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1、(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201410825890.X (22)申请日 2014.12.26 C07C 243/02(2006.01) C07C 241/00(2006.01) (71)申请人 湖北航天化学技术研究所 地址 441003 湖北省襄樊市 156 信箱清河路 58 号 (72)发明人 哈恒欣 (74)专利代理机构 襄阳中天信诚知识产权事务 所 42218 代理人 何静月 (54) 发明名称 合成四硝基胺四钠盐的方法 (57) 摘要 一种合成四硝基胺四钠盐的方法， 以甘脲为 原材料， 经甘脲的硝化反应、 四硝基甘脲的水解反 应和四硝基胺乙烷的中和反应三步。
2、制备四硝基胺 四钠盐。 该方法操作简单安全， 减少过程中溶剂的 品种与使用量， 三步反应得到四硝基胺四钠盐的 总产率高、 工艺重现性好。 (51)Int.Cl. (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书2页 说明书5页 CN 105777575 A 2016.07.20 CN 105777575 A 1/2 页 2 1.一种合成四硝基胺四钠盐的方法， 其特征在于 ： 以甘脲为原材料， 经甘脲的硝化反 应、 四硝基甘脲的水解反应和四硝基胺乙烷的中和反应三步制备四硝基胺四钠盐。 2.根据权利要求 1 所述合成四硝基胺四钠盐的方法， 其特征在于 ： 所述甘脲的硝化反 应。
3、， 包括以下步骤 ： （1） 将发烟硝酸加入反应容器中， 将温度降至 10时， 加入甘脲， 甘脲溶解后， 得到甘 脲 - 发烟硝酸溶液 ； （2） 将甘脲-发烟硝酸溶液的温度降至05， 滴加乙酸酐， 滴加温度保持在05； （3） 乙酸酐加毕， 硝化温度保持在 0 5， 硝化反应 4h 后， 升高硝化温度至 5 10， 继续硝化 2 3h ； 硝化反应开始 10min 瓶内有沉淀产生， 硝化温度梯度逐步升温 ； （4） 硝化反应后， 将步骤 （3） 的物料降至 -10 0， 把反应瓶内物料过滤， 得到白色 固体四硝基甘脲， 将白色固体四硝基甘脲用二氯甲烷洗至中性， 浸泡在二氯甲烷中待用。 3.根。
4、据权利要求 2 所述合成四硝基胺四钠盐的方法， 其特征在于 ： 所述甘脲的硝化反 应中， 甘脲与发烟硝酸的投料质量比 =1 ： 10 1 ： 50， 乙酸酐与发烟硝酸的体积比 =1 ： 2。 4.根据权利要求 2 所述合成四硝基胺四钠盐的方法， 其特征在于 ： 所述甘脲的硝化反 应的步骤 （3） 中， 硝化温度梯度逐步升温， 即 ： 采用 5为梯度， 保持 2 小时后再升温 5， 即 开始硝化温度保持在0， 硝化反应2h， 升高5， 即硝化温度升至5， 继续硝化2h， 再升高 5， 即硝化温度升至 10， 再保持 2 3 小时。 5.根据权利要求 1 所述合成四硝基胺四钠盐的方法， 其特征在于。
