,其中所述烷基胺烷氧基化物表面活性剂是具有 2 至 5 的平 均乙氧基化度的烷基胺乙氧基化物。
18: 权利要求 17 的组合物,其中所述烷基胺烷氧基化物表面活性剂包含椰油胺乙氧基 化物。
19: 一种组合物,其包含 : i) 液态连续相, 2 ii) 表面活性剂组合物,所述表面活性剂组合物包含 : a) 至少一种具有 4-8 的平均乙氧基化度的芳基酚烷氧基化物磷酸酯表面活性剂 ;和 b) 至少一种具有 2-12 的平均烷氧基化度的烷基胺烷氧基化物表面活性剂和 iii) 分散相,所述分散相包含至少一种固体或胶囊化的农药活性成分或者配制助剂。
20: 权利要求 19 的组合物,其中组分 a) 和 b) 以 20 ∶ 1 至 1 ∶ 20,优选 4 ∶ 1 至 1 ∶ 4 的比例存在。
21: 权利要求 19 的组合物,其中所述烷基胺烷氧基化物表面活性剂是具有 2 至 5 的平 均乙氧基化度的烷基胺乙氧基化物。
22: 权利要求 20 的组合物,其中所述烷基胺烷氧基化物表面活性剂包含椰油胺乙氧基 化物。
23: 改善农药悬浮剂再悬浮特性的方法,包括形成包含至少一种固体或胶囊化的农药 活性成分或者配制助剂和表面活性剂组合物的组合物,所述表面活性剂组合物包含 a) 至 少一种具有 4-8 的平均烷氧基化度的芳基酚烷氧基化物磷酸酯表面活性剂 ;和 b) 至少一 种具有 2-12 的平均烷氧基化度的烷基胺烷氧基化物表面活性剂,其中所述组合物与不包 含所述表面活性剂组合物的经类似配制的组合物相比更易于再悬浮。
24: 根据权利要求 23 的改善农药悬浮剂再悬浮特性的方法,其中所述表面活性剂组合 物或所述表面活性剂组合物的至少一种组分存在于包含固体或胶囊化的农药活性成分或 者配制助剂的浓缩物中,所述表面活性剂组合物包含 a) 至少一种具有 4-8 的平均烷氧基 化度的芳基酚烷氧基化物磷酸酯表面活性剂 ;和 b) 至少一种具有 2-12 的平均烷氧基化度 的烷基胺烷氧基化物表面活性剂。
25: 根据权利要求 23 的改善农药悬浮剂再悬浮特性的方法,其中将所述表面活性剂组 合物或所述表面活性剂组合物的至少一种组分加至包含固体或胶囊化的农药活性成分配 制助剂的稀释组合物,所述表面活性剂组合物包含 a) 至少一种具有 4-8 的平均烷氧基化 度的芳基酚烷氧基化物磷酸酯表面活性剂 ;和 b) 至少一种具有 2-12 的平均烷氧基化度的 烷基胺烷氧基化物表面活性剂。
26: 权利要求 24 的方法,其中所述表面活性剂组合物存在于包含固体或胶囊化的农药 活性成分或者配制助剂的浓缩物中。
27: 权利要求 25 的方法,其中将所述表面活性剂组合物加至包含固体或胶囊化的农药 活性成分配制助剂的稀释组合物中。
28: 权利要求 22 的方法,其中组分 a) 和 b) 一共以 0.0001 至 10%的量存在。 28. 权利要求 22 的方法,其中组分 a) 和 b) 以 20 ∶ 1 至 1 ∶ 20,优选 4 ∶ 1 至 1 ∶ 4 的比例存在。
29: 权利要求 22 的方法,其中所述烷基胺烷氧基化物表面活性剂是具有 2 至 5 的平均 乙氧基化度的烷基胺乙氧基化物。
30: 权利要求 29 的方法,其中所述烷基胺烷氧基化物表面活性剂包含椰油胺乙氧基化 物。

