主链含萘衍生物的共轭聚合物发光材料的制备方法.pdf

本发明公开了一种主链含萘衍生物的共轭聚合物发光材料的制备方法，所述共轭聚合物发光材料包括均聚物发光材料和共聚物发光材料，所述的制备方法如下：以萘衍生物为芳香单体，采用化学氧化聚合方法获得均聚物发光材料；或者选用两种不同的芳香单体，采用化学氧化聚合方法获得共聚物发光材料，其中一种芳香单体为萘衍生物，另一种芳香单体选自下列之一：三苯胺、N-烷基咔唑、9，9-二烷基芴、烷基噻吩、3，4-乙撑二氧噻吩、对二烷氧基苯；所述的萘衍生物为烷基和/或烷氧基取代的萘。本发明制备方法操作简单、成本低廉、易于工业化生产，制得的共轭聚合物发光材料具有较好的溶解性和加工性能，提高了发光效率。

1、  一种主链含萘衍生物的共轭聚合物发光材料的制备方法，所述共轭聚合物发光材料包括均聚物发光材料和共聚物发光材料，其特征在于所述的制备方法如下：以萘衍生物为芳香单体，采用化学氧化聚合方法获得均聚物发光材料；或者选用两种不同的芳香单体，采用化学氧化聚合方法获得共聚物发光材料，其中一种芳香单体为萘衍生物，另一种芳香单体选自下列之一：三苯胺、N-烷基咔唑、9，9-二烷基芴、烷基噻吩、3，4-乙撑二氧噻吩、对二烷氧基苯；所述的萘衍生物为烷基和/或烷氧基取代的萘。

2、  如权利要求1所述的主链含萘衍生物的共轭聚合物发光材料的制备方法，其特征在于所述的萘衍生物选自下列之一：2，3-二烷氧基a萘、1，6-二烷氧基b萘、2，2′-二烷氧基c-1，1′-联萘、2，6-二烷氧基d萘，2-烷基-6-烷氧基e萘。

3、  如权利要求2所述的主链含萘衍生物的共轭聚合物发光材料的制备方法，其特征在于所述的烷基选自C1～C12的烷基，所述的烷氧基a～烷氧基e各自独立选自C1～C12的烷氧基。

4、  如权利要求1所述的主链含萘衍生物的共轭聚合物发光材料的制备方法，其特征在于采用两种不同的芳香单体共聚时，萘的衍生物与另一种芳香单体的投料摩尔比为1∶10^-5～10⁵。

5、  如权利要求1所述的主链含萘衍生物的共轭聚合物发光材料的制备方法，其特征在于所述化学氧化聚合法具体如下：将萘的衍生物单体、氧化剂和有机溶剂混合，在氩气、氮气或空气气氛下，于0～100℃反应8～72小时，反应混合物经过分离纯化即得所述的均聚物发光材料，所述萘的衍生物单体的初始浓度为10^-4～10mol/L，所述氧化剂的初始浓度为10^-4～40mol/L。

6、  如权利要求1所述的主链含萘衍生物的共轭聚合物发光材料的制备方法，其特征在于所述化学氧化聚合法具体如下：将两种不同的芳香单体、氧化剂和有机溶剂混合，在氩气、氮气或空气气氛下，于0℃～100℃反应8～72小时，反应混合物经过分离纯化即得所述的共聚物发光材料，所述两种不同的芳香单体的初始浓度分别为10^-4～10mol/L，所述氧化剂的初始浓度为10^-4～80mol/L

7、  如权利要求5或6所述的主链含萘衍生物的共轭聚合物发光材料的制备方法，其特征在于所述的氧化剂选自下列一种或任意几种的混合：无水氯化铝、无水氯化钛、无水氯化铁、无水氯化铜、十二烷基苯磺酸铁、对甲苯磺酸铁。

8、  如权利要求5或6所述的主链含萘衍生物的共轭聚合物发光材料的制备方法，其特征在于所述的有机溶剂选自下列之一：乙腈、甲苯、三氯甲烷、二氯甲烷、四氢呋喃、环己烷、碳酸丙烯酯、苯乙腈、乙醚、石油醚、乙酸乙酯、正己烷。

