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1、10申请公布号CN104169350A43申请公布日20141126CN104169350A21申请号201380014659622申请日2013031312159919520120316EP61/611,62020120316USC08K5/3435200601C07D211/9420060171申请人巴斯夫欧洲公司地址德国路德维希港72发明人G利普斯G胡贝尔H霍佩A勒高尔74专利代理机构北京市中咨律师事务所11247代理人张双双刘金辉54发明名称作为阻燃剂的NORHALS化合物57摘要本发明提供了式I的NORHALS化合物在聚合物中诱生阻燃性中的用途。提供了包含式I的NORHALS化合物、。

2、至少一种阻燃剂化合物和聚合物基材的聚合物。这些组合物尤其可用于制备基于热塑性聚合物和硬塑性聚合物的阻燃剂组合物。还提供了一种在聚合物中诱生阻燃性的方法，该方法包括向聚合物基材中加入A至少一种式I的NORHALS化合物和B至少一种阻燃剂化合物的组合。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014091686PCT国际申请的申请数据PCT/IB2013/0520032013031387PCT国际申请的公布数据WO2013/136285EN2013091951INTCL权利要求书2页说明书19页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书2页说明书19页10申请公布号CN104。

3、169350ACN104169350A1/2页21下式的NORHALS化合物在聚合物中诱生阻燃性中的用途其中R1和R2为C1C30烷基。2根据权利要求1的NORHALS化合物I的用途，其中R1和R2相互独立地为正丁基、正十一烷基或正十八烷基。3根据权利要求1的NORHALS化合物I的用途，其中R1和R2为正十一烷基。4一种组合物，其包含A至少一种下式的NORHALS化合物其中R1和R2为C1C30烷基；B至少一种选自如下的阻燃剂化合物三三溴新戊基磷酸酯、间苯二酚双二苯基磷酸酯、季戊四醇二甲基膦酸酯、胍苯基膦酸酯、蜜胺苯基膦酸酯、次膦酸二甲基铝、次膦酸甲基乙基铝、次膦酸二乙基铝、聚2,4哌嗪1,。

4、4基6吗啉4基1,3,5三嗪和多磷酸铵；C聚合物基材。5根据权利要求4的组合物，其包含A至少一种NORHALS化合物I，其中R1和R2为正十一烷基；B至少一种选自如下的阻燃剂化合物三三溴新戊基磷酸酯、间苯二酚双二苯基磷酸酯、季戊四醇二甲基膦酸酯、胍苯基膦酸酯、蜜胺苯基膦酸酯、次膦酸二甲基铝、次膦酸甲基乙基铝、次膦酸二乙基铝、聚2,4哌嗪1,4基6吗啉4基1,3,5三嗪和多磷酸铵；C聚合物基材。6根据权利要求4的组合物，其包含作为任选地组分的额外阻燃剂和选自如下的添加剂四烷基哌啶添加剂、聚合物稳定剂、填料、增强剂和所谓的抗滴落剂，所述抗滴落剂在较高温度下降低热塑性聚合物的熔体流动且降低液滴形成。。

5、7根据权利要求6的组合物，其包含作为额外阻燃剂的选自如下的含氮化合物多磷权利要求书CN104169350A2/2页3酸蜜胺、多磷酸铵、蜜胺磷酸铵、蜜胺多磷酸铵、蜜胺焦磷酸铵、蜜胺与磷酸的缩合产物以及其他蜜胺与磷酸的反应产物及其混合物。8一种在聚合物中诱生阻燃性的方法，包括向聚合物基材中加入如下的组合A至少一种下式的NORHALS化合物其中R1和R2为C1C30烷基；和B至少一种选自如下的阻燃剂化合物三三溴新戊基磷酸酯、间苯二酚双二苯基磷酸酯、季戊四醇二甲基膦酸酯、胍苯基膦酸酯、胍苯基膦酸酯、次膦酸二甲基铝、次膦酸甲基乙基铝、次膦酸二乙基铝、聚2,4哌嗪1,4基6吗啉4基1,3,5三嗪和多磷酸铵。

6、。9根据权利要求4的组合物在聚合物中诱生阻燃性中的用途。权利要求书CN104169350A1/19页4作为阻燃剂的NORHALS化合物0001发明描述0002本发明涉及NORHALS化合物在阻燃剂聚合物组合物中的用途。这些组合物尤其适用于制造基于热塑性聚合物尤其为聚烯烃均聚物和共聚物、缩聚物例如多胺或聚酯和硬塑性聚合物例如聚环氧化物的阻燃剂组合物。0003将阻燃剂加入聚合材料合成的或天然的材料中以增强聚合物的阻燃性能。取决于其组成，阻燃剂可在固相、液相或气相中以化学方式例如通过释放氮气而作为起泡剂SPUMESCENT和/或以物理方式例如通过产生泡沫覆盖而起作用。阻燃剂在燃烧过程的特定阶段期间例。

