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1、(10)申请公布号 CN 102741368 A (43)申请公布日 2012.10.17 CN 102741368 A *CN102741368A* (21)申请号 201080062997.3 (22)申请日 2010.02.12 C09D 11/02(2006.01) C09D 11/00(2006.01) B41J 2/01(2006.01) B05D 1/00(2006.01) (71)申请人 惠普发展公司， 有限责任合伙企业 地址 美国德克萨斯州 (72)发明人 欧文穆巴雷克雅安 (74)专利代理机构 北京德琦知识产权代理有限 公司 11018 代理人 康泉 王珍仙 (54) 发明。
2、名称 定影液组合物及包含其的喷墨油墨组 (57) 摘要 用于喷墨印刷的定影液组合物及包含其的油 墨组。公开的一个实施例的定影液组合物包含至 多约1.5wt%的表面活性剂、 约1wt%至约20wt%的 湿润剂、 约 3wt% 至约 16wt% 的作为定影剂的金属 羧酸盐、 和用于将所述组合物的 pH 调节为约 5.0 至约7.0之间的 pH 的酸。 油墨组的公开的实施例 至少包含， 含分散于油墨载剂中的着色剂和所述 定影液的油墨组合物。 (85)PCT申请进入国家阶段日 2012.08.02 (86)PCT申请的申请数据 PCT/US2010/024003 2010.02.12 (87)PCT申。
3、请的公布数据 WO2011/099977 EN 2011.08.18 (51)Int.Cl. 权利要求书 2 页 说明书 12 页 附图 1 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 2 页 说明书 12 页 附图 1 页 1/2 页 2 1. 一种用于喷墨印刷的定影液组合物， 包括 ： a. 至多约 1.5wt% 的表面活性剂， b. 约 1wt% 至约 20wt% 的湿润剂， c. 约 3wt% 至约 16wt% 的作为定影剂的金属羧酸盐， d. 和用于将所述组合物的 pH 调节为约 5.0 和约 7.0 之间的 pH 的酸。 2. 如权利要求 1 所述的。
4、定影液组合物， 其中所述定影剂选自由丙酸钙、 醋酸钙和丁酸 钙组成的组中。 3. 如权利要求 1 所述的定影液组合物， 其中所述定影剂为丙酸钙。 4. 如权利要求 1 所述的定影液组合物， 其中， 所述定影剂的含量为所述定影液组合物 的总重的约 5wt% 至约 10wt%。 5. 如权利要求 1 所述的定影液组合物， 其中， 所述表面活化剂选自由非离子表面活化 剂、 阳离子表面活化剂和它们的组合组成的组中。 6. 如权利要求 1 所述的定影液组合物， 其中， 所述酸选自由甲磺酸、 盐酸、 硝酸、 氢溴 酸、 硫酸、 高氯酸、 氢碘酸、 三氟乙酸和它们的组合组成的组中。 7. 如权利要求 1 所。
5、述的定影液组合物， 其中， 所述酸为甲磺酸。 8.如权利要求1所述的定影液组合物， 其中， 所述组合物的pH被调节为约5.7至约6.3 之间的 pH。 9. 一种喷墨油墨组， 所述喷墨油墨组包括 ： a. 至少， 包含分散在油墨载剂中的着色剂的喷墨油墨组合物， b和定影液组合物， 包含 ： i至多约 1.5wt% 的表面活性剂， ii 约 1wt% 至约 20wt% 的湿润剂， iii. 约 3wt% 至约 16wt% 的作为定影剂的金属羧酸盐， iv. 和用于将所述组合物的 pH 调节为约 5.0 和约 7.0 之间的 pH 的酸。 10. 如权利要求 9 所述的喷墨油墨组， 其中， 在所述。
6、定影液组合物中， 所述定影剂选自 由丙酸钙、 醋酸钙或丁酸钙组成的组中。 11. 如权利要求 9 所述的喷墨油墨组， 其中， 所述油墨组合物的所述着色剂为分散的聚 合物或自分散颜料。 12. 如权利要求 9 所述的喷墨油墨组， 其中， 所述油墨组合物选自黑色油墨、 黄色油墨、 青色油墨、 品红色油墨、 橙色油墨、 红色油墨和绿色油墨， 并且， 其中所述油墨组进一步包括 选自黑色油墨、 黄色油墨、 青色油墨、 品红色油墨、 橙色油墨、 红色油墨和绿色油墨中的至少 一种其它油墨。 13. 一种用于印刷耐久喷墨图像的系统， 所述系统包括 ： a. 包含定影液组合物的第一喷墨笔， 所述定影液组合物包括。