9、  如权利要求5或6所述的主链含萘衍生物的共轭聚合物发光材料的制备方法，其特征在于聚合反应条件为：于20～30℃反应12～36小时。

10、  如权利要求5或6所述的主链含萘衍生物的共轭聚合物发光材料的制备方法，其特征在于所述的分离纯化采用如下方法：反应混合物中加入溶剂S，充分搅拌后过滤，滤渣干燥后用洗涤剂抽提，干燥得到最后产物；所述的溶剂S为下列一种或任意几种的混合：N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、乙腈、甲苯、乙醇、甲醇、三氯甲烷、二氯甲烷、四氢呋喃、环己烷、吡啶、碳酸丙烯酯、苯乙腈、乙醚、乙酸、甲酸、石油醚；所述的洗涤剂为甲醇、乙醇、异丙醇或水。

主链含萘衍生物的共轭聚合物发光材料的制备方法
(一)技术领域
本发明涉及一种主链含萘衍生物的聚合物发光材料的制备方法。
(二)背景技术
高分子发光二极管(PLED)制备的平板显示器具有驱动电压低、发光视角宽、响应速度快、超薄、重量轻、可制作柔性显示器件、成型加工简便等优点。用聚合物作为PLED的发光层或载流子传输层，常用的聚合物有聚芴(PFs)类，聚噻吩类(PTs)，聚苯撑乙烯类(PPV)等。
聚合物常用合成方法有氧化偶联法、化学催化法和电化学法，氧化偶联是通过氧化芳香单体，以芳香环上的活泼氢为官能团，产生相应的自由基，并通过自由基的直接偶联而得到共轭高分子。使用氧化剂为廉价的FeCl₃、CuCl₂-AlCl₃等，可在室温进行聚合，非常有利于大范围筛选发光材料和批量生产。而化学催化法如Suzuki偶联反应、Stille偶联反应和Heck偶联反应，需要引入功能基团，使用高活性且昂贵的催化剂、合成条件苛刻。电化学法虽然可以直接在电极表面直接成膜，但不易进行大规模生产。
使用氧化偶联法进行偶联方法简便，成本低，溶剂经处理后可以再利用(Macromolecules，1996，29，24)。但目前使用氧化偶联法合成的发光聚合物种类少，仅有聚苯类、聚芴类、聚咔唑类，且部分聚合物的化学稳定性差、发光效率低及成模性差等缺点不能满足高性能器件的需求(Macromolecules 2000，33，5455)。
(三)发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种操作简单、成本低廉、易于工业化生产的具有萘的衍生物的共轭聚合物发光材料的制备方法，该共轭聚合物发光材料具有较好的溶解性和加工性能，提高了发光效率。
为解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：
主链含萘衍生物的共轭聚合物发光材料的制备方法，所述共轭聚合物发光材料包括均聚物发光材料和共聚物发光材料，所述的制备方法如下：以萘的衍生物为芳香单体，采用化学氧化聚合方法获得均聚物发光材料；或者选用两种不同的芳香单体，采用化学氧化聚合方法获得共聚物发光材料，其中一种芳香单体为萘的衍生物，另一种芳香单体选自下列之一：三苯胺、N-烷基咔唑、9，9-二烷基芴、烷基噻吩、3，4-乙撑二氧噻吩、对二烷氧基苯；所述的萘衍生物为烷基和/或烷氧基取代的萘。