5、 ： 所述四硝基甘脲的 水解反应， 包括以下步骤 ： （1） 将氢氧化钠溶解于蒸馏水中得到氢氧化钠水溶液， 把氢氧化钠水溶液温度降至 0 5 ； （2） 将浸泡在二氯甲烷中的四硝基甘脲抽滤、 压干后加入搅拌的氢氧化钠水溶液中水 解， 水解温度 10 ； 四硝基甘脲与氢氧化钠摩尔之比为 ： 1 ： 20 1 ： 5 ； （3） 四硝基甘脲加毕后， 保持水解 0.5h ； （4） 缓慢加入浓硫酸中和步骤 （3） 的反应液至强酸性， 中和温度 5 ； （5） 加入无水乙醚搅拌萃取后过滤， 用无水乙醚冲洗砂芯漏斗内白色晶体硫酸钠， 把滤 液分层， 将上层乙醚萃取液用无水硫酸钠干燥 4h 以上 ； （6。
6、） 对步骤 （5） 中的乙醚萃取液进行常温减压蒸馏， 蒸除乙醚， 至大量固体析出， 加入 2-3 倍体积的二氯甲烷， 过滤得到白色固体四硝基胺乙烷 ； （7） 将四硝基胺乙烷溶解在装有无水甲醇容器中， 搅拌至溶解后， 静置分液， 除去下层 杂质， 上层清液装入容器中待用。 6.根据权利要求 5 所述合成四硝基胺四钠盐的方法， 其特征在于 ： 所述四硝基甘脲的 水解反应中， 氢氧化钠水溶液的摩尔浓度 3.0mol/L-4.0mol/L， 氢氧化钠与浓硫酸的摩尔比 =1 ： 1-1 ： 2。 7.根据权利要求 5 所述所述合成四硝基胺四钠盐的方法， 其特征在于 ： 四硝基甘脲的 水解反应中， 采用。
7、pH试纸测试酸碱值的方法来控制水解过程， 氢氧化钠水溶液pH值=14， 加 毕四硝基甘脲后物料的 pH=7-10， 浓硫酸滴加毕后物料的 pH=1。 8.根据权利要求 5 所述合成四硝基胺四钠盐的方法， 其特征在于 ： 步骤 （5） 和步骤 （6） 之间还包括 : 将滤液分层后的下层水层用无水乙醚再次萃取分层， 将上层醚层并入步骤 权 利 要 求 书 CN 105777575 A 2 2/2 页 3 （5） 的乙醚萃取液中。 9.根据权利要求 1 所述合成四硝基胺四钠盐的方法， 其特征在于 ： 所述四硝基胺乙烷 的中和反应包括以下步骤 ： （1） 将置于冰水浴的反应容器内加入四硝基胺乙烷的无水。
8、甲醇液， 待温度降至 0 ； （2） 将氢氧化钠溶解于无水甲醇得到氢氧化钠的甲醇溶液， 将氢氧化钠的甲醇溶液缓 慢滴加至反应瓶内 ； （3） 加毕后搅拌 1-4h， 过滤、 常温下真空减压干燥， 得到白色固体四硝基胺四钠盐。 10.根据权利要求 9 所述合成四硝基胺四钠盐的方法， 其特征在于 ： 所述四硝基胺乙烷 的中和反应中 ； 氢氧化钠与无水甲醇的摩尔浓度 0.01mol/L-1.5mol/L ； 四硝基胺乙烷与氢 氧化钠的摩尔比为 1 ： 4.00 1 ： 8.00。 权 利 要 求 书 CN 105777575 A 3 1/5 页 4 合成四硝基胺四钠盐的方法 技术领域 0001 本发。
9、明涉及高产率合成四硝基胺四钠盐的合成技术。 该方法合成出的四硝基胺四 钠盐具有较好的热稳定性和较高的爆速， 可作为高能炸药、 推进剂和烟火药的具有除氯功 能的高能组分。 背景技术 0002 四硝基胺四钠盐 （缩写 Na4TNAE) 是一种有前途的新的高密度、 高威力且安定的炸 药。理论计算爆轰参数为 42.7GPa， 爆速为 10.9km/s， 爆轰能量达到 7081kJ/mol， 是已知含 能物质中能量最高的化合物之一。由于其具有正的氧平衡和令人满意的机械安全性能， 因 而可作为高能氧化剂用于先进的固体火箭推进剂中。 0003 四硝基胺四钠盐的标准摩尔燃烧焓是-2090kJ/mol， 在29。