7、如在加热、分解、点火或火焰蔓延期间进行干扰。0004仍需要可用于不同聚合物基材中的具有改进性能的阻燃剂组合物。在安全性和环境要求方面提高的标准使得管理愈加严格。特别是已知的含卤素阻燃剂不再符合所有必需的要求。因此，无卤素阻燃剂，尤其是鉴于其在与火相关的烟密度方面的更好性能而为优选的。改进的热稳定性和较小的腐蚀行为为无卤素阻燃剂组合物的其他益处。0005NORHALS化合物由EP1731508已知作为稳定剂用于合成树脂以保护这些底物以防由化学品或酸雨的作用而引起的降解。0006惊人地发现，在将所选择的NORHALS化合物加入聚合物基材中的情况下，制得具有优异阻燃性能的热塑性或硬塑性聚合物。000。

8、7这些组合物具有优异的热稳定性，且因此尤其适合用于制造电气与电子部件和装置的工程热塑性塑料和环氧树脂层压物中的应用中。通过在热塑性和硬塑性树脂中使用本发明的阻燃添加剂，可大大地降低或替换常规含卤素阻燃剂和卤化环氧树脂、锑化合物和无机填料。0008本发明涉及下式的NORHALS化合物在聚合物中诱生阻燃性中的用途00090010其中0011R1和R2为C1C30烷基。0012上式I中的由R1和R2表示的C1C30烷基的实例为线性，或可能的话，支化烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、异丁基、正戊基、仲戊基、叔戊基、正己基、异己基、正庚基、正辛基、异辛基、2乙基己基、叔辛基、正壬基、。

9、异壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基月桂基、正十三烷基。正十四烷基肉豆蔻基、正十五烷基、正十六烷基鲸蜡基、正十八烷基等。0013其中存在如上所定义的化合物I的聚合物组合物获得与制定的阻燃剂测试方说明书CN104169350A2/19页5法相关的所需等级，尤其是聚烯烃组合物。0014该化合物I优选以基于组合物的总重量为约0005900WT，优选约002200WT，最优选010150WT的量含于本发明阻燃剂组合物中。0015术语聚合物和基材在其范围内包括热塑性和硬塑性聚合物以及热固性材料。0016以下给出合适热塑性聚合物的列举00171单烯烃和二烯烃的聚合物，例如热塑性聚烯烃TPO，例如聚丙烯、。

10、聚异丁烯、聚丁1烯、聚4甲基戊1烯、聚乙烯基环己烷、聚异戊二烯或聚丁二烯，以及环烯烃如环戊烯或降冰片烯的聚合物，聚乙烯其任选可交联，例如高密度聚亚甲基HDPE、高密度和高分子量聚乙烯HDPEHMW、高密度和超高分子量聚乙烯HDPEUHMW、中密度聚乙烯MDPE、低密度聚乙烯LDPE、线性低密度聚乙烯LLDPE、VLDPE和ULDPE。0018聚烯烃，即前面段落中例举的单烯烃聚合物，优选聚乙烯和聚丙烯，可以通过不同方法制备，尤其通过下列方法制备0019A自由基聚合通常在高压和升高的温度下。0020B使用通常含有一种或一种以上周期表第IVB、VB、VIB或VIII族金属的催化剂的催化聚合。这些金属。

11、通常具有一个或一个以上配体，通常是可为或配位的氧化物、卤化物、醇盐、酯、醚、胺、烷基化物、链烯基化物和/或芳基化物。这些金属配合物可为游离形式或固定在基材上，通常在活化氯化镁、氯化钛III和氧化铝或氧化硅上。这些催化剂可溶于或不溶于聚合介质中。所述催化剂本身可用于聚合或者可使用其它活化剂，通常为烷基金属、金属氢化物、金属烷基卤化物、金属烷基氧化物或金属烷基氧烷ALKYLOXANE，其中所述金属为周期表第IA、IIA和/或IIIA族的元素。所述活化剂可方便地用其它酯、醚和胺或甲硅烷基醚基团改性。这些催化剂体系通常称为PHILIPS、STANDARDOILINDIANA、齐格勒纳塔、TNZ杜邦、茂。

12、金属或单中心催化剂SSC。002121下提及的聚合物的混合物，例如聚丙烯与聚异丁烯、聚丙烯与聚乙烯的混合物例如PP/HDPE、PP/LDPE和不同种类聚乙烯的混合物例如LDPE/HDPE。00223单烯烃和二烯烃相互之间或与其它乙烯基单体的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物，线性低密度聚乙烯LLDPE及其与低密度聚乙烯LDPE的混合物，丙烯/丁1烯共聚物，丙烯/异丁烯共聚物，乙烯/丁1烯共聚物，乙烯/己烯共聚物，乙烯/甲基戊烯共聚物，乙烯/庚烯共聚物，乙烯/辛烯共聚物，乙烯/乙烯基环己烷共聚物，乙烯/环烯烃共聚物例如乙烯/降冰片烯，例如COC，乙烯/1烯烃共聚物，其中1烯烃原位产生；丙烯/丁二烯共聚。