进一步，所述的萘的衍生物优选下列之一：2，3-二烷氧基a萘、1，6-二烷氧基b萘、2，2′-二烷氧基c-1，1′-联萘、2，6-二烷氧基d萘，2-烷基-6-烷氧基e萘。更进一步，推荐所述的烷氧基a～烷氧基e各自独立选自C1～C12的烷氧基，更推荐所述的烷氧基a～烷氧基e各自独立选自C4～C10的烷氧基；本发明推荐所述的烷基选自C1～C12的烷基，更推荐所述的烷基选自C4～C10的烷基。
本发明采用两种不同的芳香单体时，推荐萘的衍生物与另一种芳香单体的投料摩尔比为1∶10^-5～10⁵。本领域技术人员通常可以先试验某一摩尔比(通常为1∶1)条件下共聚物发光材料的发光性能，由此对于该两种芳香单体共聚得到的聚合物的发光性能及其变化趋势(如随着芳香单体摩尔比的改变，制得的共聚物发光材料的发光性能的变化趋势)有一基本认识和判断。在此基础上，本领域技术人员可以根据实际需要去对芳香单体及其投料比进行选择。
本发明所述的均聚物发光材料的化学氧化聚合法具体如下：将萘的衍生物单体、氧化剂和有机溶剂混合，在氩气、氮气或空气气氛下，于0～100℃反应8～72小时，反应混合物经过分离纯化即得所述的均聚物发光材料，所述萘的衍生物单体的初始浓度为10^-4～10mol/L，优选为10^-2～1mol/L，所述氧化剂的初始浓度为10^-4～40mol/L，优选为10^-2～1mol/L。
本发明所述的共聚物发光材料的化学氧化聚合法具体如下：将两种不同的芳香单体、氧化剂和有机溶剂混合，在氩气、氮气或空气气氛下，于0℃～100℃反应8～72小时，反应混合物经过分离纯化即得所述的共聚物发光材料，所述两种不同的芳香单体的初始浓度分别为10^-4～10mol/L，优选为10^-2～1mol/L，所述氧化剂的初始浓度为10^-4～80mol/L，优选为10^-2～1mol/L
本发明所述的氧化剂优选下列一种或任意几种的混合：无水氯化铝、无水氯化钛、无水氯化铁、无水氯化铜、十二烷基苯磺酸铁、对甲苯磺酸铁。最优选无水三氯化铁。
所述的有机溶剂优选下列之一：乙腈、甲苯、三氯甲烷、二氯甲烷、四氢呋喃、环己烷、碳酸丙烯酯、苯乙腈、乙醚、石油醚、乙酸乙酯、正己烷。
本发明化学氧化聚合反应的反应条件优选为：在20～30℃反应12～36小时。
本发明所述的分离纯化可采用如下方法：反应混合物中加入溶剂S(其目的是用溶剂S除去氧化剂和未反应单体)，充分搅拌后过滤，滤渣干燥后用洗涤剂抽提，干燥得到最后产物；必要时可将产物浸入氨水或肼中脱掺杂；所述的溶剂S为下列一种或任意几种的混合：N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、乙腈、甲苯、乙醇、甲醇、三氯甲烷、二氯甲烷、四氢呋喃、环己烷、吡啶、碳酸丙烯酯、苯乙腈、乙醚、乙酸、甲酸、石油醚；所述的洗涤剂为甲醇、乙醇、异丙醇或水。
本发明经上述分离纯化步骤处理后，基本能除去催化剂，达到产品的纯度要求。但是，若经上述分离纯化步骤处理后，还不能除去催化剂，得到的产物还不能满足纯度要求，则可采用如下方法进一步纯化：将产物用滤纸包裹后，浸泡在磷酸钠溶液中8～12h，然后加入稀碱溶液，调节pH为6，再使用洗涤剂抽提。
本发明所述的共聚物发光材料溶于常规溶剂，如氯仿、二氯甲烷、四氢呋喃、甲苯等，发光波长在300-800nm，可用于制造聚合物发光二极管、电致发光器件、光致发光材料及其他光电转换器件。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