7、 ： i至多约 1.5wt% 的表面活性剂， ii 约 1wt% 至约 20wt% 的湿润剂， iii. 约 3wt% 至约 16wt% 的作为定影剂的金属羧酸盐， iv. 和用于将所述组合物的 pH 调节为约 5.0 和 7.0 之间的 pH 的酸， b. 和一个或几个包含喷墨油墨组合物的连续喷墨笔， 所述喷墨油墨组合物包括水性液 权 利 要 求 书 CN 102741368 A 2 2/2 页 3 体载剂和着色剂。 14. 如权利要求 13 所述的系统， 其中， 所述第一喷墨笔和连续喷墨笔为热喷墨笔。 15. 一种将耐久喷墨图像印刷到基质的方法， 所述方法包括 ： a. 将定影液组合物喷射。
8、到基质， 所述定影液组合物包括 ： i至多约 1.5wt% 的表面活性剂， ii. 约 1wt% 至约 20wt% 的湿润剂， iii. 约 3wt% 至约 16wt% 的作为定影剂的金属羧酸盐， iv. 和用于将所述组合物的 pH 调节为约 5.0 和 7.0 之间的 pH 的酸， b. 然后至少将喷墨油墨组合物喷射到所述基质上， 所述喷墨油墨组合物包括水性液体 载剂和着色剂， 其中， 所述喷墨油墨组合物套印所述定影液组合物。 权 利 要 求 书 CN 102741368 A 3 1/12 页 4 定影液组合物及包含其的喷墨油墨组 背景技术 0001 喷墨技术除了家用和办公室使用， 已经将其。
9、应用扩大到高速、 商业和工业印刷。 该 技术是无压印刷方法， 其中电子信号控制和指示可沉积到各种各样的基板上的墨滴和墨水 流。目前喷墨印刷技术包括通过热喷、 压电式压力或震动促使油墨滴穿过小喷嘴到介质的 表面。 0002 喷墨印刷成为在各种介质， 尤其是纸的表面上记录图像的流行的方式有几个原 因。一些原因包含低的打印机噪音、 高速记载能力、 高品质和彩色记载。此外， 消费者可以 相对低的价格获得这些好处。然而， 虽然喷墨印刷取得了巨大的改进， 伴随这个改进， 消费 者在例如高速、 更高分辨率、 全色图像形成、 增加的稳定性和更永久的图像等方面的需求增 加。 0003 喷墨油墨组用于彩色喷墨印刷。
10、系统。油墨组通常包含多个不同颜色的油墨、 通常 4 种、 6 种或 8 种颜色的组 （例如， 青色、 品红色、 黄色和 / 或黑色的一种或多种颜色） ， 并且可 进一步包含图像固定 / 定影液。定影液通常在油墨建立 （established） 在印刷介质表面之 前或之后涂覆。定影液为基本上无色的液体， 与着色剂和 / 或油墨的聚合组分反应从而沉 淀油墨或将油墨固定到打印介质的表面。 0004 所沉淀的着色剂在介质表面上沉积， 导致图像品质属性， 例如光密度和色度的增 强。耐久属性如耐水性和高亮油迹 （smear） 也受益于该活性油墨化学性质。虽然目前可得 到几个合适的含定影液的油墨组， 仍然希。
11、望得到其改进以配制能在印刷介质表面形成更高 质量印刷图像而不会损坏包含其的印刷头的更耐久和更可靠的油墨。 附图说明 0005 为了更好地理解本公开， 下面将参考附图， 仅通过非限制性实施例说明一些实施 方式， 其中 ： 0006 图 1 为根据本公开的实施方式的定影液组合物在不同 pH 值下可溶解的丙酸钙盐 的量的图表。 具体实施方式 0007 在公开和说明本发明的具体实施方式之前， 应理解本公开不限于此处所公开的具 体的工艺和材料等， 而是在某种程度上可变化。 也应理解， 由于本发明的范围仅由所附权利 要求及其等价方式限定， 此处使用的术语仅用于说明具体的实施方式， 而不是旨在限制。 在 说。
12、明和要求该示例性组合物和方法时， 将使用下面的术语 ： 除非文中另外明确规定， 单数形 式 “一个 （a） ” 、“一个 （an） ” 和 “所述 （the） ” 包含复数的指代。因此， 例如， 提及 “颜料” 包含 提及一种或多种这样的材料。浓度、 数量和其它数字的数据这里可以范围的形式呈现。应 理解这样的范围形式仅为了方便和简洁而使用， 应灵活地解释为不仅包括如范围的界限所 明确说明的数值， 还包括在该范围内包含的所有单个的数值或子范围， 就如同每个数值和 子范围都被明确地说明一样。例如， 近似 1wt% 至约 20wt% 的重量范围应解释为不仅包含明 说 明 书 CN 102741368。