说明书


表面活性剂组合物

    技术背景 本申请涉及表面活性剂组合物,包含 a) 至少一种具有 4-8 的平均烷氧基化度的 芳基酚烷氧基化物磷酸酯表面活性剂 ;和 b) 至少一种具有 2-12 的平均烷氧基化度的烷基 胺烷氧基化物表面活性剂,并涉及这些组合物在包含固体或胶囊化的农药活性成分或者 配制助剂的农药配制剂中的用途。
     许多农业化学配制剂包含固体或胶囊化的农药活性成分或者配制助剂,其在稀 释于液态载体例如水中时保持不溶状态。 这些配制剂类型的实例包括微囊悬浮剂,油分 散剂,油悬浮剂 (oil flowable),浓悬浮剂,悬乳剂及其混合物。
     含有固体或胶囊化的农药活性成分或者配制助剂的农药浓缩物随时间会展示所 悬浮或所分散组分的沉淀现象。 这种沉淀现象能够导致硬实堆积 (hard packed) 沉淀的 形成,这使得难于将这些物质转移出容器。 在许多情况下,农药固体或胶囊化的农药可 以在经配制的浓缩物中保持悬浮,但是在稀释时这些类型的配制剂时,所悬浮或分散的 固体将随时间沉淀至容器底部。 沉淀速率取决于许多因素比如粒径,粒子浓度,悬浮介 质的粘度和粒子与悬浮介质间的比重差异。 一旦沉淀,沉淀物可以变为硬实堆积性的, 这使其极端难于再分散或再悬浮。 当未对贮槽进行搅动时,可以发生硬实堆积沉淀的形 成。 由于正常间歇,例如过夜、撒药设备携带、天气变化、机械故障或者导致喷雾槽未 搅动状态的突发事件,喷雾方案的间断频有发生。
     发明概述
     本发明提供组合物,包含 a) 至少一种具有 4-8 的平均烷氧基化度的芳基酚烷氧 基化物磷酸酯表面活性剂 ;和 b) 至少一种具有 2-12 的平均烷氧基化度的烷基胺烷氧基化 物表面活性剂。
     本发明还提供农药配制剂,其包含固体或胶囊化的农药活性成分或者配制助剂 和表面活性剂组合物,该表面活性剂组合物包含 a) 至少一种具有 4-8 的平均烷氧基化度 的芳基酚烷氧基化物磷酸酯表面活性剂 ;和 b) 至少一种具有 2-12 的平均烷氧基化度的烷 基胺烷氧基化物表面活性剂。
     一种实施方式涉及组合物,该组合物包含 i) 液态连续相, ii) 表面活性剂组合 物,其包含 a) 至少一种具有 4-8 的平均烷氧基化度的芳基酚烷氧基化物磷酸酯表面活性 剂 ;和 b) 至少一种具有 2-12 的平均烷氧基化度的烷基胺烷氧基化物表面活性剂和 iii) 分 散相,其包含至少一种固体或胶囊化的农药活性成分或者配制助剂。
     一种实施方式涉及改善农药悬浮剂再悬浮特性的方法,包括形成包含至少一种 固体或胶囊化的农药活性成分或者配制助剂和表面活性剂组合物的组合物,所述表面活 性剂组合物包含 a) 至少一种具有 4-8 的平均烷氧基化度的芳基酚烷氧基化物磷酸酯表面 活性剂 ;和 b) 至少一种具有 2-12 的平均烷氧基化度的烷基胺烷氧基化物表面活性剂, 其中所述组合物与不包含所述表面活性剂组合物的经类似配制的组合物相比更易于再悬 浮。
     下文的详细描述将阐明上述及其它益处。
     发明详述
     本发明组合物包含 a) 至少一种具有 4-8 的平均烷氧基化度的芳基酚烷氧基化物 磷酸酯表面活性剂 ;和 b) 至少一种具有 2-12 的平均烷氧基化度的烷基胺烷氧基化物表面 活性剂。
     芳基酚烷氧基化物磷酸酯表面活性剂由一种或多种下式化合物组成 :
     [R1(Z)a]bA
     其中
     R1 是经取代的苯氧基 ;
     Z 是 -CHR2CHR3-O-,其中 R2 和 R3 是氢或甲基,其可以相同或不同 ;
     a是4至8
     b 是 1 或 2 ;而
     A 是磷酸残基或其盐。
     在一种实施方式中, R1 被两个或三个 1- 苯基乙基基团取代。 优选, R1 是被 1- 苯基乙基残基在 2、4 和 6 位三取代的苯氧基,而 Z 是 -CH2CH2-O-。 本领域中,该化 合物称为三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸酯。
     芳基酚烷氧基化物磷酸酯表面活性剂可以这样制备 :将氧化烯与芳基酚缩合, 随后进行磷酸化得到阴离子表面活性剂。 磷酸化能够通过本领域普通技术人员已知的方 法进行,例如将烷氧基化的醇与五氧化二磷或多磷酸反应。 芳基酚烷氧基化物磷酸酯的 二酯含量,也即当 ‘b’ 是 2 时,可以是 0 至 100 %,按芳基酚烷氧基化物磷酸酯重量 计。
     芳基酚烷氧基化物磷酸酯还可以含有游离的非离子表面活性剂,作为表面活性 剂制备产物的副产物。 因此,芳基酚烷氧基化物磷酸酯表面活性剂的非离子表面活性剂 含量可以是 0 至 50%。 另外也考虑,各非离子芳基酚烷氧基化物表面活性剂的加合超过 非离子芳基酚烷氧基化物表面活性剂作为阴离子表面活性剂制备的副产物存在的量。
     烷基胺烷氧基化物表面活性剂包含 (i) 具有下式的胺 :
     其中 R 代表具有约 8 个至约 22 个碳原子的直链或支链的烷基或烯基基团, B 代 表亚烷基基团,例如亚乙基或亚丙基,而 n 和 n′是整数,其中 n+n′具有约 2 至约 12 的 值, (ii) 具有不同基团 R 的上述胺的混合物,基团 R 中的平均碳原子数是约 8 至约 22, 或 (iii) 具有不同 n 和 n′值的上述胺的混合物, n 和 n′是整数,其中混合物中 n+n′的 平均值是约 2 至约 12, R 具有单一值或如混合物 (ii) 中的平均值。
     上述化学式范围内的可商购胺类表面活性剂相比单一化合物更通常是混合物。 它们包括″椰油胺 (cocoamine)″的烷氧基化衍生物,其中基团 R 对应于衍生自包括肉豆 蔻酸、月桂酸、棕榈酸和硬脂酸的各种脂肪酸的烷基。 椰油胺中 R 中的平均碳原子数是 12-14。 其它实例是″油胺″的烷氧基化衍生物,其中 R 的主碳链对应于油酸的主碳链 (18 个碳原子 ),和″牛油胺″的烷氧基化衍生物,其中 R 主要是十六烷基和十八烷基的
     混合物。上述商业表面活性剂还通常是具有各种 n+n′值的分子的混合物,而具有低平均 n+n′值的表面活性剂可以含有少部分非 - 烷氧基化的或单 - 烷氧基化的胺。 优选的烷氧 基化衍生物是乙氧基化衍生物。
     在优选实施方式中,烷基胺烷氧基化物表面活性剂是其中 B 代表乙烯基团的那 些,和其中一种基团或多种基团 R 中的碳原子数或平均碳原子数为约 10 至约 20 的那些。 至于优选的表面活性剂中的 n+n′值或平均值则为 2 至 12。 优选的表面活性剂具体实例 是椰油胺、牛油胺和油胺的乙氧基化衍生物,其中在各情况下 n+n′具有 2 至 12,更优选 2 至 8 的平均值。
     在一种实施方式中,烷基胺烷氧基化物表面活性剂是具有 2 至 8 的平均乙氧基化 度的烷基胺乙氧基化物。 在优选实施方式中,烷基胺乙氧基化物表面活性剂包含具有 2 至 8 的平均乙氧基化度的椰油胺乙氧基化物。 在优选实施方式中,烷基胺乙氧基化物表 面活性剂包含具有 2 至 12 的平均乙氧基化度的牛油胺乙氧基化物。