a)本发明以萘衍生物为芳香单体，利用萘衍生物拥有刚性的共轭平面、发光亮度高、化学稳定性好等优点，通过其均聚或者通过引入具有电子传输或空穴传输的材料与其共聚提高载流子的迁移率，改善发光材料的发光效率、热稳定性、载流子的平衡性。同时在萘环上引入烷氧基、烷基等，减少分子的团聚，增加了聚合物的溶解性和加工性能。
b)本发明所述的聚合物的制备方法，克服了芳香大环间的位阻效应，以芳香环上的活泼氢为官能团，直接偶联，省去制备单体的复杂步骤。并且操作简单，成本低廉，反应时间短，易于产业化生产。使用的溶剂经过简单的处理循环使用，节约成本的同时，减少了环境污染。
(四)附图说明
图1是实施例1制得的2，3-二辛氧基萘的均聚物的荧光光谱图；
图2是实施例4制得的2，3-二辛氧基萘与三苯胺的共聚物(1∶1)的荧光光谱图；
图3是实施例5制得的2，3-二辛氧基萘与9，9-二丁基芴的共聚物(1∶1)的荧光光谱图；
图4是实施例6制得的2，3-二辛氧基萘与1，4-二辛氧基苯的共聚物(1∶1)的荧光光谱图；
图5是实施例7制得的2，3-二丁氧基萘与9，9-二丁基芴的共聚物(1∶1)的荧光光谱图；
图6是实施例8制得的2，3-二辛氧基萘与1，4-二辛氧基萘的共聚物(1∶1)的荧光光谱图；
图7是实施例9制得的2，2′-二辛氧基-1，1′-联萘的均聚物的荧光光谱图；
图8是实施例10制得的2，2′-二辛氧基-1，1′-联萘与1，4-二辛氧基苯的共聚物(1∶1)的荧光光谱图；
图9是实施例11制得的2，2′-二丁氧基-1，1′-联萘与N-丁基咔唑的共聚物(1∶1)的荧光光谱图；
图10是实施例13制得的2，2′-二己氧基-1，1′-联萘与3-甲基噻吩的共聚物(1∶1)的荧光光谱图；
图11是实施例14制得的2，2′-二己氧基-1，1′-联萘与3-甲基噻吩的共聚物(2∶1)的荧光光谱图；
图12是实施例15制得的2，2′-二己氧基-1，1′-联萘与3-甲基噻吩的共聚物(1∶2)的荧光光谱图。
(五)具体实施方式
下面以具体实施例对本发明的技术方案作进一步的说明，但本发明的保护范围不限于此。
实施例1
对2，3-二辛氧基萘的化学氧化均聚
250mL三口烧瓶装有冷凝管、氮气导入管。氮气由冷凝管顶端导出，并经过装有氯化钙的干燥塔与大气接通。加入2，3-二辛氧基萘0.385克(1mmol)，加入三氯甲烷10mL使单体溶解，再加入无水三氯化铁0.64(4mmol)克；在氮气保护下25℃搅拌24小时后停止反应，加入50mL甲醇中，搅拌2小时后过滤。将滤渣干燥后，用乙醇抽提24小时，干燥后得到2，3-二辛氧基萘的均聚物0.31克，产率80.5％。
对2，3-二辛氧基萘的化学氧化均聚的发光性能测试：将实施例中制备的2，3-二辛氧基萘的化学氧化均聚溶解于氯仿(CHCl₃)(10～100mg/L)。测试溶液的荧光光谱，所得到的发射峰。见图1。
实施例2
2，3-二辛氧基萘与三苯胺的化学氧化共聚
250mL三口烧瓶装有冷凝管、氮气导入管。氮气由冷凝管顶端导出，并经过装有氯化钙的干燥塔与大气接通。加入2，3-二辛氧基萘0.385克(1mmol)，三苯胺0.25克(1mmol)，加入三氯甲烷10mL使两单体溶解，再加入无水三氯化铁0.04(0.25mmol)克；在氮气保护下25℃搅拌4小时后停止反应，加入50mL甲醇中，搅拌2小时后过滤。将滤渣干燥后，用乙醇抽提24小时，干燥后得到2，3-二辛氧基萘与三苯胺的共聚物0.05克，产率7.9％。