10、8K使用Hess law计算标 准摩尔生成焓是 +190kJ/mol（假设燃烧产物 ： CO2； H 2O ； N2； Na2O） ， 像其它高氮化合物一样是 吸热化合物， 撞击感度和热稳定性与硝胺相似。 但该化合物具有正的氧平衡， 是一种高能氧 化剂， 其分解温度比AP低 （192） ， 对实现推进剂低易损性有利。 特别是该化合物对摩擦较 钝感， 这一点无疑对复合固体推进剂很重要。 0004 从需求分析来看， 该化合物中含有 4 个钠原子， 特别适合大型固体助推器 HTPB 推 进剂中用于消除燃气中的氯化氢。 根据大助推综合论证报告中提出的最佳途径是采用KNO3 来中和氯化氢， 但该途径使推。
11、进剂比冲显著降低。 理论计算表明， 对87固体含量的三组元 HTPB 推进剂， 其理论比冲为 264s。当加入 30的 KNO3时， 可以中和产物中的氯化氢， 但推 进剂理论比冲降低到 244s， 降幅达到 20s， 能量损失相当大， 几乎达到了不可用状态。而用 31的 Na4TNAE 取代 AP， 不仅可以完全消除氢化氢， 而且理论比冲可达到 262s， 几乎没有降 低。如果不用钠盐而是改用锂盐， 理论比冲甚至可以保持与三组元推进剂相当的水平。因 此， 如果推进剂配方中只加入 15左右的 Na4TNAE 来部分消除氯化氢， 不仅能量不会降低， 而且可以预计， 对推进剂其它性能也不会有大的影响。
12、。 0005 兵工学报 1980 年第 3 期中 “四硝基甘脲及其水解产物的合成研究” 一文中介绍 了合成四硝基甘脲 （缩写 TENGU） 、 四硝基胺乙烷 （缩写 TNAE） 及四硝胺四钠盐的方法， 但经 过文中介绍的后处理方法得到的四硝基胺四钠盐的产率低， 只有 36.04% 左右。 0006 总之， 现有技术存在的不足是合成四硝基胺四钠盐技术的三步总产率低， 反应过 程和后处理过程中， 使用溶剂品种多且用量大。 发明内容 0007 本发明的目的在于克服现有技术的上述不足而提供一种合成四硝基胺四钠盐的 方法， 该方法操作简单安全， 减少过程中溶剂的品种与使用量， 三步反应得到四硝基胺四钠 。
13、盐的总产率高、 工艺重现性好。 0008 本发明的四硝基胺四钠盐是带有两个结晶水的四硝基胺四钠盐二水化合物 （Na4TNAE2H2O） ， 具体的合成路线如下 ： 说 明 书 CN 105777575 A 4 2/5 页 5 ; 本发明的技术解决方案是 ： 以甘脲 (Glycoluril) 为原材料， 经甘脲的硝化反应、 四硝 基甘脲 （TENGU） 的水解反应和四硝基胺乙烷 （TNAE） 的中和反应三步制备四硝基胺四钠盐。 0009 本发明所述甘脲的硝化反应， 包括以下步骤 ：（1） 将发烟硝酸加入反应容器中， 将 温度降至10时， 加入甘脲， 甘脲溶解后， 得到甘脲-发烟硝酸溶液 ；（2）。
14、 将甘脲-发烟硝酸 溶液的温度降至 0 5， 滴加乙酸酐， 滴加温度保持在 0 5 ；（3） 乙酸酐加毕， 硝化温 度保持在 0 5， 硝化反应 4h 后， 升高硝化温度至 5 10， 继续硝化 2 3h ； 硝化反应 开始 10min 瓶内有沉淀产生， 硝化温度梯度逐步升温 ；（4） 硝化反应后， 将步骤 （3） 的物料 降至 -10 0， 把反应瓶内物料过滤， 得到白色固体四硝基甘脲， 将白色固体四硝基甘 脲用二氯甲烷洗至中性， 浸泡在二氯甲烷中待用。 0010 所述甘脲的硝化反应中， 甘脲与发烟硝酸的投料质量比=1 ： 101 ： 50， 乙酸酐与 发烟硝酸的体积比 =1 ： 2。 00。