13、物，异丁烯/异戊二烯共聚物，乙烯/乙烯基环己烯共聚物，乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物，例如乙烯/丙烯酸正丁基酯或甲基丙烯酸正丁基酯，乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物及其盐离聚物以及乙烯与丙烯和二烯如己二烯、二聚环戊二烯或亚乙基降冰片烯的三元共聚物；以及这些共聚物相互之间及与上述1下提及聚合物的混合物，例如聚丙烯/乙烯丙烯共聚物、LDPE/乙烯乙酸乙烯酯共聚物EVA、LDPE/乙烯丙烯酸共聚物EAA、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA和交替或无规聚烯烃/一氧化碳共聚物及其与其它聚合物如聚酰胺的混合物。00234烃树脂例如C5C9，包括其氢化改性物例如增粘剂以。

14、及聚烯烃和淀粉的混合物。0024上述均聚物和共聚物可以具有立体结构，包括间规、等规、半等规或无规立构；其说明书CN104169350A3/19页6中优选无规立构聚合物。还包括立构嵌段聚合物。00255聚苯乙烯、聚对甲基苯乙烯、聚甲基苯乙烯。00266衍生于乙烯基芳族单体的芳族均聚物和共聚物，所述单体包括苯乙烯，甲基苯乙烯，乙烯基甲苯的所有异构体，尤其是对乙烯基甲苯，乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、乙烯基联苯、乙烯基萘和乙烯基蒽的所有异构体及其混合物。均聚物和共聚物可具有立体结构，包括间规、等规、半等规或无规立构排列；其中优选无规立构聚合物。还包括立构嵌段聚合物。0027A包括上述乙烯基芳族单体和选自乙。

15、烯、丙烯、二烯、腈、酸、马来酸酐、马来酰亚胺、乙酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸衍生物及其混合物的共聚单体的共聚物，例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/马来酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯；高冲击强度的苯乙烯共聚物和其它聚合物如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物的混合物；以及苯乙烯的嵌段共聚物，例如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。0028B衍生于6下所提到的聚合物的氢化的氢化芳族聚合物，尤其包括通。

16、过氢化无规立构聚苯乙烯得到的聚环己基乙烯PCHE，也常称为聚乙烯基环己烷PVCH。0029C衍生于6A下所提到的聚合物的氢化的氢化芳族聚合物。均聚物和共聚物可以具有立体结构，包括间规、等规、半等规或无规立构；其中优选无规立构聚合物。还包括立构嵌段聚合物。00307乙烯基芳族单体如苯乙烯或甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如苯乙烯接枝聚丁二烯，苯乙烯接枝聚丁二烯苯乙烯或聚丁二烯丙烯腈共聚物；苯乙烯和丙烯腈或甲基丙烯腈接枝聚丁二烯；苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接枝聚丁二烯；苯乙烯和马来酸酐接枝聚丁二烯；苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐或马来酰亚胺接枝聚丁二烯；苯乙烯和马来酰亚胺接枝聚丁二烯；苯乙烯和丙烯酸烷基酯。

17、或甲基丙烯酸烷基酯接枝聚丁二烯；苯乙烯和丙烯腈接枝乙烯/丙烯/二烯三元共聚物；苯乙烯和丙烯腈接枝聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯；苯乙烯和丙烯腈接枝丙烯酸酯/丁二烯共聚物，及其与6下所列共聚物的混合物，例如称作ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。00318含卤素的聚合物，例如聚氯丁二烯、氯化橡胶、异丁烯/异戊二烯的氯化和溴化共聚物卤丁基橡胶、氯化或磺基氯化聚乙烯、乙烯和氯代乙烯的共聚物、表氯醇均聚物和共聚物，尤其是含卤素乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯，及其共聚物如氯乙烯/偏氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。00329。

18、衍生于,不饱和酸及其衍生物的聚合物，例如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯；用丙烯酸丁酯冲击改性的聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈。0033109下所提到的单体相互之间或与其他不饱和单体的共聚物，例如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/卤乙烯共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。003411衍生于不饱和醇和胺或其酰基衍生物或缩醛的聚合物，例如聚乙烯醇、聚乙酸说明书CN104169350A4/19页7乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚马来酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚邻苯二甲酸烯丙基酯或聚烯丙基蜜胺；以及它们与上面1中所提到的烯。

19、烃的共聚物。003512环醚的均聚物和共聚物，如聚亚烷基二醇、聚氧乙烯、聚氧丙烯或其与二缩水甘油基醚的共聚物。003613聚缩醛如聚甲醛和含有氧化乙烯作为共聚单体的那些聚甲醛；用热塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛。003714聚苯醚和聚苯硫醚，以及聚苯醚与苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。003815衍生于二胺和二羧酸和/或衍生于氨基羧酸或相应内酰胺的聚酰胺和共聚酰胺，例如聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚酰胺11、聚酰胺12，来源于间苯二甲胺和己二酸的芳族聚酰胺；由六亚甲基二胺和间苯二甲酸或/和对苯二甲酸制备的聚酰胺含或不含作为改性剂的弹。