     在一种实施方式中,提供农药配制剂,其包含固体或胶囊化的农药活性成分或 者配制助剂和表面活性剂组合物,所述表面活性剂组合物包含 a) 至少一种具有 4-8 的平 均烷氧基化度的芳基酚烷氧基化物磷酸酯表面活性剂 ;和 b) 至少一种具有 2-12 的平均烷 氧基化度的烷基胺烷氧基化物表面活性剂。 在一种实施方式中,提供组合物,其包含 i) 液态连续相, ii) 表面活性剂组合 物,所述表面活性剂组合物包含 a) 至少一种具有 4-8 的平均乙氧基化度的芳基酚烷氧基 化物磷酸酯表面活性剂 ;和 b) 至少一种具有 2-12 的平均烷氧基化度的烷基胺烷氧基化物 表面活性剂和 iii) 分散相,包含至少一种固体或胶囊化的农药活性成分或者配制助剂。
     本发明组合物能够包含浓缩配制剂,其含有固体或胶囊化的农药活性成分和 / 或者配制助剂和表面活性剂组合物,所述表面活性剂组合物包含 a) 至少一种具有 4-8 的 平均乙氧基化度的芳基酚烷氧基化物磷酸酯表面活性剂 ;和 b) 至少一种具有 2-12 的平均 烷氧基化度的烷基胺烷氧基化物表面活性剂。 优选地,固体或胶囊化的农药活性成分和 / 或者配制助剂是悬浮于或分散于所述浓缩配制剂中的。 上述浓缩配制剂包括微囊悬浮 剂,油分散剂,油悬浮剂,浓悬浮剂,悬乳剂及其混合物。
     在一种实施方式中,农药配制剂可以这样获得 :将包含至少一种固体或胶囊化 的农药活性成分的浓缩配制剂稀释于适宜量的液态载体以得到希望浓度的所述至少一种 固体或胶囊化的农药活性成分,其中表面活性剂 a) 和 b) 独立地存在于浓缩配制剂中,分 开地加至经稀释的配制剂或液态载体,或是其组合。
     在一种实施方式中,表面活性剂 a) 和 b) 存在于浓缩配制剂中。 在又一实施方 式中,将表面活性剂 a) 或 b) 中的至少一种加至液态载体并且至少一定量的加至液态载体 的表面活性剂 a) 或 b) 并不存在于浓缩配制剂中。 例如,表面活性剂 a) 和 b) 中的至少 一种可以存在于分开的容器中并用作桶混添加剂。
     按照产品不同,组分 a) 和 b) 的量变动很大。 组分 a) 以 0.0001 至 95%重量的 量存在 ;而组分 b) 以 0.0001 至 95%重量的量存在。 基于特性例如粒径、疏水性等,和 组合物中存在的固体或胶囊化的农药活性成分和 / 或者配制助剂的量所需的组分 a) 和 b) 的量将有所变化。 在优选实施方式中,组分 a) 和 b) 以 20 ∶ 1 至 1 ∶ 20,优选 4 ∶ 1 至 1 ∶ 4 的比例存在。
     在一种实施方式中,本发明组合物包含含有表面活性剂 a) 和 b) 的表面活性剂 浓缩物。 在优选实施方式中,表面活性剂 a) 和 b) 的浓缩物基本上不含农药,优选不含 农药。 在该表面活性剂浓缩物中,表面活性剂 a) 和 b) 一共以占浓缩物 20 至 100%重量 的量存在。 在一种实施方式中,在加入包含固体和 / 或胶囊化的农药活性成分或者配制 助剂的农药组合物之前、之后或与之同时,并且在加入载体优选水之前、之后或与之同 时,将表面活性剂浓缩物加至容器例如喷雾槽。
     在一种实施方式中,本发明组合物包含含有至少一种固体或胶囊化的农药活性 成分或者配制助剂的农药浓缩物和含有表面活性剂 a) 和 b) 的表面活性剂浓缩物。 在该 农药浓缩物中,表面活性剂 a) 和 b) 优选一共以占浓缩物 0.01 至 60%重量的量存在。
     在一种实施方式中,本发明组合物包含经稀释的组合物比如喷雾槽中的农药组 合物,其包含至少一种固体或胶囊化的农药活性成分或者配制助剂和包含表面活性剂 a) 和 b) 的表面活性剂浓缩物。 在该经稀释的组合物中,表面活性剂 a) 和 b) 优选一共以占 该经稀释组合物 0.0001 至 10%重量的量存在。
     改善农药悬浮剂再悬浮特性的方法,包括形成组合物,其包含至少一种固体或 胶囊化的农药活性成分或者配制助剂和表面活性剂组合物,所述表面活性剂组合物包含 a) 至少一种具有 4-8 的平均烷氧基化度的芳基酚烷氧基化物磷酸酯表面活性剂 ;和 b) 至 少一种具有 2-12 的平均烷氧基化度的烷基胺烷氧基化物表面活性剂,其中所述组合物与 经类似配制但不包含所述表面活性剂组合物的组合物相比更易于再悬浮。 改善农药悬浮剂再悬浮特性的方法,其中表面活性剂组合物或其至少一种组分 存在于包含固体或胶囊化的农药活性成分或者配制助剂的浓缩物中,所述表面活性剂组 合物包含 a) 至少一种具有 4-8 的平均烷氧基化度的芳基酚烷氧基化物磷酸酯表面活性 剂 ;和 b) 至少一种具有 2-12 的平均烷氧基化度的烷基胺烷氧基化物表面活性剂。
     改善农药悬浮剂再悬浮特性的方法,其中将表面活性剂组合物加至包含固体或 胶囊化的农药活性成分配制助剂的稀释组合物,所述表面活性剂组合物包含 a) 至少一种 具有 4-8 的平均烷氧基化度的芳基酚烷氧基化物磷酸酯表面活性剂 ;和 b) 至少一种具有 2-12 的平均烷氧基化度的烷基胺烷氧基化物表面活性剂。
     适用于本发明的固体农药活性成分或者配制助剂包括这样的固体组分,其在配 制剂中,包括经稀释的组合物中保持分散或悬浮状态。 尽管农药活性成分或者配制助剂 在载体优选水中可以展示一定的溶解度,农药活性成分或者配制助剂一般在所选载体中 基本不溶。 在本文中某些时候可以将这些基本不溶的农药活性成分和 / 或者配制助剂简 称为″不溶于水的″活性成分或者配制助剂,即使是其在所选载体中具有可测量的溶解 度。 当载体是水时,这些活性成分和 / 或者配制助剂在 20℃于水中在农药组合物的水相 pH 测量时优选具有不大于约 5000mg/l 的溶解度。本领域技术人员清楚,如果具有可滴定 的酸或碱官能度则某些活性成分在水中的溶解度取决于 pH ;具体来说酸在其 pKa 以上更 易溶而碱在其 pKb 以下更易溶。 因此,出于本讨论目的,如果将水相保持在接近或低于 其 pKa,则可以使得酸在水中不溶,尽管在较高 pH 下它们的溶解度可以大于约 5000mg/ l。 用于本发明的特别优选的不溶于水的活性成分在 20℃于水相中具有不大于约 2000mg/ l 的溶解度。
     以足够沉淀并形成硬实堆积沉淀的量存在的任何固体或胶囊化的农药活性成
     分和 / 或者配制助剂都适用于本发明。 在流体中的农药粒子稳定悬浮液比如浓悬浮剂 (SC),正在成为非常受欢迎的配制剂类型。 例如,The Pesticide Manual 第十三版 (British Crop Protection Council) 具有 275 个 SC 产品条目。
     浓悬浮剂通常这样制备 :将活性成分粉末预先混合于润湿剂和分散剂的水溶 液,随后在珠磨机中进行湿磨以获得希望的粒径。 活性成分适用于配制为浓悬浮剂的一 般要求是高熔点,优选大于 80℃,水中的低溶解度,和水中的化学稳定性。 代表性固体 农药活性成分包括嘧菌酯 ;百菌清 ;咯菌腈 ;异噁唑草酮 ;硝磺草酮 ;包括其盐和螯合 物 ;PPO 抑制剂类比如氟丙嘧草酯 ;氨氟乐灵 ;三嗪类比如莠去津,西玛津和特丁津 ; 和噻菌灵。
     胶囊化的农药活性成分是本领域中熟知的。 微胶囊化的配制剂包括这样的产 品,其中生物学活性物质由聚合物或相似材料制成的屏障或膜包围以提供活性成分的受 控或延迟释放。 这种处理方法通常还提供作业者和环境安全性以及桶混相容性方面的益 处。
     该类型的普通配制剂是微囊悬浮剂 (CS),其中小球形粒子悬浮于水中,所述小 球形粒子一般直径 0.1-20μm,包含活性成分制成的核心材料和聚合物材料的外壳壁。其 它微胶囊化的配制剂类型包括种子处理微囊悬浮剂 (CF),微囊粒剂 (CG),CS 与 SC 的混 合配制剂 (ZC), CS 与悬乳剂的混合配制剂 (ZE) 和 CS 与水乳剂的混合配制剂 (ZW)。 胶囊作用的本质以及胶囊化的农药活性成分的本质和特性都不是本发明的关 键。 胶囊化活性成分的方法是本领域普通技术人员所熟知的,其包括通过界面聚合、原 位聚合或氨基塑料预聚物过程制备微囊悬浮剂,例如在乳液的油 - 水界面将油溶性与水 溶性单体反应 ;通过凝聚来制备微胶囊 ;通过喷雾胶囊化来制备固体微胶囊 ;通过冷却 熔化的分散体来制备微胶囊 ;和通过溶剂蒸发来制备微胶囊。