15、11 所述甘脲的硝化反应的步骤 （3） 中， 硝化温度梯度逐步升温， 即 ： 采用 5为梯度， 保持 2 小时后再升温 5， 即开始硝化温度保持在 0， 硝化反应 2h， 升高 5， 即硝化温度 升至 5， 继续硝化 2h， 再升高 5， 即硝化温度升至 10， 再保持 2 3 小时。 0012 本发明所述四硝基甘脲的水解反应， 包括以下步骤 ：（1） 将氢氧化钠溶解于蒸馏 水中得到氢氧化钠水溶液， 把氢氧化钠水溶液温度降至 0 5 ；（2） 将浸泡在二氯甲烷中 的四硝基甘脲抽滤、 压干后加入搅拌的氢氧化钠水溶液中水解， 水解温度 10； 四硝基甘 脲与氢氧化钠摩尔之比为 ： 1 ： 10 1。
16、 ： 5 ；（3） 四硝基甘脲加毕后， 保持水解 0.5h ；（4） 缓慢 加入浓硫酸中和步骤 （3） 的反应液至强酸性， 中和温度 5 ；（5） 加入无水乙醚搅拌萃取 后过滤， 用无水乙醚冲洗砂芯漏斗内白色晶体硫酸钠， 把滤液分层， 将上层乙醚萃取液用无 水硫酸钠干燥 4h 以上 ；（6） 对步骤 （5） 中的乙醚萃取液进行常温减压蒸馏， 蒸除乙醚， 至大 量固体析出， 加入 2-3 倍体积的二氯甲烷， 过滤得到白色固体四硝基胺乙烷 ；（7） 将四硝基 胺乙烷溶解在装有无水甲醇容器中， 搅拌至溶解后， 静置分液， 除去下层杂质， 上层清液装 入容器中待用。 0013 本发明所述四硝基甘脲的水。
17、解反应中， 氢氧化钠水溶液的摩尔浓度 3.0mol/ L-4.0mol/L， 氢氧化钠与浓硫酸的摩尔比 =1 ： 1-1 ： 2。 0014 本发明四硝基甘脲的水解反应中， 采用 pH 试纸测试酸碱值的方法来控制水解过 程， 氢氧化钠水溶液 pH 值 =14， 加毕四硝基甘脲后物料的 pH=7-10， 浓硫酸滴加毕后物料的 pH=1。 0015 本发明所述四硝基甘脲的水解反应的步骤 （5） 和步骤 （6） 之间还包括 : 将滤液分 说 明 书 CN 105777575 A 5 3/5 页 6 层后的下层水层用无水乙醚再次萃取分层， 将上层醚层并入步骤 （5） 的乙醚萃取液中。 0016 本发明。
18、所述四硝基胺乙烷的中和反应包括以下步骤 ：（1） 将置于冰水浴的反应容 器内加入四硝基胺乙烷的无水甲醇液， 待温度降至 0 ；（2） 将氢氧化钠溶解于无水甲醇 得到氢氧化钠的甲醇溶液， 将氢氧化钠的甲醇溶液缓慢滴加至反应瓶内 ；（3） 加毕后搅拌 1-4h， 过滤、 常温下真空减压干燥， 得到白色固体四硝基胺四钠盐。 0017 所述四硝基胺乙烷的中和反应中 ； 氢氧化钠与无水甲醇的摩尔浓度 0.01mol/ L-1.5mol/L。所述四硝基胺乙烷的中和反应中四硝基胺乙烷极易溶于无水甲醇， 溶解时可 尽量减少无水甲醇的用量。将白色四硝基胺乙烷溶解在无水甲醇中， 保存在盖有玻璃塞的 单口烧瓶内， 。