20、性体，例如聚对苯二甲酰2,4,4三甲基六亚甲基二胺或聚间苯二甲酰间苯二胺；还有上述聚酰胺与聚烯烃、烯烃共聚物、离聚物或化学键合或接枝弹性体的嵌段共聚物；或与聚醚如聚乙二醇、聚丙二醇或聚四亚甲基二醇的嵌段共聚物；以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；以及在加工过程中缩合的聚酰胺RIM聚酰胺体系。003916聚脲、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酯酰亚胺、聚乙内酰脲类和聚苯并咪唑类。004017衍生自二羧酸和二醇和/或衍生于羟基羧酸或相应内酯的聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚1,4二羟甲基环己烷对苯二甲酸酯、聚萘二甲酸亚烷基二醇酯PAN和聚羟基苯甲酸酯以及衍生。

21、于羟基封端的聚醚的嵌段共聚醚酯，还有用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。004118聚酮。004219聚砜、聚醚砜和聚醚酮。004320上述聚合物的共混物高分子共混物，例如PP/EPDM，聚酰胺/EPDM或ABS，PVC/EVA，PVC/ABS，PVC/MBS，PC/ABS，PBTP/ABS，PC/ASA，PC/PBT，PVC/CPE，PVC/丙烯酸酯，POM/热塑性PUR，PC/热塑性PUR，POM/丙烯酸酯，POM/MBS，PPO/HIPS，PPO/PA66和共聚物，PA/HDPE，PA/PP，PA/PPO，PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。004421对应于以下通式的聚碳酸酯0045。

22、0046该类聚碳酸酯可通过界面方法或熔体方法催化转酯化获得。该聚碳酸酯可为支化或线性结构且可包括任何官能取代基。聚碳酸酯共聚物和聚碳酸酯共混物也在本发明范围内。应将术语聚碳酸酯解释为包括与其他热塑性材料的共聚物和共混物。制造聚碳酸酯的方法在例如美国专利说明书3,030,331、3,169,121、4,130,458、4,263,201、4,286,083、4,552,704、5,210,268和5,606,007中已知。可使用两种或更多种不同分子量的聚碳酸酯的组合。0047优选可由二酚如双酚A与碳酸酯源的反应获得的聚碳酸酯。合适二酚的实例为说明书CN104169350A5/19页80048双酚。

23、A0049双酚AF0050双酚AP0051双酚B0052双酚C0053双酚E0054双酚F0055双酚M0056双酚P0057双酚S说明书CN104169350A6/19页90058双酚TMC0059双酚Z00604,42亚降冰片基双2,6二氯酚；或芴9双酚0061该碳酸酯源可为羰基卤、碳酸酯或卤甲酸酯。合适的碳酸酯卤化物为光气或羰基溴。合适的碳酸酯为碳酸二烷酯如碳酸二甲酯或碳酸二乙酯，碳酸二苯酯，碳酸苯基烷基苯酯如碳酸苯基甲苯基酯，碳酸二烷酯如碳酸二甲酯或碳酸二乙酯，碳酸二卤苯基酯如碳酸二氯苯基酯、碳酸二溴苯基酯、碳酸二三氯苯基酯或碳酸二三氯苯基酯，碳酸二烷基苯基酯碳酸二甲苯基酯，碳酸萘酯，。

24、碳酸二氯萘酯等。0062包括聚碳酸酯或聚碳酸酯共混物的上述聚合物基材为其中存在间苯二甲酸酯/对苯二甲酸酯间苯二酚链段的聚碳酸酯共聚物。该类聚碳酸酯可购自例如GENERALELECTRICSCOUSA。组分B的其他聚合物基材可以混合物或共聚物形式额外含有宽范围的合成聚合物，包括聚烯烃、聚苯乙烯、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚甲基丙烯酸酯、热塑性聚氨酯、聚砜、聚缩醛和PVC，其包含合适的增容剂。例如，该聚合物基材可额外含有选自以下的热塑性聚合物由聚烯烃构成的树脂、热塑性聚氨酯、苯乙烯聚合物及其共聚物。具体实施方案包括聚丙烯PP、聚乙烯PE、聚酰胺PA、聚对苯二甲酸丁二醇酯PBT、聚对苯二甲酸乙二醇酯PET。

25、、经二醇改性的聚亚环己基亚甲基对苯二甲酸酯PCTG、聚砜PSU、聚甲基丙烯酸甲酯PMMA、热塑性聚氨酯TPU、丙烯腈丁二烯苯乙烯ABS、丙烯腈苯乙烯丙烯酸酯ASA、丙烯腈乙烯丙烯苯乙烯AES、苯乙烯马来酸酐SMA或高耐冲击性聚苯乙烯HIPS。0063本发明的一个优选实施方案涉及NORHALS化合物I在热塑性聚合物中的用途。优选热塑性聚合物包括聚酰胺、聚酯和聚碳酸酯。0064本发明的另一个优选实施方案涉及一种组合物，其中组分C为聚环氧化物类型的硬塑性聚合物基材。0065本发明的一个特别优选的实施方案涉及NORHALS化合物I在聚合物中诱生阻燃性中的用途，其中R1和R2相互独立地为正丁基、正十一烷。