13、 A 4 2/12 页 5 确说明的 1wt% 至约 20wt% 的浓度界限， 还包括单个浓度， 例如 2wt%、 3wt%、 4wt% 及子范围例 如 5wt% 至 15wt%、 10wt% 至 20wt% 等。这里 wt% 是指重量百分比。除非另外说明， 所有百分 比都为重量百分比。 0008 如此处所用，“图像” 是指记号、 标记、 符号、 图形、 指示和 / 或用可见或不可见油墨 组合物沉积到材料或基质上的外观。图像的实例可包含字符、 词、 数字、 文字数字符号、 标 点、 文字、 线条、 下划线、 加亮区等。如此处所用，“喷墨图形” 是指通过使用喷墨装置和 / 或 喷墨油墨产生的图像。
14、。 0009 在一些实施方式中， 本公开涉及喷墨定影液组合物， 包含 ： 至多约 1.5wt% 的表面 活性剂、 约 1wt% 至约 20wt% 的湿润剂、 约 3wt% 至约 16wt% 的作为定影剂的金属羧酸盐和用 于将所述组合物的 pH 调节为约 5.0 和约 7.0 之间的 pH 的酸。 0010 在一些实施方式中， 本公开涉及一种喷墨油墨组， 所述喷墨油墨组包括 ： 至少包含 分散在油墨载剂中的着色剂的喷墨油墨组合物和定影液， 所述定影液包含 ： 至多约 1.5wt% 的表面活性剂、 约 1wt% 至约 20wt% 的湿润剂、 约 3wt% 至约 16wt% 的作为定影剂的金属羧酸 。
15、盐和用于将所述组合物的 pH 调节为约 5.0 和约 7.0 之间的 pH 的酸。 0011 此外， 本公开涉及一种用于印刷耐久喷墨图像的系统， 所述系统包括 ： 包含如此处 说明的定影液组合物的第一喷墨笔， 和一个或几个包含喷墨油墨组合物的连续喷墨笔， 所 述喷墨油墨组合物包括水性液体载剂和着色剂。 0012 在另一些其它实施方式中， 本公开涉及一种用于将耐久喷墨图像印刷到基质的方 法， 所述方法包括 ： 喷射定影液组合物到基质， 然后至少将喷墨油墨组合物喷射到所述基质 上， 所述喷墨油墨组合物包括水性液体载剂和着色剂。 该方法中， 所述喷墨油墨组合物套印 所述定影液组合物。所述定影液组合物。
16、包括 ： 至多约 1.5wt% 的表面活性剂、 约 1wt% 至约 20wt% 的湿润剂、 约 3wt% 至约 16wt% 的作为定影剂的金属羧酸盐和用于将所述组合物的 pH 调节为约 5.0 和 7.0 之间的 pH 的酸。 0013 未与任何理论相联系， 认为在将定影液组合物与喷墨油墨组合物套印到基质上 后， 或换言之， 当油墨和定影液在介质表面接触时， 实现了油墨着色剂的很有效的碰撞 （crashing） ， 并且几乎所有的着色剂都沉积在介质的表面， 而非渗透介质并沉积在表面下 面。同时， 定影剂载剂一旦与油墨载剂混合就变得高度润湿， 并且混合载剂很快地渗透介 质， 把着色剂留在后面。 。
17、0014 在该喷墨印刷方法中， 定影液和喷墨油墨组合物的结合形成了提供高质量的和耐 久的喷墨图像印刷的系统和方法。本公开定影液的使用导致图像质量属性 （例如， 光密度、 色度和耐久性） 的增强。此外， 所述定影液组合物在喷墨印刷系统中使用时， 提供良好的图 像品质而不会不利地影响喷墨机构可靠性。实际上， 已经发现定影液未表现对包含其的印 刷头的损害并且显示出对喷墨系统和喷墨笔的低腐蚀性。 0015 所述 “固定液” “定影液” 包含水性载剂和有效量的一种或多种定影剂。定影剂 为引起着色剂溶解度或稳定性变化和将着色剂固定在印刷图像中的位置中的成分。 “有效 量” 的定影剂为， 与被未固定的印刷相。
18、比， 有效至达到改善印刷品质， 例如减少的删除线和 扩散， 增加的光密度 (OD)、 色度、 边缘清晰度， 和改善的滴落和涂色牢度。定影液为高扩散、 快渗透和干燥的目的而配制。表面张力可小于约 45mN/m。 0016 在一些实施方式中， 喷墨定影液包含至多约 1.5wt% 的表面活性剂、 约 1wt% 至约 说 明 书 CN 102741368 A 5 3/12 页 6 20wt% 的湿润剂、 约 3wt% 至约 16wt% 的作为定影剂的金属羧酸盐和用于将所述组合物的 pH 调节为约 5.0 和 7.0 之间的 pH 的酸。 0017 在一些其它实施方式中， 喷墨定影液包含至多约1.5wt。
19、%的表面活性剂， 约1wt%至 约 20wt% 的湿润剂， 约 3wt% 至约 16wt% 的选自由丙酸钙盐、 醋酸钙盐或丁酸钙盐组成的组 中的定影剂和用于将所述组合物的 pH 调节为约 5.0 至约 7.0 之间的 pH 的酸。 0018 在另一些其它实施方式中， 所述喷墨定影液组合物包括至多约 1.5wt% 的表面活 性剂、 约 1wt% 至约 20wt% 的湿润剂、 约 6wt% 至约 7wt% 的丙酸钙和用于将所述组合物的 pH 调节为约 5.0 和 7.0 之间的 pH 的甲磺酸。 0019 在一些实施方式中， 本公开的定影液改善了介质上印刷油墨的印刷品质和耐久 性， 即， 增强了油。