19、减少其在室温潮湿空气中的水解， 减少产物损失。 0018 所述四硝基胺乙烷的中和反应， 四硝基胺乙烷与氢氧化钠的摩尔比为 1 ： 4.00 1 ： 4.01。 0019 本发明与现有技术相比有益效果为 ： （1） 本发明使用了与专利 US4487938 不同的硝化体系， 该硝化体系在实验过程中的安 全性高， 且实验操作简单。 0020 （2） 本发明合成过程滴加温度偏低， 避免滴加乙酸酐时， 放热剧烈， 使反应过程温 度易于控制， 操作安全可靠。 0021 （3） 本发明合成过程中硝化温度采用梯度逐步升温， 因为硝化反应刚开始时， 反应 剧烈、 放热明显， 低温硝化使反应过程易于控制、 安全可。
20、靠， 反应平稳后逐步提高硝化温度， 有利于提高甘脲的硝化转化率， 提高四硝基甘脲的产率。 0022 （4） 本发明合成过程中， 出料前反应温度降至 -10 0， 是为了降低四硝基甘 脲在发烟硝酸中的溶解度， 提高四硝基甘脲的产率。 0023 （5） 本发明后处理产物时仅用二氯甲烷洗至中性， 避免使用冰水溶解部分四硝基 甘脲， 可提高四硝基甘脲产率。因为四硝基甘脲具有较好的热稳定性， 但其水稳定性差， 40相对湿度为 90 95% 时， 3 4 天后即变为液体， 后处理过程避免接触水， 且洗至中性 时， 用二氯甲烷浸泡， 避免接触空气中的水汽， 可减少四硝基甘脲的损失， 提高最终目标产 物四硝基。
21、胺四钠盐的产率。 0024 （6） 本发明后处理使用单一溶剂二氯甲烷， 避免使用混合溶剂， 使后处理过程安 全、 操作简便， 可回收使用。 0025 （7） 采用 PH 试纸测试酸碱值的方法来控制水解过程， 使水解反应进行的完全且可 控制强酸用量， 提高四硝基胺乙烷的产率。 0026 （8） 对含有产物的反应液进行两次乙醚萃取， 可提高反应液的乙醚抽提效果， 提高 四硝基胺乙烷的产率。 0027 （9） 白色四硝基胺乙烷溶解在无水甲醇中， 保存在盖有玻璃塞的单口烧瓶内， 减少 其在室温潮湿空气中的水解， 减少四硝基胺乙烷的损失， 提高最终目标产物四硝基胺四钠 盐的产率。 0028 （10） 与。
22、文章 “Synthesis and Properties of Tetrasodium Salt of 1,1,2,2-Tetranitroaminoethane” 的四硝基胺四钠盐合成过程相比， 中和过程在冰水浴中 进行， 可避免中和反应放热剧烈， 使反应过程安全可控。 0029 （11） 按本发明进行四硝基胺四钠盐的合成与后处理过程， 可有效提高最终产物 说 明 书 CN 105777575 A 6 4/5 页 7 Na4TNAE2H2O 的产率至 80% 以上。 具体实施方式 0030 下面结合具体实施方式对本发明进行详细说明。 0031 实施例 1: 四硝基甘脲的制备 ： 在配备回流冷。
23、凝器、 温度计、 搅拌器、 恒压滴液漏斗的 3000ml 四口 圆底反应烧瓶中， 加入500ml发烟硝酸。 待温度至约10， 快速加入20g甘脲， 搅拌至溶解， 得到甘脲-发烟硝酸溶液 ； 将甘脲-发烟硝酸溶液的温度降至05， 滴加250ml乙酸酐， 滴加温度保持在 0 5； 乙酸酐加毕， 硝化温度保持在 0 5， 硝化反应 4h 后， 升高硝化 温度至 5 10， 继续硝化 3h ； 硝化温度梯度逐步升温 , 采用 5为梯度， 保持 2 小时后 再升温 5， 即开始硝化温度保持在 0， 硝化反应 2h， 升高 5， 即硝化温度升至 5， 继续 硝化 2h， 再升高 5， 即硝化温度升至 10。