26、基或正十八烷基。0066本发明的高度优选的实施方案涉及NORHALS化合物I在聚合物中诱生阻燃性中的用途，其中R1和R2为正十一烷基。0067本发明的另一个实施方案涉及一种组合物，其包含说明书CN104169350A7/19页100068A至少一种下式的NORHALS化合物00690070其中R1和R2为C1C30烷基；0071B至少一种选自如下的阻燃剂化合物0072三三溴新戊基磷酸酯00730074间苯二酚双二苯基磷酸酯00750076季戊四醇二甲基膦酸酯00770078胍苯基膦酸酯、蜜胺苯基膦酸酯、次膦酸二甲基铝、次膦酸甲基乙基铝、次膦酸二乙基铝、聚2,4哌嗪1,4基6吗啉4基1,3,5三。

27、嗪和多磷酸铵；和0079C聚合物基材。0080以上定义的组合物在聚合物中诱生阻燃性中的用途也为本发明的主题。0081另一优选实施方案涉及一种组合物，其包含0082A至少一种NORHALS化合物I，其中R1和R2为正十一烷基；0083B至少一种选自如下的阻燃剂化合物三三溴新戊基磷酸酯、间苯二酚双二苯基磷酸酯、季戊四醇二甲基膦酸酯、胍苯基膦酸酯、蜜胺苯基膦酸酯、次膦酸二甲基铝、次膦酸甲基乙基铝、次膦酸二乙基铝、聚2,4哌嗪1,4基6吗啉4基1,3,5三嗪和多磷酸铵；和0084C聚合物基材。0085以上定义的NORHALSI与额外阻燃剂的组合优选以基于组合物的总重量为约说明书CN104169350A。

28、108/19页110005900WT，优选约002200WT，最优选010150WT的量含于根据以上定义的用途的阻燃剂组合物中。0086本发明进一步涉及化合物I在阻燃剂组合物中的用途以及以上定义的组合物，该阻燃剂组合物除以上所定义的组分以外还包含任选地组分，例如额外阻燃剂和/或选自如下的其他添加剂四烷基哌啶添加剂、防烟剂、聚合物稳定剂、填料、增强剂和所谓的抗滴落剂，该抗滴落剂在较高温度下降低热塑性聚合物的熔体流动且降低液滴形成。0087该类额外阻燃剂为含磷阻燃剂，例如选自含磷和/或含氮阻燃剂；含有机卤素阻燃剂及无机阻燃剂。0088含磷阻燃剂为例如间苯二酚苯基磷酸酯低聚物AKZONOBEL、磷酸。

29、三苯酯、双酚A苯基磷酸酯低聚物、三2,4二叔丁基苯基磷酸酯、乙二胺二磷酸酯EDAP、四2,6二甲基苯基间苯二酚二磷酸酯、二乙基N,N双2羟乙基氨基甲基膦酸酯、磷酸的羟基烷基酯、连二磷酸H3PO2的盐尤其为CA2、ZN2或AL3盐、硫化四羟甲基、三苯膦、氧化三苯膦、一氧化四苯二膦、磷腈和9,10二氢9氧杂10磷酰基菲10氧化物DOPO及其衍生物例如29,10二氢9氧杂10磷杂菲10氧化物1,4苯二醇。0089含氮阻燃剂为例如异氰脲酸酯阻燃剂，例如聚异氰脲酸酯、异氰脲酸的酯或异氰脲酸盐。代表性实例为异氰脲酸羟烷基酯，如异氰脲酸三2羟乙基酯、异氰脲酸三羟甲基酯、异氰脲酸三3羟基正丙基酯或异氰脲酸三缩。

30、水甘油基酯。0090含氮阻燃剂包括其他基于蜜胺的阻燃剂。代表性实例为氰脲酸蜜胺、硼酸蜜胺、磷酸蜜胺、焦磷酸蜜胺、多磷酸蜜胺、蜜胺多磷酸铵、蜜胺焦磷酸铵、磷酸二蜜胺和焦磷酸二蜜胺。0091其他实例为苯代胍胺、尿囊素、甘脲、脲氰脲酸酯、多磷酸铵，选自蜜勒胺、蜜白胺、氰尿酰胺系列的蜜胺的缩合产物和/或高级缩合化合物或蜜胺与磷酸的反应产物或其混合物。0092代表性有机卤素阻燃剂为例如0093多溴二苯醚DE60F，CHEMTURACORP、十溴二苯醚DBDPO，、磷酸三3溴2,2二溴甲基丙基酯FMCCORP、磷酸三2,3二溴丙基酯、磷酸三2,3二氯丙基酯、氯菌酸、四氯邻苯二甲酸、四溴邻苯二甲酸、聚氯乙基。

31、三膦酸酯混合物、四溴双酚A双2,3二溴丙醚PE68、溴化环氧树脂、亚乙基双四溴邻苯二甲酰亚胺、双六氯环戊二烯并环辛烷、氯化链烷烃、八溴二苯醚、1,2双三溴苯氧基乙烷FF680、四溴双酚A、亚乙基双二溴降冰片烷二甲酰亚胺、双六氯环戊二烯并环辛烷BISHEXACHLOROCYCLOENTADENOCYCLOOCTANE、PTFE、三2,3二溴丙基异氰脲酸酯和亚乙基双四溴邻苯二甲酰亚说明书CN104169350A119/19页12胺。0094上述有机卤素阻燃剂通常与无机氧化物增效剂组合。最常使用锌或锑的氧化物，例如SB2O3或SB2O5。合适的还有硼化合物。0095代表性无机阻燃剂包括例如氢氧化铝A。