     适宜的壁材料是本领域普通技术人员已知的,其包括聚脲、聚酰胺、聚脲 / 聚 酰胺混合物、聚氨酯、脲 / 甲醛、三聚氰胺树脂、尼龙和明胶 / 凝胶 - 阿拉伯胶。
     作为胶囊化的产品适用的代表性农药活性成分包括乙酰甲胺磷,乙草胺,甲草 胺,球形芽孢杆菌 (Bacillus sphaericus),苏云金芽孢杆菌 (Bacillus thuringiensis)δ 内毒 素,丁硫克百威,异噁草酮,毒死蜱,高效氯氟氰菊酯,高效氯氰菊酯,苯醚氰菊酯, 二嗪磷,烯丙酰草胺,茵草敌,戊草丹,醚菊酯,杀螟硫磷,氟咯草酮,呋线威,苄螨 醚,十六碳 -11- 烯醛 (hexace-11-enal),乙酸十六碳 -13- 烯 -11- 炔基酯,烯虫酯,异丙 甲草胺, S- 异丙甲草胺,对硫磷,甲基对硫磷,氯菊酯,嘧啶磷,七氟菊酯和乙酸十三 碳 -4- 烯基酯。 在一种实施方式中,胶囊化的农药活性成分不是七氟菊酯。
     术语 “农药活性成分” 是指化学品和生物学组合物,比如本文所描述的那些, 其有效地灭除、阻止不希望的病虫害比如植物、昆虫、鼠类、微生物、藻类、真菌、细 菌等或控制其生长。 上述术语还可以适用以希望的方式控制植物生长的化合物 ( 例如, 生长调节剂 ),适用模拟植物物种中存在的天然系统活化抗性反应的化合物 ( 例如,植物 活化剂 ) 或者适用降低对除草剂的植物毒性反应的化合物 ( 例如,除草安全剂 )。 农药活 性成分以在下述情况下生物学有效的量存在 :视需要将组合物稀释于适宜体积的液态载 体例如水,和,施用至计划靶标例如植物的叶或其处所,或者掺入或包覆至材料比如建 筑材料上。
     在本申请范围内对固体配制助剂没有特别限制。 在液态组合物中保持为固体粒 子形式的配制助剂是本领域已知的,其包括绿坡缕石,蒙脱石和高岭土,硅石,胶乳和 二氧化钛。
     经稀释的配制剂中存在的活性成分的农药有效量优选是当该组合物准备好向计 划靶标例如植物的叶或其处所、植物繁殖材料施用或者掺入材料比如建筑材料或包覆至 其上时生物学有效的量。 如本文所用,术语 “农药有效量” 意指不利性地防治或改变 病虫害的农药化合物的量。 例如,在除草剂的情况下, “除草有效量” 是足以防治或改 变植物生长的除草剂的量。 防治或改变效果包括从自然发育的所有偏离,例如灭除、阻 滞、叶灼伤,白化、矮化等。 术语植物是指植物的全部物理部分,包括种子、幼苗、苗 木、根部、块茎、茎部、茎秆、叶子和果实。 在杀真菌剂的情况中,术语 “杀真菌剂” 意指灭除或物质上抑制真菌生长、增殖、分化、繁殖、传播的物质。 如本文所用,与杀 真菌化合物有关的术语 “杀真菌有效量″或 “有效防治或减少真菌的量” 是会灭除或 物质上抑制显著数量的真菌生长、增殖、分化、繁殖、传播的量。 如本文所用,术语″ 杀昆虫剂”、 “杀线虫剂” 或 “杀螨剂″意指灭除或物质上分别抑制昆虫、线虫或蜱螨 的生长、增殖、繁殖、传播的物质。 杀昆虫剂、杀线虫剂或杀螨剂的″有效量″是会灭 除或物质上抑制显著数量的昆虫、线虫或蜱螨生长、增殖、繁殖或传播的量。 农药活性 成分的浓度和本发明组合物的施用率将取决于许多因素,包括例如,选择使用的活性成 分、待防治的病虫害类型和数量、植物条件、土壤类型、气候和生长条件、希望的防治 量和任何可施用标签用量的限制。 上述量能够通过遵循给定农药及其用途的经批准的标 签用量和通过常规实验方法容易地确定。
     尽管农药活性成分和配制助剂的量能够由本领域技术人员容易地确定,本发明 的益处在下述情况下最为明显 :固体和 / 或胶囊化的农药活性成分或者配制助剂以这样 的量存在,在该量下如果发生沉淀那么沉淀可以变为硬实堆积性的从而导致难于再分散 或再悬浮。 固体或胶囊化的农药活性成分或者配制助剂以 0.0001 至 10%重量存在是经稀 释配制剂中固体或胶囊化的粒子的典型量,其能够导致沉淀和硬实堆积。 实施例 通过将含有拟除虫菊酯杀虫剂、溶剂和异氰酸酯的有机相乳化于水相中制备中 间 “胶囊基”。 在进行剪切并获得适宜粒径后,加热内含物使得异氰酸酯发生界面反应 从而在拟除虫菊酯和溶剂周围形成聚脲壁。 随后冷却所得微囊悬浮剂并与组分比如防冻 剂、防腐剂和增稠剂一起制剂。
     制得微胶囊 (D95 = 7.5 微米 ;D50 = 3.7 微米 ) 配制剂,保留 0.5 重量%空余用于 添加各种分散剂。 从母料中分出大约 50g 的样品,并且如表 1 中所述加入各种分散剂或 分散剂组合以制成 25 种不同配制剂。 另外制备对照样品,不加分散剂而是用水来制成配 制剂。 剧烈混合样品以保证所加分散剂的掺混。
     在室温用两种不同水平的水硬度来进行稀释试验。 用 Eppendorf 移液器将各 4mL 的配制剂分散入 100mL 玻璃刻度量筒中的 96mL 水中。每种配制剂配成 50ppm 和 1000ppm 的稀释液,按各水硬度制备两组,用于在 4 小时和 16 小时之后进行评价。 选择上述时间 间隔以模拟经稀释产品经过撒药设备携带 (4 小时 ) 和过夜 (16 小时 ) 的典型 “间歇” 的
     静置。 翻转稀释液 20 轮次并让其静置。 静置所希望的时间之后,在量筒上标记沉淀出 的沉淀体积并随后进行翻转循环直到视觉判断量筒底部不含沉淀。 翻转是人工进行的。
     在配制剂中于 0.5 重量%下评价的分散剂包括多芳基酚乙氧基化物磷酸酯与烷基 胺乙氧基化物的掺合物 ( 大多 1/1 重量 ),以及单一组分的多芳基酚乙氧基化物磷酸酯、 多芳基酚乙氧基化物和烷基胺乙氧基化物。 还包括的是用于农业化学悬浮液的典型分散 剂比如嵌段共聚物,阴离子聚合物分散剂,和木质素磺酸盐。
     表1
     本发明的分散剂组合物
     在该实验中,希望具有这样的分散剂 / 再悬浮剂,其在硬水和软水中使得静置 之后沉淀出的沉淀物最少,另外还使得可以用最少的搅动 ( 也即再翻转 ) 来将固体再悬 浮。 对于许多微胶囊特别相关且有问题的是在软水中的性能。 考虑到 50ppm 和 1000ppm 水在两种时间间隔的结果,数据显示第 2、3 和 7 项 ( 本发明组合物 ) 总的来说提供最佳 结果。 这三项都是中等范围 HLB 的烷基胺乙氧基化物和 POE-8 多芳基酚乙氧基化物磷 酸酯的组合。
     与上述胶囊基相似,中间的氨氟乐灵研磨基底配制剂这样制备 :将氨氟乐灵原 药加搅拌中的含有润湿剂、分散剂、消泡剂和防冻剂的水溶液。 在卧式磨粉机研磨中该 研磨基底以减小粒径。 向该研磨基底在搅拌下加入 1.5%的如表 2 所述的分散剂。 加入 增稠剂、防腐剂和水来完成配制剂。
     表2
     *测量在稀释含有分散剂 A-I 的配制剂之后 24 小时再悬浮固体所需的翻转次数并 描述于表 3 中。
     表3
     意指量筒边缘存在未能被再悬浮的残余物
     尽管上文仅描述了一些本发明的示范性实施方式,本领域技术人员将容易地理 解可以对所述示范性实施方式进行许多可能的改变而实质上不偏离本发明的新教导和优 势。 因此,所有上述改变都意图包括于下述权利要求所定义的本发明范围之内。
     *13