实施例3
2，3-二辛氧基萘与三苯胺的化学氧化共聚
250mL三口烧瓶装有冷凝管、氮气导入管。氮气由冷凝管顶端导出，并经过装有氯化钙的干燥塔与大气接通。加入2，3-二辛氧基萘0.385克(1mmol)，三苯胺0.25克(1mmol)，加入三氯甲烷10mL使两单体溶解，再加入无水氯化铁0.04(0.25mmol)克；在氮气保护下25℃搅拌24小时后停止反应，加入50mL甲醇中，搅拌2小时后过滤。将滤渣干燥后，用乙醇抽提48小时，干燥后得到2，3-二辛氧基萘与三苯胺的共聚物0.13克，产率20.5％。
实施例4
2，3-二辛氧基萘与三苯胺的化学氧化共聚
250mL三口烧瓶装有冷凝管、氮气导入管。氮气由冷凝管顶端导出，并经过装有氯化钙的干燥塔与大气接通。加入2，3-二辛氧基萘0.385克(1mmol)，三苯胺0.25克(1mmol)，加入三氯甲烷30mL使两单体溶解，再加入无水三氯化铁2.6(16mmol)克；在氮气保护下25℃搅拌24小时后停止反应，加入50mL甲醇中，搅拌2小时后过滤。将滤渣干燥后，用乙醇抽提24小时，干燥后得到2，3-二辛氧基萘与三苯胺的共聚物0.51克，产率80.3％。
对2，3-二辛氧基萘与三苯胺的化学氧化共聚的发光性能测试：将实施例中制备的2，3-二辛氧基萘与三苯胺的化学氧化共聚溶解于氯仿(CHCl₃)(10～100mg/L)。测试溶液的荧光光谱，所得到的发射峰，见图2。
实施例5
2，3-二辛氧基萘与9，9-二丁基芴的化学氧化共聚
250mL三口烧瓶装有冷凝管、氮气导入管。氮气由冷凝管顶端导出，并经过装有氯化钙的干燥塔与大气接通。加入2，3-二辛氧基萘0.385克(1mmol)，9，9-二丁基芴0.28克(1mmol)，加入三氯甲烷30mL使两单体溶解，再加入无水三氯化铁0.64(4mmol)克；在氮气保护下25℃搅拌24小时后停止反应，加入50mL甲醇中，搅拌60分钟后过滤。将滤渣干燥后，用乙醇抽提24小时，干燥后得到2，3-二辛氧基萘与9，9-二丁基芴的共聚物0.48克，产率72％。
对2，3-二辛氧基萘与9，9-二丁基芴的化学氧化共聚物的发光性能测试：将实施例中制备的2，3-二辛氧基萘与9，9-二丁基芴的化学氧化共聚物溶解于氯仿(CHCl₃)(10～100mg/L)。测试溶液的荧光光谱，所得到的发射峰，见图3。
实施例6
2，3-二辛氧基萘与1，4-二辛氧基苯的化学氧化共聚
250mL三口烧瓶装有冷凝管、氮气导入管。氮气由冷凝管顶端导出，并经过装有氯化钙的干燥塔与大气接通。加入2，3-二辛氧基萘0.385克(1mmol)，1，4-二辛氧基萘0.334克(1mmol)，加入三氯甲烷30mL使两单体溶解，再加入无水氯化铜1.1(8mmol)克；在氮气保护下25℃搅拌24小时后停止反应，加入50mL甲醇中，搅拌2小时后过滤。将滤渣干燥后，用乙醇抽提24小时，干燥后得到2，3-二辛氧基萘与1，4-二辛氧基萘的共聚物0.34克，产率47.3％。
对2，3-二辛氧基萘与1，4-二辛氧基苯的化学氧化共聚物的发光性能测试：将实施例中制备的2，3-二辛氧基萘与1，4-二辛氧基苯的化学氧化共聚物溶解于氯仿(CHCl₃)(10～100mg/L)。测试溶液的荧光光谱，所得到的发射峰，见图4。