24、， 再保持 3 小时。 0032 硝化反应开始 10min 瓶内有沉淀产生， 硝化温度梯度逐步升温， 沉淀量随反应温 度、 反应时间不断增加， 沉淀完全时， 将反应瓶内的混合物降至 -10 0， 停止反应， 瓶 内混合物经砂芯漏斗过滤， 白色固体四硝基甘脲用大量二氯甲烷洗至中性， 浸泡在二氯甲 烷中待用。 0033 四硝基胺乙烷的制备 ： 在配备回流冷凝器、 温度计、 玻璃塞、 搅拌器的 3000ml 四口 反应瓶中， 加入 28gNaOH 和 200ml 蒸馏水， 搅拌至溶解， 用冰水浴将瓶内溶液温度降至 0 5 ； 将浸泡在二氯甲烷中的中性四硝基甘脲在砂芯漏斗中抽滤压干后， 缓慢的加入反应。
25、瓶 中， 保持水解温度 10； 四硝基甘脲加毕后， 用 PH 试纸测试溶液 PH 值为 8， 继续搅拌保持 水解 0.5h， 再用恒压滴液漏斗缓慢滴加浓硫酸中和反应液使其至强酸性， PH 值为 1， 中和温 度 5； 浓硫酸滴加毕， 加入 500ml 无水乙醚搅拌萃取， 停止搅拌， 砂芯漏斗过滤， 用 250ml 无水乙醚冲洗漏斗内白色晶体硫酸钠， 把滤液用分液漏斗分层， 将上层乙醚萃取液装入单 口圆底烧瓶内， 下层液体用 250ml 无水乙醚萃取后再次分层， 将乙醚萃取液用无水硫酸钠 干燥4h以上 ； 用旋转蒸发仪常温减压蒸除乙醚， 至大量固体析出， 加入23倍体积的二氯 甲烷， 搅拌后过滤。
26、得到白色固体四硝基胺乙烷。将四硝基胺乙烷及时溶解在 250m 无水甲醇 的单口烧瓶中， 搅拌至溶解后， 倒入分液漏斗中静置分液， 除去下层杂质， 上层清液装入单 口烧瓶中盖好玻璃塞待用， 得到四硝基胺乙烷 - 甲醇溶液。 0034 四硝基胺四钠盐的制备 ： 在2000ml单口圆底烧瓶内， 加入17.5gNaOH和1750ml无 水甲醇搅拌至溶解， 得到氢氧化钠 - 甲醇溶液 ； 往置于冰水浴的配备回流冷凝器、 温度计、 恒压滴液漏斗、 搅拌器的3000ml四口反应瓶中， 加入四硝基胺乙烷-无水甲醇溶液， 待温度 降至 0 5， 向反应瓶内缓慢滴加配制好的氢氧化钠 - 甲醇溶液， 滴加毕后搅拌 。
27、1 4h， 过滤、 用无水甲醇冲洗， 滤干后常温真空减压干燥， 得到白色固体粉末 Na4TNAE2H2O 46.7 g， 产率 84.16% （理论产量 55.49g） 。 0035 实施例 2: 四硝基甘脲的制备 ： 在配备回流冷凝器、 温度计、 搅拌器、 恒压滴液漏斗的 3000ml 四口 圆底反应烧瓶中， 加入600ml发烟硝酸。 待温度至约10， 快速加入30g甘脲， 搅拌至溶解， 得到甘脲-发烟硝酸溶液 ； 将甘脲-发烟硝酸溶液的温度降至05， 滴加300ml乙酸酐， 滴加温度保持在 0 5； 乙酸酐加毕， 硝化温度保持在 0 5， 硝化反应 4h 后， 升高硝化 说 明 书 CN 。