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1、10申请公布号CN102015868A43申请公布日20110413CN102015868ACN102015868A21申请号200980114314122申请日2009032361/039,11820080325USC08K5/4920060171申请人先正达参股股份有限公司地址瑞士巴塞尔72发明人R卡施S卡施M霍普金森J科比尔74专利代理机构中国国际贸易促进委员会专利商标事务所11038代理人李华英54发明名称表面活性剂组合物57摘要本申请涉及表面活性剂组合物,包含A至少一种具有48的平均烷氧基化度的芳基酚烷氧基化物磷酸酯表面活性剂;和B至少一种具有212的平均烷氧基化度的烷基胺烷氧基化物。

2、表面活性剂并且涉及这些组合物在包含固体或胶囊化的农药活性成分或者配制助剂的农药配制剂中的用途和改善农药悬浮剂再悬浮特性的方法。30优先权数据85PCT申请进入国家阶段日2010102286PCT申请的申请数据PCT/US2009/0379342009032387PCT申请的公布数据WO2009/120621EN2009100151INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书2页说明书10页CN102015878A1/2页21一种组合物,包含A至少一种具有48的平均乙氧基化度的芳基酚烷氧基化物磷酸酯表面活性剂;和B至少一种具有212的平均烷氧基化度的烷基胺烷氧基化物表面活。

3、性剂。2权利要求1的组合物,其中组分A以组合物的00001至95重量的量存在;和组分B以00001至95重量的量存在。3权利要求2的组合物,其中组分A和B一共以20至100重量的量存在。4权利要求2的组合物,其中组分A和B一共以001至60重量的量存在。5权利要求2的组合物,其中组分A和B一共以00001至10的量存在。6权利要求1的组合物,其中组分A和B以201至120,优选41至14的比例存在。7权利要求1的组合物,其中所述烷基胺烷氧基化物表面活性剂是具有2至5的平均乙氧基化度的烷基胺乙氧基化物。8权利要求7的组合物,其中所述烷基胺烷氧基化物表面活性剂包含椰油胺乙氧基化物。9包含至少一种固。

4、体或胶囊化的农药活性成分或者配制助剂和表面活性剂组合物的组合物,所述表面活性剂组合物包含A至少一种具有48的平均乙氧基化度的芳基酚烷氧基化物磷酸酯表面活性剂;和B至少一种具有212的平均烷氧基化度的烷基胺烷氧基化物表面活性剂。10权利要求9的组合物,其中所述组合物包含选自微囊悬浮剂、油分散剂、油悬浮剂、浓悬浮剂、悬乳剂及其混合物的浓缩配制剂。11权利要求10的组合物,其中表面活性剂A和B存在于浓缩配制剂中。12权利要求11的组合物,其包含001至60重量的固体或胶囊化的农药活性成分。13权利要求9的组合物,其中所述组合物这样获得将包含至少一种固体或胶囊化的农药活性成分的浓缩配制剂稀释于适宜量的。

5、液态载体以得到希望浓度的所述至少一种固体或胶囊化的农药活性成分,其中表面活性剂A和B独立地存在于所述浓缩配制剂中,分开地加至液态载体,或是其组合。14权利要求13的组合物,其包含00001至10重量的固体或胶囊化的农药活性成分。15权利要求13的组合物,其中将表面活性剂A或B中的至少一种加至与浓缩配制剂分开的液态载体。16权利要求9的组合物,其中组分A和B以201至120,优选41至14的比例存在。17权利要求9的组合物,其中所述烷基胺烷氧基化物表面活性剂是具有2至5的平均乙氧基化度的烷基胺乙氧基化物。18权利要求17的组合物,其中所述烷基胺烷氧基化物表面活性剂包含椰油胺乙氧基化物。19一种组。

6、合物,其包含I液态连续相,权利要求书CN102015868ACN102015878A2/2页3II表面活性剂组合物,所述表面活性剂组合物包含A至少一种具有48的平均乙氧基化度的芳基酚烷氧基化物磷酸酯表面活性剂;和B至少一种具有212的平均烷氧基化度的烷基胺烷氧基化物表面活性剂和III分散相,所述分散相包含至少一种固体或胶囊化的农药活性成分或者配制助剂。20权利要求19的组合物,其中组分A和B以201至120,优选41至14的比例存在。21权利要求19的组合物,其中所述烷基胺烷氧基化物表面活性剂是具有2至5的平均乙氧基化度的烷基胺乙氧基化物。22权利要求20的组合物,其中所述烷基胺烷氧基化物表面。

7、活性剂包含椰油胺乙氧基化物。23改善农药悬浮剂再悬浮特性的方法,包括形成包含至少一种固体或胶囊化的农药活性成分或者配制助剂和表面活性剂组合物的组合物,所述表面活性剂组合物包含A至少一种具有48的平均烷氧基化度的芳基酚烷氧基化物磷酸酯表面活性剂;和B至少一种具有212的平均烷氧基化度的烷基胺烷氧基化物表面活性剂,其中所述组合物与不包含所述表面活性剂组合物的经类似配制的组合物相比更易于再悬浮。24根据权利要求23的改善农药悬浮剂再悬浮特性的方法,其中所述表面活性剂组合物或所述表面活性剂组合物的至少一种组分存在于包含固体或胶囊化的农药活性成分或者配制助剂的浓缩物中,所述表面活性剂组合物包含A至少一种。

8、具有48的平均烷氧基化度的芳基酚烷氧基化物磷酸酯表面活性剂;和B至少一种具有212的平均烷氧基化度的烷基胺烷氧基化物表面活性剂。25根据权利要求23的改善农药悬浮剂再悬浮特性的方法,其中将所述表面活性剂组合物或所述表面活性剂组合物的至少一种组分加至包含固体或胶囊化的农药活性成分配制助剂的稀释组合物,所述表面活性剂组合物包含A至少一种具有48的平均烷氧基化度的芳基酚烷氧基化物磷酸酯表面活性剂;和B至少一种具有212的平均烷氧基化度的烷基胺烷氧基化物表面活性剂。26权利要求24的方法,其中所述表面活性剂组合物存在于包含固体或胶囊化的农药活性成分或者配制助剂的浓缩物中。27权利要求25的方法,其中将。

9、所述表面活性剂组合物加至包含固体或胶囊化的农药活性成分配制助剂的稀释组合物中。28权利要求22的方法,其中组分A和B一共以00001至10的量存在。28权利要求22的方法,其中组分A和B以201至120,优选41至14的比例存在。29权利要求22的方法,其中所述烷基胺烷氧基化物表面活性剂是具有2至5的平均乙氧基化度的烷基胺乙氧基化物。30权利要求29的方法,其中所述烷基胺烷氧基化物表面活性剂包含椰油胺乙氧基化物。权利要求书CN102015868ACN102015878A1/10页4表面活性剂组合物技术背景0001本申请涉及表面活性剂组合物,包含A至少一种具有48的平均烷氧基化度的芳基酚烷氧基化。

10、物磷酸酯表面活性剂;和B至少一种具有212的平均烷氧基化度的烷基胺烷氧基化物表面活性剂,并涉及这些组合物在包含固体或胶囊化的农药活性成分或者配制助剂的农药配制剂中的用途。0002许多农业化学配制剂包含固体或胶囊化的农药活性成分或者配制助剂,其在稀释于液态载体例如水中时保持不溶状态。这些配制剂类型的实例包括微囊悬浮剂,油分散剂,油悬浮剂OILFLOWABLE,浓悬浮剂,悬乳剂及其混合物。0003含有固体或胶囊化的农药活性成分或者配制助剂的农药浓缩物随时间会展示所悬浮或所分散组分的沉淀现象。这种沉淀现象能够导致硬实堆积HARDPACKED沉淀的形成,这使得难于将这些物质转移出容器。在许多情况下,农。