32、TH、勃姆石ALOOH、氢氧化镁MDH、水滑石、硼酸锌、CACO3、经有机改性的层状硅酸盐、经有机改性的层状双氢氧化物及其混合物。0096基于组合物的总重量，上述额外阻燃剂类有利地以有机聚合物基材的约05重量至约750重量例如约100重量至约700重量；例如约250重量至约650重量的量含于本发明的组合物中。0097根据另一实施方案，本发明涉及组合物，其此外包含所谓的抗滴落剂作为额外组分。0098这些抗滴落剂在高温下降低热塑性聚合物的熔体流动且抑制液滴形成。多个参考文献例如美国专利说明书4,263,201描述将抗滴落剂加入阻燃剂组合物中。0099在高温下抑制液滴形成的合适添加剂包括玻璃纤维、聚。

33、四氟乙烯PTFE、高温弹性体、碳纤维、玻璃球等。0100多个参考文献中已提出加入具有不同结构的聚硅氧烷；参见美国专利说明书6,660,787、6,727,302或6,730,720。0101根据另一实施方案，本发明涉及组合物，其此外包含填料和增强剂作为额外组分。合适填料为例如玻璃粉末、玻璃微球、二氧化硅、云母、硅灰石和滑石。0102稳定剂优选不含卤素，且选自硝酰基稳定剂、硝酮稳定剂、氧化胺稳定剂、苯并呋喃酮稳定剂、亚磷酸酯和亚膦酸酯稳定剂、甲基化醌稳定剂和2,2亚烷基双酚的单丙烯酸酯稳定剂。0103如上所述，本发明的组合物可此外含有一种或多种常规添加剂，例如选自颜料、染料、增塑剂、抗氧化剂、触。

34、变剂、流平助剂、碱性共稳定剂、金属钝化剂、金属氧化物、有机次膦酸合物、UV吸收剂、其他光稳定剂及其混合物，尤其为颜料、酚类抗氧剂、硬脂酸钙、硬脂酸锌和如下组的UV吸收剂2羟基二苯甲酮、22羟基苯基苯并三唑和/或22羟基苯基1,3,5三嗪类和苯甲酸酯类，例如3,5二叔丁基4羟基苯甲酸2,4二叔丁基苯基酯TINUVIN120或3,5二叔丁基4羟基苯甲酸十六烷基酯0104用于如以上所定义的组合物的优选额外添加剂为加工稳定剂例如上述亚磷酸酯和酚类抗氧剂和光稳定剂例如苯并三唑。优选具体抗氧化剂包括33,5二叔丁基4羟基苯基丙酸十八烷基酯IRGANOX1076、四33,5二叔丁基4羟苯基丙酸异戊四醇酯IR。

35、GANOX1010、异氰脲酸三3,5二叔丁基4羟苯基酯IRGANOX3114、1,3,5三甲基2,4,6三3,5二叔丁基4羟苯基苯IRGANOX1330、三甘醇二33叔丁基4羟基5甲基苯基丙酸酯IRGANOX245和N,N己烷1,6二基二33,5二叔丁基4羟苯基丙酰胺IRGANOX1098。具体加工稳定剂包括三2,4二叔丁基苯基亚磷酸酯IRGAFOS168、3,9二2,4二叔丁基苯氧基2,4,8,10四氧杂3,9二磷杂螺55十一烷IRGAFOS126、2,2,2次氮基三乙基三3,3,5,5四叔丁基1,1联苯2,2二基亚磷酸酯IRGAFOS说明书CN104169350A1210/19页1312和。

36、四2,4二叔丁基苯基1,1联苯4,4二基二亚膦酸酯IRGAFOSPEPQ。具体光稳定剂包括22H苯并三唑2基4,6二1甲基1苯基乙基酚TINUVIN234、25氯2H苯并三唑2基4甲基6叔丁基酚TINUVIN326、22H苯并三唑2基41,1,3,3四甲基丁基酚TINUVIN329、22H苯并三唑2基4叔丁基6仲丁基酚TINUVIN350、2,2亚甲基二62H苯并三唑2基41,1,3,3四甲基丁基酚TINUVIN360和24,6二苯基1,3,5三嗪2基5己基氧基酚TINUVIN1577、22羟基5甲基苯基苯并三唑TINUVINP、2羟基4辛氧基二苯甲酮CHIMASSORB81、1,3二2氰基3。

37、,3二苯基丙烯酰基氧基2,2二2氰基3,3二苯基丙烯酰基氧基甲基丙烷UVINUL3030，BASF、2氰基3,3二苯基丙烯酸乙基酯UVINUL3035，BASF和2氰基3,3二苯基丙烯酸2乙基己基酯UVINUL3039，BASF。0105根据另一实施方案，组合物包含以上定义的额外阻燃剂和选自聚合物稳定剂和四烷基哌啶衍生物的添加剂作为任选地组分。0106四烷基哌啶衍生物的代表性实例选自01071环己氧基2,2,6,6四甲基4十八烷基氨基哌啶、0108双1辛基氧基2,2,6,6四甲基哌啶4基癸二酸酯、01092,4双1环己氧基2,2,6,6四甲基哌啶4基丁基氨基62羟基乙基氨基S三嗪、0110双1。