20、墨的耐水性、 耐污点性和 / 或耐光性， 而不腐蚀容纳其的印刷头或笔。 0020 在一些实施方式中， 喷墨定影液组合物包含定影剂， 所述定影剂为金属羧酸盐。 对 于金属羧酸盐， 此处是指由多价金属离子和羧酸离子组成的金属盐。 0021 定影液组合物的示例性实例包含多价金属羧酸盐。 这样的多价金属选自由二价金 属离子， 例如 Ca2+、 Mg2+和 Cu2+， 及三价金属离子， 例如 Al3+、 La3+或 Fe3+组成的组中。在一些 实施方式中， 所述金属为 Ca2+。 0022 作为实例， 羧酸盐离子为具有 1 至 6 个碳原子的脂族一元羧酸。作为其它实例， 羧 酸盐离子包括醋酸、 丙酸、 。
21、丁酸、 异丁酸、 戊酸、 异戊酸、 特戊酸和己酸。在更具体的实施例 中， 羧酸离子为醋酸、 丙酸或丁酸。 0023 在一些实施方式中， 定影剂选自由丙酸钙、 醋酸钙或丁酸钙组成的组。 在其它实施 方式中， 定影剂为丙酸钙。 0024 在一些实施方式中， 定影液组合物中定影剂的含量为定影液组合物总重的约 3wt% 至约 16wt%。在其它一些实施方式中， 定影剂的含量为定影液组合物总重的约 5wt% 至约 10wt%。 在另一些其它实施方式中， 定影剂的含量为定影液组合物总重的约6wt%至约7wt%。 在其它一些实施方式中， 定影剂的含量为定影液组合物总重的约 6.5wt%。 0025 在一些实。
22、施方式中， 定影液包含酸。可选择任何合适的酸。在一些实施方式中， 将 强酸 （即在水中完全离子化的酸） 加到定影液组合物。这样的酸的非限制性例子包含甲磺 酸、 盐酸、 硝酸、 氢溴酸、 硫酸、 高氯酸、 氢碘酸、 三氟乙酸和 / 或它们的组合。在一些实施方 式中， 酸为甲磺酸。 酸有助于调节定影液组合物的pH。 在一些实施方式中， 定影液组合物的 pH 在约 5.0 和约 7.0 之间。在其它一些实施方式中， 定影液组合物的 pH 在约 5.7 和约 6.3 之间。在另一些其它实施方式中， 定影液组合物的 pH 为约 6。 0026 在一些实施方式中， 定影剂配方在配制中将不形成或形成小于 0。
23、.5% 的酸蒸汽 （挥 发性有机酸） 。在其它一些实施方式中， 将定影液组合物的 pH 调节到可避免定影液组合物 包含大于 0.5wt% 的挥发性有机酸的合适范围内。 0027 在一些实施方式中， 定影液包含表面活性剂。合适的表面活性剂的非限制性实例 包括非离子表面活性剂、 阳离子表面活性剂和它们的组合。 在一些实施例中， 表面活性剂为 非离子表面活性剂。 在一些其它实施方式中， 表面活性剂为选自由非离子含氟表面活性剂、 非离子乙炔二醇表面活性剂、 非离子乙氧基乙醇表面活性剂和它们的组合组成的组中的非 离子表面活性剂。 在非限制性实施例中， 定影液组合物包含非离子乙氧基乙醇表面活性剂。 002。
24、8 定影液的配方中可使用几个可商购的非离子表面活性剂， 其实例包含例如来自 说 明 书 CN 102741368 A 6 4/12 页 7 Dow Chemical 制造的系列 （例如） 的乙氧基乙醇 ； 来自由 Air Products and Chemicals 有限公司制造的系列 （例如440 和） 的表面活性剂 ； 例如来自 E.I.DuPont de Nemours and Company 制造的 系列 （例如和表面活性剂） 的氟化的表面活性剂 ； Omnova制 造的氟化的非离子表面活性剂 （例如 PF159 非离子表面活性剂） ； 或它们的组合。 可用于定影液中的合适的阳离子表面。
25、活性剂包括长链胺和 / 或它们的盐、 丙烯酸化二胺、 聚胺和 / 或它们的盐、 季铵盐、 聚环氧乙烷化长链胺、 季铵化聚环氧乙烷化长链胺和 / 或它 们的组合。 0029 在一些实施方式中， 定影液中表面活性剂的含量为至多约 1.5 重量百分比 (wt%)。 作为非限制性实施例， 表面活性剂的含量在约 0.1wt% 至约 1wt% 的范围内。在另一个非限 制性实施例中， 表面活性剂的含量在约 0.2wt% 至约 0.6wt% 的范围内。 0030 在一些实施方式中， 本公开的定影液包含保湿剂。 作为 “保湿剂” ， 此处是指任何被 用作润湿或湿润剂的底物。未与任何理论相联系， 保湿剂将定影剂水。