实施例7
2，3-二丁氧基萘与9，9-二丁基芴的化学氧化共聚
250mL三口烧瓶装有冷凝管、氮气导入管。氮气由冷凝管顶端导出，并经过装有氯化钙的干燥塔与大气接通。加入2，3-二丁氧基萘0.272克(1mmol)，9，9-二丁基芴0.278克(1mmol)，加入三氯甲烷10mL  使两单体溶解，再加入CuCl₂-AlCl₃1.1g(CuCl₂/AlCl₃＝1/1，4mmol)；在氮气保护下50℃搅拌24小时后停止反应，加入50mL甲醇中，搅拌60分钟后过滤。将滤渣干燥后，用乙醇抽提24小时，干燥后得到芘与芴的共聚物4.92克，产率91.2％。
对2，3-二丁氧基萘与9，9-二丁基芴的化学氧化共聚物的发光性能测试：将实施例中制备的2，3-二丁氧基萘与9，9-二丁基芴的化学氧化共聚物溶解于氯仿(CHCl₃)(10～100mg/L)。测试溶液的荧光光谱，所得到的发射峰，见图5。
实施例8
2-丁基-6-丁氧基萘与1，4-二辛氧基苯的化学氧化共聚
250mL三口烧瓶装有冷凝管、氮气导入管。氮气由冷凝管顶端导出，并经过装有氯化钙的干燥塔与大气接通。加入2-丁基-6-己氧基萘0.256克(1mmol)，1，4-二辛氧基萘0.334克(1mmol)，加入三氯甲烷10mL使两单体溶解，再加入无水氯化铜1.1(8mmol)克；在氮气保护下25℃搅拌24小时后停止反应，加入50mL甲醇中，搅拌2小时后过滤。将滤渣干燥后，用乙醇抽提24小时，干燥后得到2，3-二辛氧基萘与1，4-二辛氧基萘的共聚物0.11克，产率35.6％。
对2，3-二辛氧基萘与1，4-二辛氧基萘的化学氧化共聚物的发光性能测试：将实施例中制备的2，3-二辛氧基萘与1，4-二辛氧基萘的化学氧化共聚物溶解于氯仿(CHCl₃)(10～100mg/L)。测试溶液的荧光光谱，所得到的发射峰，见图6。
实施例9
2，2′-二辛氧基-1，1′-联萘化学氧化均聚
250mL三口烧瓶装有冷凝管、氮气导入管。氮气由冷凝管顶端导出，并经过装有氯化钙的干燥塔与大气接通。加入2，2′-二辛氧基-1，1′-联萘0.51克(1mmol)，加入三氯甲烷15mL使两单体溶解，再加入无水三氯化铁0.64(4mmol)克；在氮气保护下25℃搅拌24小时后停止反应，加入50mL甲醇中，搅拌60分钟后过滤。将滤渣干燥后，用乙醇抽提24小时，干燥后得到2，2′-二辛氧基-1，1′-联萘均聚物0.42克，产率82.4％。
对2，2′-二辛氧基-1，1′-联萘化学均聚物的发光性能测试：将实施例中制备的2，2′-二辛氧基-1，1′-联萘化学均聚物溶解于氯仿(CHCl₃)(10～100mg/L)。测试溶液的荧光光谱，所得到的发射峰，见图7。
实施例10
2，2′-二辛氧基-1，1′-联萘与1，4-二辛氧基苯的化学氧化共聚
250mL三口烧瓶装有冷凝管、氮气导入管。氮气由冷凝管顶端导出，并经过装有氯化钙的干燥塔与大气接通。加入2，2′-二辛氧基-1，1′-联萘0.51克(1mmol)，1，4-二辛氧基萘0.33克(1mmol)，加入三氯甲烷10mL使两单体溶解，再加入无水三氯化铁1.3(8mmol)克；在氮气保护下25℃搅拌24小时后停止反应，加入50mL甲醇中，搅拌60分钟后过滤。将滤渣干燥后，用乙醇抽提24小时，干燥后得到芘与芴的共聚物0.65克，产率77.4％。