38、环己氧基2,2,6,6四甲基哌啶4基己二酸盐、01112,4双1环己氧基2,2,6,6四甲基哌啶4基丁基氨基6氯S三嗪、011212羟基2甲基丙氧基4羟基2,2,6,6四甲基哌啶、011312羟基2甲基丙氧基4氧代2,2,6,6四甲基哌啶、011412羟基2甲基丙氧基4十八烷酰氧基2,2,6,6四甲基哌啶、0115双12羟基2甲基丙氧基2,2,6,6四甲基哌啶4基癸二酸酯、0116双12羟基2甲基丙氧基2,2,6,6四甲基哌啶4基己二酸酯、01172,4双N12羟基2甲基丙氧基2,2,6,6四甲基哌啶4基N丁基氨基62羟基乙基氨基S三嗪、01182,4双1环己氧基2,2,6,6四甲基哌啶4基丁。

39、基氨基6氯S三嗪与N,N双3氨基丙基乙二胺的反应产物、01192,4双1环己氧基2,2,6,6四甲基哌啶4基丁基氨基62羟基乙基氨基S三嗪、0120低聚化合物其为4,4六亚甲基双氨基2,2,6,6四甲基哌啶与2,4二氯61环己氧基2,2,6,6四甲基哌啶4基丁基氨基S三嗪的缩合产物，以2氯4,6双二丁基氨基S三嗪封端、说明书CN104169350A1311/19页140121式化合物，和其中N为1至15的数值的式的化合物。0122基于组分C的聚合物基材的重量，上述添加剂的含量优选为001100、尤其是00550。0123通过已知方法如以粉末形式干混或以例如惰性溶剂、水或油中的溶液、分散体或悬浮。

40、液形式湿混，将上述组分掺入聚合物组分中。可在模塑之前或之后，或还可通过将溶解或分散的添加剂或添加剂混合物施用于该聚合物材料中随后蒸发或不蒸发该溶剂或悬浮/分散剂，掺入添加剂组分。例如可以干燥混合物或粉末或以溶液或分散体或悬浮液或熔体形式将它们直接加入加工装置例如挤出机、内部混合机等中。0124可在常规混合机器中将添加剂组分加入该聚合物基材中，其中熔化该聚合物并使其与添加剂混合。合适的机器对本领域熟练技术人员是已知的。它们主要为混合机、捏合机和挤出机。0125该方法优选在挤出机中通过在加工期间引入添加剂进行。0126特别优选的加工机器为单螺杆挤出机、逆转和共转双螺杆挤出机、行星式齿轮挤出机、环状。

41、挤出机或共捏合机。具有至少一个气体除去室的加工机器可用于可施用真空。0127合适的挤出机和捏合机描述于例如HANDBUCHDERKUNSTSTOFFEXTRUSION，第1卷GRUNDLAGEN，编辑FHENSEN，WKNAPPE，HPOTENTE，1989，37页，ISBN3446143394第2卷EXTRUSIONSANLAGEN1986，ISBN3446143297中。0128例如，该螺杆长度为螺杆直径的160倍，优选为螺杆直径的3548倍。该螺杆的说明书CN104169350A1412/19页15转动速度优选为10600转/分钟RPM，优选25300RPM。0129最大产量取决于螺杆直。

42、径、转动速度和驱动力。还可通过改变上述参数或使用称重器递送剂量，在低于最大产量的水平下进行本发明方法。0130若加入多种组分，则可预混或单独加入这些组分。0131也可以母料“浓缩物”形式将添加剂组分和任选地其他添加剂加入聚合物中，该母料含有以例如约10重量至约800重量，优选为20重量至约600重量的浓度掺入聚合物中的组分。聚合物不必具有与最终加入了添加剂的聚合物相同的结构。在这些操作中，可以粉末、颗粒、溶液和悬浮液形式或以晶格LATTICE形式使用聚合物。0132也可以母料“浓缩物”形式将添加剂组分加入聚合物中，该母料含有以例如约10重量至约800重量，优选为20重量至约600重量的浓度掺入。

43、聚合物中的组分。聚合物不必具有与最终加入了添加剂的聚合物相同的结构。在这些操作中，可以粉末、颗粒、溶液和悬浮液形式或以晶格形式使用聚合物。0133可在成型操作之前或期间进行掺混。含本文所述的本发明的添加剂的材料优选用于制造模制品，例如注塑模制或旋转模制品、注塑模制品、型材等，和纤维、熔纺非织物、薄膜或泡沫。0134一个优选实施方案涉及在聚合物中诱生阻燃性的方法，其包括向聚合物基材中加入如下的组合0135A至少一种下式的NORHALS化合物，01360137其中R1和R2为C1C30烷基；0138B至少一种选自如下的阻燃剂化合物三三溴新戊基磷酸酯、间苯二酚双二苯基磷酸酯、季戊四醇二甲基膦酸酯、胍。