26、含量保持在窄的范围 而与湿度波动无关， 从而通常被添加以防止窄喷墨笔喷嘴的结垢。 0031 保湿剂为高沸点易混溶于水的有机化合物， 例如多元醇、 氨基化合物或聚醚。 在一 些实施方式中， 保湿剂可溶于水。适于该目的的实例性的水溶性保湿剂包含而不限于杂环 酮 （例如2-吡咯烷酮、 N-甲基-吡咯-2-酮 （N-methyl-pyrrolid-2-one） 、 1,3二甲基-咪 唑 -2- 酮 （2-dimethyl-imidazolid-2-one） 、 辛基 - 吡咯烷酮等） ， 二醇 （例如乙二醇、 二乙 二醇、 三乙二醇、 四乙二醇、 丙二醇、 聚乙二醇、 聚丙二醇等） ， 丙三醇 ； 和。
27、二醇 ( 例如丁二醇、 戊二醇和己二醇等 )。具体实例包含二乙二醇、 四乙二醇、 三乙二醇、 丙三醇和 2- 吡咯烷酮 （2-pyrrolidinone） 。在一些实施方式中， 湿润剂为四乙二醇。 0032 湿润剂的总浓度可在定影液总重的约1wt%至约20wt%的范围内 ； 在其它实施方式 中， 在约 3wt% 至约 17wt% 的范围， 在另一个实施方式中， 在约 5wt% 至约 15wt% 的范围。 0033 在一些实施方式中， 本公开的定影液包含水性载剂。 如此处定义， 术语 “水性载剂” 是指含定影剂以形成定影液的水性混合物。合适的水性载剂成分的实例包含而不限于水、 共溶剂、 表面活性。
28、剂、 添加剂 （防腐蚀剂， 盐等） 和 / 或它们的组合。 0034 在一些实施方式中， 水性载剂包含水溶性有机共溶剂、 表面活性剂和水。 水溶性有 机共溶剂的非限制性实例包含 2- 乙基 -2- 羟甲基 -1,3- 丙二醇、 丙三醇丙氧基化物、 三丙 二醇、 l-(2- 羟乙基 )-2- 吡咯烷酮、 l-(2- 羟乙基 )-2- 咪唑啉酮和 / 或它们的组合。 0035 一种或多种添加剂同样可被加入到定影剂组合物的任一实施方式中。如此处所 用， 术语 “添加剂” 是指促使增强液体的性能、 环境效果、 美学效果或其它相似的性能的液体 的成分。合适的添加剂的实例包含抗微生物剂、 掩蔽剂、 螯合剂。
29、、 抗腐蚀剂、 标记染料 （例如 可见、 紫外线、 红外线、 荧光等） 、 和 / 或类似物、 和 / 或它们的组合。在一些实施方式中， 定 影剂包含抗腐蚀剂， 例如和可从PMC Specialties Group股份有限公司商购 的羧基苯并三唑。在其它实施方式中， 定影剂中添加剂的含量在约 0.01wt% 至约 1wt% 的范 围内。 应理解存在的添加剂的量的上限至少部分取决于所用的添加剂、 对图像的影响、 其溶 解度、 对笔功能的影响和 / 或它们的组合。在一些实施方式中， 存在约 0.10wt% 的添加剂。 在另一个实施方式中， 不含添加剂。 说 明 书 CN 102741368 A 7。
30、 5/12 页 8 0036 如此处公开， 喷墨油墨组包含前述定影液组合物和具有着色剂分散在或溶解于油 墨载剂中的油墨的一些实施方式。在一些实施方式中， 喷墨油墨组至少包含含分散于油墨 载剂中的着色剂的喷墨油墨组合物和定影液， 所述定影液包含至多约 1.5wt% 的表面活性 剂、 约 1wt% 至约 20wt% 的湿润剂、 约 3wt% 至约 16wt% 的作为定影剂的金属羧酸盐和用于将 所述组合物的 pH 调节为约 5.0 和 7.0 之间的 pH 的酸。 0037 应理解具有定影剂的油墨组可包含任何数量的彩色油墨。此外， 可使用任何期望 的彩色油墨的组合。 例如， 每个彩色油墨组合物可具有。
31、不同的颜色， 或者两种或更多种油墨 可为同种颜色的不同色度 （例如浅品红色和深品红色油墨） 。在一些实施方式中， 喷墨油墨 组包含四种不同的彩色油墨 ： 黑色油墨、 黄色油墨、 青色油墨和品红色油墨。在另一个实施 方式中， 油墨组包含选自黑色油墨、 黄色油墨、 青色油墨、 品红色油墨、 橙色油墨、 红色油墨、 绿色油墨、 和 / 或它们的组合的任意期望数量的油墨。在一些实施方式中， 喷墨油墨组包 含如此处所述的定影液， 并且包含选自黑色油墨、 黄色油墨、 青色油墨、 品红色油墨、 橙色油 墨、 红色油墨、 绿色油墨的喷墨油墨组合物， 其中， 油墨组进一步包含选自黑色油墨、 黄色油 墨、 青色油。