28、105777575 A 7 5/5 页 8 温度至 5 10， 继续硝化 3h ； 硝化温度梯度逐步升温 , 采用 5为梯度， 保持 2 小时后 再升温 5， 即开始硝化温度保持在 0， 硝化反应 2h， 升高 5， 即硝化温度升至 5， 继续 硝化 2h， 再升高 5， 即硝化温度升至 10， 再保持 3 小时。 0036 硝化反应开始 10min 瓶内有沉淀产生， 硝化温度梯度逐步升温， 沉淀量随反应温 度、 反应时间不断增加， 沉淀完全时， 将反应瓶内的混合物降至 -10 0， 停止反应， 瓶 内混合物经砂芯漏斗过滤， 白色固体四硝基甘脲用大量二氯甲烷洗至中性， 浸泡在二氯甲 烷中待用。。
29、 0037 四硝基胺乙烷的制备 ： 在配备回流冷凝器、 温度计、 玻璃塞、 搅拌器的 3000ml 四口 反应瓶中， 加入 40gNaOH 和 300ml 蒸馏水， 搅拌至溶解， 用冰水浴将瓶内溶液温度降至 0 5 ； 将浸泡在二氯甲烷中的中性四硝基甘脲在砂芯漏斗中抽滤压干后， 缓慢的加入反应瓶 中， 保持水解温度 10 ； 四硝基甘脲加毕后， 用 PH 试纸测试溶液 PH 值为 8， 继续搅拌保 持水解 0.5h， 再用恒压滴液漏斗缓慢滴加浓硫酸中和反应液使其至强酸性， PH 值为 1， 中和 温度 5 ； 浓硫酸滴加毕， 加入 1250ml 无水乙醚搅拌萃取， 停止搅拌， 砂芯漏斗过滤， 。
30、用 250ml 无水乙醚冲洗漏斗内白色晶体硫酸钠， 把滤液用分液漏斗分层， 将上层乙醚萃取液装 入单口圆底烧瓶内， 下层液体用 250ml 无水乙醚萃取后再次分层， 将乙醚萃取液用无水硫 酸钠干燥4h以上 ； 用旋转蒸发仪常温减压蒸除乙醚， 至大量固体析出， 加入23倍体积的 二氯甲烷， 搅拌后过滤得到白色固体四硝基胺乙烷。将四硝基胺乙烷及时溶解在 250m 无水 甲醇的单口烧瓶中， 搅拌至溶解后， 倒入分液漏斗中静置分液， 除去下层杂质， 上层清液装 入单口烧瓶中盖好玻璃塞待用， 得到四硝基胺乙烷 - 甲醇溶液。 0038 四硝基胺四钠盐的制备 ： 在 2000ml 单口圆底烧瓶内， 加入 。
31、26gNaOH 和 1750ml 无 水甲醇搅拌至溶解， 得到氢氧化钠 - 甲醇溶液 ； 往置于冰水浴的配备回流冷凝器、 温度计、 恒压滴液漏斗、 搅拌器的3000ml四口反应瓶中， 加入四硝基胺乙烷-无水甲醇溶液， 待温度 降至 0 5， 向反应瓶内缓慢滴加配制好的氢氧化钠 - 甲醇溶液， 滴加毕后搅拌 1 4h， 过滤、 用无水甲醇冲洗， 滤干后常温真空减压干燥， 得到白色固体粉末 Na4TNAE2H2O 66.90 g， 产率 80.67% （理论产量 82.93g） 。 0039 Na4TNAE2H2O 的密度 2.006g/cm3； 起始分解温度 200， 分解峰温度 258 ； N。
32、a4C2N8H2O82H2O 元素分析理论值 （%） ： C 6.09， H 1.52， N 28.43 ； 实测值 （%） ： C 6.38， H 1.06， N 28.71 ； Na4TNAE2H2O 的红外分析 （KBr 压片） ： 特征峰 N-NO2： 1400， 1395， 1375， 1385， 1305， 1275cm-1(s)， C-H ： 2950， 2920cm-1(w) ； H2O:3400(s)， 1600cm-1(w) 与文献中报道 的基本一致 ； 核磁分析 （丙酮， 内标 HMDS） ， 氢谱峰值 5.84ppm， 碳谱峰值 74.61ppm。 说 明 书 CN 105777575 A 8 。