11、药固体或胶囊化的农药可以在经配制的浓缩物中保持悬浮,但是在稀释时这些类型的配制剂时,所悬浮或分散的固体将随时间沉淀至容器底部。沉淀速率取决于许多因素比如粒径,粒子浓度,悬浮介质的粘度和粒子与悬浮介质间的比重差异。一旦沉淀,沉淀物可以变为硬实堆积性的,这使其极端难于再分散或再悬浮。当未对贮槽进行搅动时,可以发生硬实堆积沉淀的形成。由于正常间歇,例如过夜、撒药设备携带、天气变化、机械故障或者导致喷雾槽未搅动状态的突发事件,喷雾方案的间断频有发生。0004发明概述0005本发明提供组合物,包含A至少一种具有48的平均烷氧基化度的芳基酚烷氧基化物磷酸酯表面活性剂;和B至少一种具有212的平均烷氧基化度。

12、的烷基胺烷氧基化物表面活性剂。0006本发明还提供农药配制剂,其包含固体或胶囊化的农药活性成分或者配制助剂和表面活性剂组合物,该表面活性剂组合物包含A至少一种具有48的平均烷氧基化度的芳基酚烷氧基化物磷酸酯表面活性剂;和B至少一种具有212的平均烷氧基化度的烷基胺烷氧基化物表面活性剂。0007一种实施方式涉及组合物,该组合物包含I液态连续相,II表面活性剂组合物,其包含A至少一种具有48的平均烷氧基化度的芳基酚烷氧基化物磷酸酯表面活性剂;和B至少一种具有212的平均烷氧基化度的烷基胺烷氧基化物表面活性剂和III分散相,其包含至少一种固体或胶囊化的农药活性成分或者配制助剂。0008一种实施方式涉。

13、及改善农药悬浮剂再悬浮特性的方法,包括形成包含至少一种固体或胶囊化的农药活性成分或者配制助剂和表面活性剂组合物的组合物,所述表面活性剂组合物包含A至少一种具有48的平均烷氧基化度的芳基酚烷氧基化物磷酸酯表面活性剂;和B至少一种具有212的平均烷氧基化度的烷基胺烷氧基化物表面活性剂,其中所述组合物与不包含所述表面活性剂组合物的经类似配制的组合物相比更易于再悬浮。0009下文的详细描述将阐明上述及其它益处。说明书CN102015868ACN102015878A2/10页50010发明详述0011本发明组合物包含A至少一种具有48的平均烷氧基化度的芳基酚烷氧基化物磷酸酯表面活性剂;和B至少一种具有2。

14、12的平均烷氧基化度的烷基胺烷氧基化物表面活性剂。0012芳基酚烷氧基化物磷酸酯表面活性剂由一种或多种下式化合物组成0013R1ZABA0014其中0015R1是经取代的苯氧基;0016Z是CHR2CHR3O,其中R2和R3是氢或甲基,其可以相同或不同;0017A是4至80018B是1或2;而0019A是磷酸残基或其盐。0020在一种实施方式中,R1被两个或三个1苯基乙基基团取代。优选,R1是被1苯基乙基残基在2、4和6位三取代的苯氧基,而Z是CH2CH2O。本领域中,该化合物称为三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸酯。0021芳基酚烷氧基化物磷酸酯表面活性剂可以这样制备将氧化烯与芳基酚缩合,随后进行。

15、磷酸化得到阴离子表面活性剂。磷酸化能够通过本领域普通技术人员已知的方法进行,例如将烷氧基化的醇与五氧化二磷或多磷酸反应。芳基酚烷氧基化物磷酸酯的二酯含量,也即当B是2时,可以是0至100,按芳基酚烷氧基化物磷酸酯重量计。0022芳基酚烷氧基化物磷酸酯还可以含有游离的非离子表面活性剂,作为表面活性剂制备产物的副产物。因此,芳基酚烷氧基化物磷酸酯表面活性剂的非离子表面活性剂含量可以是0至50。另外也考虑,各非离子芳基酚烷氧基化物表面活性剂的加合超过非离子芳基酚烷氧基化物表面活性剂作为阴离子表面活性剂制备的副产物存在的量。0023烷基胺烷氧基化物表面活性剂包含I具有下式的胺00240025其中R代表。

16、具有约8个至约22个碳原子的直链或支链的烷基或烯基基团,B代表亚烷基基团,例如亚乙基或亚丙基,而N和N是整数,其中NN具有约2至约12的值,II具有不同基团R的上述胺的混合物,基团R中的平均碳原子数是约8至约22,或III具有不同N和N值的上述胺的混合物,N和N是整数,其中混合物中NN的平均值是约2至约12,R具有单一值或如混合物II中的平均值。0026上述化学式范围内的可商购胺类表面活性剂相比单一化合物更通常是混合物。它们包括椰油胺COCOAMINE的烷氧基化衍生物,其中基团R对应于衍生自包括肉豆蔻酸、月桂酸、棕榈酸和硬脂酸的各种脂肪酸的烷基。椰油胺中R中的平均碳原子数是1214。其它实例是。

17、油胺的烷氧基化衍生物,其中R的主碳链对应于油酸的主碳链18个碳原子,和牛油胺的烷氧基化衍生物,其中R主要是十六烷基和十八烷基的说明书CN102015868ACN102015878A3/10页6混合物。上述商业表面活性剂还通常是具有各种NN值的分子的混合物,而具有低平均NN值的表面活性剂可以含有少部分非烷氧基化的或单烷氧基化的胺。优选的烷氧基化衍生物是乙氧基化衍生物。0027在优选实施方式中,烷基胺烷氧基化物表面活性剂是其中B代表乙烯基团的那些,和其中一种基团或多种基团R中的碳原子数或平均碳原子数为约10至约20的那些。至于优选的表面活性剂中的NN值或平均值则为2至12。优选的表面活性剂具体实例。

18、是椰油胺、牛油胺和油胺的乙氧基化衍生物,其中在各情况下NN具有2至12,更优选2至8的平均值。0028在一种实施方式中,烷基胺烷氧基化物表面活性剂是具有2至8的平均乙氧基化度的烷基胺乙氧基化物。在优选实施方式中,烷基胺乙氧基化物表面活性剂包含具有2至8的平均乙氧基化度的椰油胺乙氧基化物。在优选实施方式中,烷基胺乙氧基化物表面活性剂包含具有2至12的平均乙氧基化度的牛油胺乙氧基化物。0029在一种实施方式中,提供农药配制剂,其包含固体或胶囊化的农药活性成分或者配制助剂和表面活性剂组合物,所述表面活性剂组合物包含A至少一种具有48的平均烷氧基化度的芳基酚烷氧基化物磷酸酯表面活性剂;和B至少一种具有。

19、212的平均烷氧基化度的烷基胺烷氧基化物表面活性剂。0030在一种实施方式中,提供组合物,其包含I液态连续相,II表面活性剂组合物,所述表面活性剂组合物包含A至少一种具有48的平均乙氧基化度的芳基酚烷氧基化物磷酸酯表面活性剂;和B至少一种具有212的平均烷氧基化度的烷基胺烷氧基化物表面活性剂和III分散相,包含至少一种固体或胶囊化的农药活性成分或者配制助剂。0031本发明组合物能够包含浓缩配制剂,其含有固体或胶囊化的农药活性成分和/或者配制助剂和表面活性剂组合物,所述表面活性剂组合物包含A至少一种具有48的平均乙氧基化度的芳基酚烷氧基化物磷酸酯表面活性剂;和B至少一种具有212的平均烷氧基化度。