32、墨、 品红色油墨、 橙色油墨、 红色油墨和绿色油墨的至少一种其它油墨。 0038 将定影剂和至少一种油墨合并入油墨组。在一些实施方式中， 油墨组包含定影剂 / 定影液的一些实施方式 , 和任意数量的油墨， 全部放入单独的笔中。用于油墨组的合适 的笔的配置的非限制性实例包含单独的笔、 双腔室笔、 三腔室笔、 砖状头 (brickheads)、 和 / 或类似物、 和 / 或它们的组合。 0039 作为实例， 喷墨油墨组为用于印刷耐久喷墨图像的印刷系统的一部分。所述印刷 系统包含含定影剂组合物的第一喷墨笔， 所述定影液组合物包括至多约 1.5wt% 的表面活 性剂、 约 1wt% 至约 20wt%。
33、 的湿润剂、 约 3wt% 至约 16wt% 的作为定影剂的金属羧酸盐和用于 将所述组合物的 pH 调节为约 5.0 和约 7.0 之间的 pH 的酸 ； 和包含一个或几个包含喷墨油 墨组合物的连续喷墨笔， 所述喷墨油墨组合物包括水性液体载剂和着色剂。 在一个实例中， 喷墨笔为热喷墨笔。 0040 一些实例中， 印刷系统包含含定影剂组合物的第一喷墨笔和四个不同的分别包含 黑色、 青色、 品红色和黄色喷墨油墨组合物的连续喷墨笔。 0041 除了包含黑色和彩色油墨， 还包含本公开所中的定影剂组合物的油墨组和油墨印 刷系统呈现出优异的印刷性能和图形特性， 并且， 此外， 具有对金属 （例如钢和铝） 。
34、的低腐蚀 性。油墨组和油墨印刷系统从而具有对喷墨笔和印刷头的降低的腐蚀性。 0042 在一些实施方式中， 本公开涉及包含喷墨油墨组合物的喷墨油墨组， 该喷墨油墨 组合物包含分散于油墨载剂中的着色剂和如上所述的定影液组合物。在一些实施方式中， 喷墨油墨组合物包含现有技术中熟知的一种或多种着色剂、 水性载剂， 和可选择地其它成 分， 例如表面活性剂、 分散剂、 粘合剂和 / 或其它添加剂和佐剂。在一些实施方式中， 在如 上面定义的喷墨油墨组中， 着色剂选自黄色着色剂、 品红色着色剂、 青色着色剂和黑色着 色剂， 并且油墨载剂包含 ： 含量在约 1wt% 至约 25wt% 范围内的至少一种溶剂、 含。
35、量在约 0.1wt% 至约 8wt% 范围内的至少一种表面活性剂 ； 含量在约 0.1wt% 至约 4wt% 范围内的至 少一种聚合物 ； 含量为至多约 0.2wt% 的至少一种添加剂 ； 和水。 0043 每个油墨的着色剂选自颜料、 染料或它们的组合。 一些实施方式中， 油墨包含作为 着色剂的颜料。如此处所用，“颜料” 是指在使用其的液体载剂中基本不溶的着色剂颗粒。 说 明 书 CN 102741368 A 8 6/12 页 9 颜料可用单独的分散剂分散， 或具有连接于其表面的分散剂而自分散。如此处所用，“自分 散” 通常是指用分散剂官能化的颜料， 例如通过将分散剂化学连接于颜料的表面。 分。
36、散剂可 为小分子、 聚合物或低聚物。 颜料同时包含自分散颜料和被分散的颜料， 例如被没有共价连 接到其表面的单独的分散剂分散的颜料。 在一个实施方式中， 颜料非自分散， 并且可将分散 助剂加入到载剂中。 在另一个实施方式中， 颜料为可自分散， 并且被改性以包含至少一个化 学连接至其的聚合物。 0044 在一些实施方式中， 用于青色和 / 或品红色油墨的着色剂为颜料和染料的组合。 用于青色和品红色着色剂的颜料 / 或染料可选自几个可商购的颜料 / 或染料。用于青色着 色剂的合适颜料的非限制性实例包含颜料蓝 1、 颜料蓝 2、 颜料蓝 3、 颜料 15:3、 颜料 15:4、 颜料 16、 颜料蓝。
37、 22、 瓮蓝 4、 瓮蓝 6、 和 / 或类似物、 和 / 或它们的组合。用于青色着色剂的 合适染料的非限制性实例包含但不限于三苯甲烷染料， 例如酸性蓝 9 和酸性蓝 7 ； 和酞菁染 料， 例如直接蓝 199。用于品红色着色剂的合适颜料的非限制性实例包含颜料红 5、 颜料红 7、 颜料红 12、 颜料红 48、 颜料红 48、 颜料红 57、 颜料红 112、 颜料红 122、 和 / 或类似物、 和 / 或它们的组合。用于品红色着色剂的合适染料的非限制性实例包含但不限于氧杂蒽染料， 例如， 酸性红 52、 酸性红 289、 - 酸染料、 H- 酸染料、 和 / 或它们的组合。 0045 。