44、苯基膦酸酯、蜜胺苯基膦酸酯、次膦酸二甲基铝、次膦酸甲基乙基铝、次膦酸二乙基铝、聚2,4哌嗪1,4基6吗啉4基1,3,5三嗪和多磷酸铵。0139上文已经描述了适合用于诱生阻燃性的聚合物基材。0140以下实施例说明本发明0141A方法0142如下标准测试方法用于评价FR1作为阻燃剂的性能0143DIN4102部分10144将试样垂直放置且将点火火焰在试样的下边缘施加边缘点火测试。0145基于火焰蔓延150MM样品的时间进行分类。0146如果火焰在20秒内不能到达150MM参考标记，则测试的膜通过测试且分类为B2。0147UL94VTM和UL94V说明书CN104169350A1513/19页160。

45、148将火焰两次施加至垂直放置的测试试样的下端。0149UL94VTM为熟知的测试，其将非常薄材料的阻燃性分为3类VTM0、VTM1和VTM2。最佳等级为VTM0。0150UL94测试参见FLAMMABILITYOFPLASTICMATERIALSFORPARTSINDEVICESANDAPPLIANCES，第5版，1996年10月29日。根据UL94V测试的等级汇编在下表显示一种试样的各时期。0151表0152等级如下燃烧时间后SEC燃烧滴落物燃烧到夹具V030无0153NC未分类0154FR10155R1、R2正十一烷基0156B应用实施例0157实施例10158含有1FR1的纤维等级聚丙。

46、烯MFI25的阻燃性0159PP膜制造0160将纤维等级聚丙烯BASELL与1FR1干混并在230的温度TMAX下在型号为BERSTORFF32D实验室尺寸的双螺杆挤出机，螺杆直径为25MM，9个加热区的共转双螺杆挤出机中熔融配混为团粒。0161将造粒的全部配制的树脂使用与挤出机COLLINE30M连接的流延膜设备COLLINCR136/350在200的最大温度TMAX下流延为250M膜。0162表1中列出了所得到的膜和添加剂的浓度0163表1PP膜中所加入的添加剂的浓度0164说明书CN104169350A1614/19页17膜编号添加剂膜1无添加膜21FR10165FR1作为阻燃剂的性能0。

47、166表2根据修订的DIN4102部分1的250MPP流延膜的燃烧测试边缘点火01670168F如果根据DIN4102部分1测试标准，燃烧滴落物使放置在测试试样下面的纸张点火，则等级为“是”。0169与膜1相比，含有1FR1的膜2的燃烧时间显著降低。膜2分类为B2。FR1有助于降低燃烧时间和损毁长度，因此提高聚丙烯的阻燃性。0170表3根据UL94VTM的250MPP流延膜的燃烧测试01710172A每个试样且在最多2次点火后的平均燃烧时间0173FR1作为阻燃剂的功效由较低的平均燃烧时间、没有试样燃烧至夹具和VTM2分类显示。0174实施例20175含有1FR1的流延膜等级聚丙烯MFI8的阻。

48、燃性0176PP膜制造0177将纤维等级聚丙烯RD204CFBOREALIS与1FR1干混并在250的温度TMAX下在型号为BERSTORFF46D实验室尺寸的双螺杆挤出机，螺杆直径为25MM的共转双螺杆挤出机中熔融配混为团粒。0178将造粒的全部配制的树脂使用与挤出机COLLINE30M连接的流延膜设备COLLINCR136/350在230的最大温度TMAX下流延为250M膜。0179表4中列出了所得到的膜和添加剂的浓度0180表4PP膜中所加入的添加剂的浓度说明书CN104169350A1715/19页180181膜编号添加剂膜1无添加膜21FR10182FR1作为阻燃剂的性能0183表5。

49、根据修订的DIN4102部分1的250MPP流延膜的燃烧测试边缘点火01840185F如果根据DIN4102部分1测试标准，燃烧滴落物使放置在测试试样下面的纸张点火，则等级为“是”。0186与膜1相比，含有1FR1的膜2的燃烧时间显著降低。膜2分类为B2。FR1有助于降低燃烧时间和损毁长度，因此提高聚丙烯的阻燃性。0187表6根据UL94VTM的250MPP流延膜的燃烧测试0188膜编号平均燃烧时间ASEC试样燃烧至夹持夹具UL94VTM等级膜127是未分类膜27否VTM20189A每个试样且在最多2次点火后的平均燃烧时间0190FR1作为阻燃剂的功效由较低的平均燃烧时间、没有试样燃烧至夹具和VTM2分类显示。0191实施例30192含有08FR1的TPO热塑性聚烯烃膜的阻燃性0193TPO1MM膜制造0194在160下在双辊研磨设备上将屋顶薄膜等级热塑性聚烯烃CA10ANATURALLYONDELLBASELLPOLYMERS与2二氧化钛颜料、01硬脂酸钙和FR1共混并通过使用热压机将其在170的温度下熔融配混为1MM的板。在表7中列出了所得到的板和添加剂浓度。0195表7TPO板中所添加的添加剂的浓度0196膜编号添。