20、的烷基胺烷氧基化物表面活性剂。优选地,固体或胶囊化的农药活性成分和/或者配制助剂是悬浮于或分散于所述浓缩配制剂中的。上述浓缩配制剂包括微囊悬浮剂,油分散剂,油悬浮剂,浓悬浮剂,悬乳剂及其混合物。0032在一种实施方式中,农药配制剂可以这样获得将包含至少一种固体或胶囊化的农药活性成分的浓缩配制剂稀释于适宜量的液态载体以得到希望浓度的所述至少一种固体或胶囊化的农药活性成分,其中表面活性剂A和B独立地存在于浓缩配制剂中,分开地加至经稀释的配制剂或液态载体,或是其组合。0033在一种实施方式中,表面活性剂A和B存在于浓缩配制剂中。在又一实施方式中,将表面活性剂A或B中的至少一种加至液态载体并且至少一定。

21、量的加至液态载体的表面活性剂A或B并不存在于浓缩配制剂中。例如,表面活性剂A和B中的至少一种可以存在于分开的容器中并用作桶混添加剂。0034按照产品不同,组分A和B的量变动很大。组分A以00001至95重量的量存在;而组分B以00001至95重量的量存在。基于特性例如粒径、疏水性等,和组合物中存在的固体或胶囊化的农药活性成分和/或者配制助剂的量所需的组分A和B的量将有所变化。在优选实施方式中,组分A和B以201至120,优选41至14的比例存在。说明书CN102015868ACN102015878A4/10页70035在一种实施方式中,本发明组合物包含含有表面活性剂A和B的表面活性剂浓缩物。在。

22、优选实施方式中,表面活性剂A和B的浓缩物基本上不含农药,优选不含农药。在该表面活性剂浓缩物中,表面活性剂A和B一共以占浓缩物20至100重量的量存在。在一种实施方式中,在加入包含固体和/或胶囊化的农药活性成分或者配制助剂的农药组合物之前、之后或与之同时,并且在加入载体优选水之前、之后或与之同时,将表面活性剂浓缩物加至容器例如喷雾槽。0036在一种实施方式中,本发明组合物包含含有至少一种固体或胶囊化的农药活性成分或者配制助剂的农药浓缩物和含有表面活性剂A和B的表面活性剂浓缩物。在该农药浓缩物中,表面活性剂A和B优选一共以占浓缩物001至60重量的量存在。0037在一种实施方式中,本发明组合物包含。

23、经稀释的组合物比如喷雾槽中的农药组合物,其包含至少一种固体或胶囊化的农药活性成分或者配制助剂和包含表面活性剂A和B的表面活性剂浓缩物。在该经稀释的组合物中,表面活性剂A和B优选一共以占该经稀释组合物00001至10重量的量存在。0038改善农药悬浮剂再悬浮特性的方法,包括形成组合物,其包含至少一种固体或胶囊化的农药活性成分或者配制助剂和表面活性剂组合物,所述表面活性剂组合物包含A至少一种具有48的平均烷氧基化度的芳基酚烷氧基化物磷酸酯表面活性剂;和B至少一种具有212的平均烷氧基化度的烷基胺烷氧基化物表面活性剂,其中所述组合物与经类似配制但不包含所述表面活性剂组合物的组合物相比更易于再悬浮。0。

24、039改善农药悬浮剂再悬浮特性的方法,其中表面活性剂组合物或其至少一种组分存在于包含固体或胶囊化的农药活性成分或者配制助剂的浓缩物中,所述表面活性剂组合物包含A至少一种具有48的平均烷氧基化度的芳基酚烷氧基化物磷酸酯表面活性剂;和B至少一种具有212的平均烷氧基化度的烷基胺烷氧基化物表面活性剂。0040改善农药悬浮剂再悬浮特性的方法,其中将表面活性剂组合物加至包含固体或胶囊化的农药活性成分配制助剂的稀释组合物,所述表面活性剂组合物包含A至少一种具有48的平均烷氧基化度的芳基酚烷氧基化物磷酸酯表面活性剂;和B至少一种具有212的平均烷氧基化度的烷基胺烷氧基化物表面活性剂。0041适用于本发明的固。

25、体农药活性成分或者配制助剂包括这样的固体组分,其在配制剂中,包括经稀释的组合物中保持分散或悬浮状态。尽管农药活性成分或者配制助剂在载体优选水中可以展示一定的溶解度,农药活性成分或者配制助剂一般在所选载体中基本不溶。在本文中某些时候可以将这些基本不溶的农药活性成分和/或者配制助剂简称为不溶于水的活性成分或者配制助剂,即使是其在所选载体中具有可测量的溶解度。当载体是水时,这些活性成分和/或者配制助剂在20于水中在农药组合物的水相PH测量时优选具有不大于约5000MG/L的溶解度。本领域技术人员清楚,如果具有可滴定的酸或碱官能度则某些活性成分在水中的溶解度取决于PH;具体来说酸在其PKA以上更易溶而。

26、碱在其PKB以下更易溶。因此,出于本讨论目的,如果将水相保持在接近或低于其PKA,则可以使得酸在水中不溶,尽管在较高PH下它们的溶解度可以大于约5000MG/L。用于本发明的特别优选的不溶于水的活性成分在20于水相中具有不大于约2000MG/L的溶解度。0042以足够沉淀并形成硬实堆积沉淀的量存在的任何固体或胶囊化的农药活性成说明书CN102015868ACN102015878A5/10页8分和/或者配制助剂都适用于本发明。在流体中的农药粒子稳定悬浮液比如浓悬浮剂SC,正在成为非常受欢迎的配制剂类型。例如,THEPESTICIDEMANUAL第十三版BRITISHCROPPROTECTIONC。

27、OUNCIL具有275个SC产品条目。0043浓悬浮剂通常这样制备将活性成分粉末预先混合于润湿剂和分散剂的水溶液,随后在珠磨机中进行湿磨以获得希望的粒径。活性成分适用于配制为浓悬浮剂的一般要求是高熔点,优选大于80,水中的低溶解度,和水中的化学稳定性。代表性固体农药活性成分包括嘧菌酯;百菌清;咯菌腈;异噁唑草酮;硝磺草酮;包括其盐和螯合物;PPO抑制剂类比如氟丙嘧草酯;氨氟乐灵;三嗪类比如莠去津,西玛津和特丁津;和噻菌灵。0044胶囊化的农药活性成分是本领域中熟知的。微胶囊化的配制剂包括这样的产品,其中生物学活性物质由聚合物或相似材料制成的屏障或膜包围以提供活性成分的受控或延迟释放。这种处理方。

28、法通常还提供作业者和环境安全性以及桶混相容性方面的益处。0045该类型的普通配制剂是微囊悬浮剂CS,其中小球形粒子悬浮于水中,所述小球形粒子一般直径0120M,包含活性成分制成的核心材料和聚合物材料的外壳壁。其它微胶囊化的配制剂类型包括种子处理微囊悬浮剂CF,微囊粒剂CG,CS与SC的混合配制剂ZC,CS与悬乳剂的混合配制剂ZE和CS与水乳剂的混合配制剂ZW。0046胶囊作用的本质以及胶囊化的农药活性成分的本质和特性都不是本发明的关键。胶囊化活性成分的方法是本领域普通技术人员所熟知的,其包括通过界面聚合、原位聚合或氨基塑料预聚物过程制备微囊悬浮剂,例如在乳液的油水界面将油溶性与水溶性单体反应;。

29、通过凝聚来制备微胶囊;通过喷雾胶囊化来制备固体微胶囊;通过冷却熔化的分散体来制备微胶囊;和通过溶剂蒸发来制备微胶囊。0047适宜的壁材料是本领域普通技术人员已知的,其包括聚脲、聚酰胺、聚脲/聚酰胺混合物、聚氨酯、脲/甲醛、三聚氰胺树脂、尼龙和明胶/凝胶阿拉伯胶。0048作为胶囊化的产品适用的代表性农药活性成分包括乙酰甲胺磷,乙草胺,甲草胺,球形芽孢杆菌BACILLUSSPHAERICUS,苏云金芽孢杆菌BACILLUSTHURINGIENSIS内毒素,丁硫克百威,异噁草酮,毒死蜱,高效氯氟氰菊酯,高效氯氰菊酯,苯醚氰菊酯,二嗪磷,烯丙酰草胺,茵草敌,戊草丹,醚菊酯,杀螟硫磷,氟咯草酮,呋线威,。