38、在其它实施方式中， 用于黑色和 / 或黄色油墨的着色剂为染料或颜料。用于黑色 着色剂的合适的染料的实例包括而不限于例如活性黑 31 和活性黑 8 的水溶性金属配合物 偶氮染料、 例如直接黑19、 直接黑195和直接黑168的水溶性多偶氮染料和例如可溶性硫化 黑 1 的水溶性硫化染料。例如碳黑或碳黑衍生物的材料为用于黑色油墨的合适的颜料的非 限制性实例。 0046 用于黄色着色剂的合适的颜料的实例包含但不限于 AY-17、 AY-23、 DY-132、 Y-104 和 / 或它们的组合。PY-74 为用于黄色油墨的合适的颜料的非限制性实例。 0047 应理解， 油墨组中一种或多种油墨可包含基本上。
39、相同的着色剂和 / 或基本上相同 的油墨载剂配方。在实例中， 油墨组包含黄色油墨、 青色油墨和品红色油墨， 其中的每个具 有基本相同的油墨载剂配方。 0048 在一些实施方式中， 各油墨组合物中着色剂的含量在约2.75wt%至约4.5wt%的范 围内。然而， 应理解根据需要着色剂装载可更多或更少。 0049 每个着色剂或着色剂的组合与各自单独的油墨载剂结合以形成一种或多种油墨 组的油墨。如此处定义，“油墨载剂” 是指其中含着色剂以形成油墨的载剂。各种油墨载 剂可与油墨、 油墨组和根据此处公开的实施方式的方法一起使用。用于油墨载剂的合适的 成分的非限制性实例包含水溶性聚合物、 阴离子型聚合物、 。
40、表面活性剂、 溶剂、 共溶剂、 缓冲 液、 抗微生物剂、 掩蔽剂、 粘度调节剂、 表面活性剂、 螯合剂、 树脂和 / 或水， 和 / 或它们的组 合。 0050 用于油墨载剂的合适的溶剂包含而不限于聚氧乙基甘油醚、 三丙二醇、 丁二醇、 l-(2- 羟乙基 )-2- 咪唑烷酮、 l-(2- 羟乙基 )-2- 吡咯烷酮、 1,6- 己二醇、 1,2,6- 己三醇、 三 羟甲基丙烷、 二丙二醇、DHE(Lonza Inc.,FairlawnNJ) 和 / 或它们的组合。与其 中至少具有胺 -N- 氧化物的定影剂和其中的酸共同使用的油墨可包含一种或多种下面溶 剂 ： 乙二醇、 二乙二醇、 三乙二醇或。
41、 1- 丙氧基 -2- 丙醇。在非限制性实例中， 溶剂在油墨载 剂中的含量在约 1wt% 至约 25wt% 的范围内。在另一个非限制性实例中， 溶剂在油墨载剂中 说 明 书 CN 102741368 A 9 7/12 页 10 的含量在约 5wt% 至约 20wt% 的范围内。在再一个非限制性实例中， 溶剂在油墨载剂中的含 量在约 8wt% 至约 18wt% 的范围内。所用的溶剂的量和类型至少部分取决于期望的油墨性 质。因而， 量可根据需要改变。在一些实施方式中， 在一种或多种彩色油墨的油墨载剂中使 用单一溶剂。这样的溶剂的实例包括而不限于三丙二醇、 丁醇或 l-(2- 羟乙基 )-2- 吡咯。
42、烷 酮。在其它实施方式中， 油墨包含两种或更多种先前列出的溶剂的混合物。 0051 作为非限制性实例， 青色、 品红色、 黄色和黑色油墨包含DHE和l-(2-羟 乙基)-2-吡咯烷酮的混合物。 在一些实施方式中， 溶剂混合物的总重量百分比在约7wt%至 约22wt%的范围内。 在其它实施方式中， 溶剂混合物的总重量百分比在约12wt%至约17wt% 的范围内。在另一些实施方式中， 溶剂混合物的总重量百分比在约 6wt% 至约 15wt% 的范围 内。 0052 用于油墨载剂的表面活性剂通常为非离子型或阴离子型。 合适的非离子型表面活 性剂包括但不限于乙氧基化的醇、 氟化的表面活性剂、 2- 二。
43、甘醇表面活性剂和 / 或其组合。 除了上下文中提供的用于定影剂的水性载剂的表面活性剂 （如） ， 非离子型表面活 性的具体实例包含来自 Air Products and Chemicals 股份有限公司制造的系列 （例如CT211 和SEF） 表面活性剂。 0053 用于油墨载剂合适的阴离子型表面活性剂的非限制性实例包含那些由位于 Midland,MI 的 Dow Chemical 公司制造的系列 （例如8390） 阴离子型表 面活性剂或 E.I.DuPont de Nemours and Company 制造的阴离子型表面活性剂 （例 如FSA） ； 磷酯型表面活性剂， 包括都由 Middl。
44、ebury Connecticut 的 Witco 公司生 产的系列和系列的表面活性剂、 由位于德国法兰克福的 Clariant 股 份有限公司制造的系列表面活性剂、 由密苏里州堪萨斯市的 Cook Composites and Polymers 公司制造的系列表面活性剂、 由 Kao Specialties Americas LLC,High Point、 Nalco 制造的系列表面活性剂、 由新泽西州爱迪生的 Croda 股 份有限公司制造的系列表面活性剂和都由 DeForest Enterprises Inc.,Boca Raton,FL 制造的系列和 DePHOS 系列表面活性剂 ； 。
45、烷基硫酸盐 （例如十二烷基 硫酸盐） ； 烷基醚硫酸盐 （例如十二烷基醚硫酸钠） ； N- 十二烷基酰肌氨酸盐 ; 十二烷基苯磺 酸盐 ; 和 / 或它们的组合。在一些实施方式中， 油墨载剂包含含量至多 8wt% 的一种或多种 表面活性剂， 其它非限制性实例包含约 0.1wt% 至约 6wt% 和约 1.2wt% 至约 2wt%。 0054 在一些实施方式中， 油墨载剂包含至少一种含量在约0.01wt%至约4wt%范围内的 聚合物。 在其它实施方式中， 油墨载剂包含至少一种含量在约0.1wt%至约1.5wt%范围内的 聚合物。用于油墨载剂的聚合物通常可水溶， 并且可选自那些苯乙烯 -( 甲基 。
46、) 丙烯酸共聚 物、 聚苯乙烯 - 丙烯酸共聚物、 聚氨酯、 和 / 或其它水溶性聚合物粘合剂、 和 / 或它们的组合 的盐。合适的聚氨酯的非限制性实例包含可商购自位于日本大阪的 Dainippon Ink&Chem. 股份有限公司 (DIC) 的那些聚氨酯。 0055 作为非限制性实例， 一类适于用在油墨中的聚合物粘合剂包含苯乙烯 -( 甲基 ) 丙烯酸共聚物盐。苯乙烯 -( 甲基 ) 丙烯酸共聚物盐在其结构中至少包含苯乙烯骨架和苯 乙烯 -( 甲基 ) 丙烯酸共聚物盐的骨架。其还可包含衍生自在其结构中具有另一个不饱和 说 明 书 CN 102741368 A 10 8/12 页 11 基团。
47、， 例如 ( 甲基 ) 丙烯酸酯的骨架的单体。合适的苯乙烯 -( 甲基 ) 丙烯酸共聚物非限 制性实例可商购并且可选自位于 FlorhamPark， NJ 的 BASF 公司制造的系列 （例如 586 和 683） ； 位于 Exton， PA 的 Sartomer 制造的 SMA-1000Na 和 SMA-1440K ； 位于 Wallingford,CT的BYK Chemicals制造的Disperbyk 190 ； 位于日本的Gifu Shellac制造 的聚苯乙烯 - 丙烯酸聚合物 ； 或它们的组合。 0056 添加剂同样可并入用于油墨的油墨载剂的实施方式中。作为非限制性实例， 例如 。
48、GXL的杀菌剂可被加到油墨中以防止油墨中细菌的生长。 其它合适的添加剂包括而 不限于缓冲液、 抗微生物剂、 掩蔽剂、 螯合剂或类似物， 或它们的组合。在一些实施方式中， 油墨载剂包含一种或多种含量在约 0.1wt% 至约 0.5wt% 范围内的添加剂。在其它实施方式 中， 不含添加剂。 0057 通常通过结合溶剂、 表面活性剂、 任意添加剂和水并将 pH 调节到碱性 pH 制备油 墨。在一些实施方式中， 彩色墨水的 pH 在约 8 至约 11 的范围内。在其它实施方式中， 彩色 墨水的 pH 在约 8.5 至约 9.5 的范围内。随后加入着色剂和聚合物以形成油墨组合物。 0058 将耐久喷墨图。
49、像印刷到基质的示例性方法法包括 ： 首先， 将定影剂组合物喷射到 基质， 所述定影液组合物包含至多约 1.5wt% 的表面活性剂、 约 1wt% 至约 20wt% 的湿润剂、 约 3wt% 至约 16wt% 的作为定影剂的金属羧酸盐和用于将所述组合物的 pH 调节为约 5.0 至 约 7.0 之间的 pH 的酸。然后将喷墨油墨组合物喷射到所述基质上， 所述喷墨油墨组合物包 括水性液体载剂和着色剂， 其中， 所述喷墨油墨组合物套印所述定影液组合物。 在一些其它 实施方式中， 喷射步骤通过使用热喷墨笔完成。 0059 在一些实施方式中， 在基质的至少一部分上建立 （established） 油墨组合物以形 成图像。在油墨组合物下面、 油墨组合物上面或它们的组合上建立定影剂。在一些实施方 式中， 定影剂建立在油墨组合物下面。定影剂和 / 或油墨组合物的用量至少部分依赖于期 望形成的图像。 0060 作为示例性实例， 基质为纸 （其非限制性实例包含普通复印纸或其中含回收纤维 的纸） 、 卷状的普通胶版印刷纸或相纸和 / 或它们的组合。在一些实施方式中， 基材具有沿 基本全长在约 0.025mm 至约 0.5mm 的范围内的厚度。 0061 合适的喷墨印刷技术的非限制性实例包含微液滴喷墨印刷 (drop-on-demand inkjet printin。