30、苄螨醚,十六碳11烯醛HEXACE11ENAL,乙酸十六碳13烯11炔基酯,烯虫酯,异丙甲草胺,S异丙甲草胺,对硫磷,甲基对硫磷,氯菊酯,嘧啶磷,七氟菊酯和乙酸十三碳4烯基酯。在一种实施方式中,胶囊化的农药活性成分不是七氟菊酯。0049术语“农药活性成分”是指化学品和生物学组合物,比如本文所描述的那些,其有效地灭除、阻止不希望的病虫害比如植物、昆虫、鼠类、微生物、藻类、真菌、细菌等或控制其生长。上述术语还可以适用以希望的方式控制植物生长的化合物例如,生长调节剂,适用模拟植物物种中存在的天然系统活化抗性反应的化合物例如,植物活化剂或者适用降低对除草剂的植物毒性反应的化合物例如,除草安全剂。农药活。

31、性成分以在下述情况下生物学有效的量存在视需要将组合物稀释于适宜体积的液态载体例如水,和,施用至计划靶标例如植物的叶或其处所,或者掺入或包覆至材料比如建筑材料上。说明书CN102015868ACN102015878A6/10页90050在本申请范围内对固体配制助剂没有特别限制。在液态组合物中保持为固体粒子形式的配制助剂是本领域已知的,其包括绿坡缕石,蒙脱石和高岭土,硅石,胶乳和二氧化钛。0051经稀释的配制剂中存在的活性成分的农药有效量优选是当该组合物准备好向计划靶标例如植物的叶或其处所、植物繁殖材料施用或者掺入材料比如建筑材料或包覆至其上时生物学有效的量。如本文所用,术语“农药有效量”意指不利。

32、性地防治或改变病虫害的农药化合物的量。例如,在除草剂的情况下,“除草有效量”是足以防治或改变植物生长的除草剂的量。防治或改变效果包括从自然发育的所有偏离,例如灭除、阻滞、叶灼伤,白化、矮化等。术语植物是指植物的全部物理部分,包括种子、幼苗、苗木、根部、块茎、茎部、茎秆、叶子和果实。在杀真菌剂的情况中,术语“杀真菌剂”意指灭除或物质上抑制真菌生长、增殖、分化、繁殖、传播的物质。如本文所用,与杀真菌化合物有关的术语“杀真菌有效量或“有效防治或减少真菌的量”是会灭除或物质上抑制显著数量的真菌生长、增殖、分化、繁殖、传播的量。如本文所用,术语杀昆虫剂”、“杀线虫剂”或“杀螨剂意指灭除或物质上分别抑制昆。

33、虫、线虫或蜱螨的生长、增殖、繁殖、传播的物质。杀昆虫剂、杀线虫剂或杀螨剂的有效量是会灭除或物质上抑制显著数量的昆虫、线虫或蜱螨生长、增殖、繁殖或传播的量。农药活性成分的浓度和本发明组合物的施用率将取决于许多因素,包括例如,选择使用的活性成分、待防治的病虫害类型和数量、植物条件、土壤类型、气候和生长条件、希望的防治量和任何可施用标签用量的限制。上述量能够通过遵循给定农药及其用途的经批准的标签用量和通过常规实验方法容易地确定。0052尽管农药活性成分和配制助剂的量能够由本领域技术人员容易地确定,本发明的益处在下述情况下最为明显固体和/或胶囊化的农药活性成分或者配制助剂以这样的量存在,在该量下如果发。

34、生沉淀那么沉淀可以变为硬实堆积性的从而导致难于再分散或再悬浮。固体或胶囊化的农药活性成分或者配制助剂以00001至10重量存在是经稀释配制剂中固体或胶囊化的粒子的典型量,其能够导致沉淀和硬实堆积。实施例0053通过将含有拟除虫菊酯杀虫剂、溶剂和异氰酸酯的有机相乳化于水相中制备中间“胶囊基”。在进行剪切并获得适宜粒径后,加热内含物使得异氰酸酯发生界面反应从而在拟除虫菊酯和溶剂周围形成聚脲壁。随后冷却所得微囊悬浮剂并与组分比如防冻剂、防腐剂和增稠剂一起制剂。0054制得微胶囊D9575微米;D5037微米配制剂,保留05重量空余用于添加各种分散剂。从母料中分出大约50G的样品,并且如表1中所述加入。

35、各种分散剂或分散剂组合以制成25种不同配制剂。另外制备对照样品,不加分散剂而是用水来制成配制剂。剧烈混合样品以保证所加分散剂的掺混。0055在室温用两种不同水平的水硬度来进行稀释试验。用EPPENDORF移液器将各4ML的配制剂分散入100ML玻璃刻度量筒中的96ML水中。每种配制剂配成50PPM和1000PPM的稀释液,按各水硬度制备两组,用于在4小时和16小时之后进行评价。选择上述时间间隔以模拟经稀释产品经过撒药设备携带4小时和过夜16小时的典型“间歇”的说明书CN102015868ACN102015878A7/10页10静置。翻转稀释液20轮次并让其静置。静置所希望的时间之后,在量筒上标。

36、记沉淀出的沉淀体积并随后进行翻转循环直到视觉判断量筒底部不含沉淀。翻转是人工进行的。0056在配制剂中于05重量下评价的分散剂包括多芳基酚乙氧基化物磷酸酯与烷基胺乙氧基化物的掺合物大多1/1重量,以及单一组分的多芳基酚乙氧基化物磷酸酯、多芳基酚乙氧基化物和烷基胺乙氧基化物。还包括的是用于农业化学悬浮液的典型分散剂比如嵌段共聚物,阴离子聚合物分散剂,和木质素磺酸盐。0057表10058说明书CN102015868ACN102015878A8/10页1100590060说明书CN102015868ACN102015878A9/10页120061本发明的分散剂组合物0062在该实验中,希望具有这样的。

37、分散剂/再悬浮剂,其在硬水和软水中使得静置之后沉淀出的沉淀物最少,另外还使得可以用最少的搅动也即再翻转来将固体再悬浮。对于许多微胶囊特别相关且有问题的是在软水中的性能。考虑到50PPM和1000PPM水在两种时间间隔的结果,数据显示第2、3和7项本发明组合物总的来说提供最佳结果。这三项都是中等范围HLB的烷基胺乙氧基化物和POE8多芳基酚乙氧基化物磷酸酯的组合。0063与上述胶囊基相似,中间的氨氟乐灵研磨基底配制剂这样制备将氨氟乐灵原药加搅拌中的含有润湿剂、分散剂、消泡剂和防冻剂的水溶液。在卧式磨粉机研磨中该研磨基底以减小粒径。向该研磨基底在搅拌下加入15的如表2所述的分散剂。加入增稠剂、防腐剂和水来完成配制剂。0064表20065说明书CN102015868ACN102015878A10/10页130066测量在稀释含有分散剂AI的配制剂之后24小时再悬浮固体所需的翻转次数并描述于表3中。0067表300680069意指量筒边缘存在未能被再悬浮的残余物0070尽管上文仅描述了一些本发明的示范性实施方式,本领域技术人员将容易地理解可以对所述示范性实施方式进行许多可能的改变而实质上不偏离本发明的新教导和优势。因此,所有上述改变都意图包括于下述权利要求所定义的本发明范围之内。说明书CN102015868A。

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