对2，2′-二辛氧基-1，1′-联萘与1，4-二辛氧基苯的共聚物的发光性能测试：将实施例中制备的2，2′-二辛氧基-1，1′-联萘与1，4-二辛氧基苯的共聚物溶解于氯仿(CHCl₃)(10～100mg/L)。测试溶液的荧光光谱，所得到的发射峰，见图8。
实施例11
2，2′-二丁氧基-1，1′-联萘与N-丁基咔唑的化学氧化共聚250mL三口烧瓶装有冷凝管、氮气导入管。氮气由冷凝管顶端导出，并经过装有氯化钙的干燥塔与大气接通。加入2，2′-二丁氧基-1，1′-联萘0.398克(1mmol)，N-丁基咔唑0.223克(1mmol)，加入三氯甲烷10mL使两单体溶解，再加入无水三氯化铁0.64(4mmol)克；在氮气保护下25℃搅拌24小时后停止反应，加入50mL甲醇中，搅拌60分钟后过滤。将滤渣干燥后，用乙醇抽提24小时，干燥后得到2，2′-二丁氧基-1，1′-联萘与N-丁基咔唑的共聚物0.61克，产率98.2％。
对2，2′-二丁氧基-1，1′-联萘与N-丁基咔唑的化学氧化共聚物的发光性能测试：将实施例中制备的2，2′-二丁氧基-1，1′-联萘与N-丁基咔唑的化学氧化共聚物溶解于氯仿(CHCl₃)(10～100mg/L)。测试溶液的荧光光谱，所得到的发射峰，见图9。
实施例12
2，2′-二己氧基-1，1′-联萘与3-甲基噻吩的化学氧化共聚
250mL三口烧瓶装有冷凝管、氮气导入管。氮气由冷凝管顶端导出，并经过装有氯化钙的干燥塔与大气接通。加入2，2′-二己氧基-1，1′-联萘0.454克(1mmol)，3-甲基噻吩0.098克(1mmol)，加入三氯甲烷10mL使两单体溶解，再加入无水三氯化铁1.28(8mmol)克；在氮气保护下0℃搅拌24小时后停止反应，加入50mL甲醇中，搅拌60分钟后过滤。将滤渣干燥后，用乙醇抽提24小时，干燥后得到2，2′-二辛氧基-1，1′-联萘与3-甲基噻吩的共聚物0.17克，产率30.7％。
实施例13
2，2′-二己氧基-1，1′-联萘与3-甲基噻吩的化学氧化共聚
250mL三口烧瓶装有冷凝管、氮气导入管。氮气由冷凝管顶端导出，并经过装有氯化钙的干燥塔与大气接通。加入2，2′-二己氧基-1，1′-联萘0.454克(1mmol)，3-甲基噻吩0.098克(1mmol)，加入三氯甲烷10mL使两单体溶解，再加入无水三氯化铁1.28(8mmol)克；在氮气保护下25℃搅拌24小时后停止反应，加入50mL甲醇中，搅拌60分钟后过滤。将滤渣干燥后，用乙醇抽提24小时，干燥后得到2，2′-二己氧基-1，1′-联萘与3-甲基噻吩的共聚物0.52克，产率94.2％。
对2，2′-二己氧基-1，1′-联萘与3-甲基噻吩的化学氧化共聚物的发光性能测试：将实施例中制备的2，2′-二己氧基-1，1′-联萘与3-甲基噻吩的化学氧化共聚物溶解于氯仿(CHCl₃)(10～100mg/L)。测试溶液的荧光光谱，所得到的发射峰，见图10。
实施例14
2，2′-二己氧基-1，1′-联萘与3-甲基噻吩的化学氧化共聚
250mL三口烧瓶装有冷凝管、氮气导入管。氮气由冷凝管顶端导出，并经过装有氯化钙的干燥塔与大气接通。加入2，2′-二己氧基-1，1′-联萘0.454克(1mmol)，3-甲基噻吩0.049克(0.5mmol)，加入三氯甲烷10mL使两单体溶解，再加入无水三氯化铁0.96(6mmol)克；在氮气保护下25℃搅拌24小时后停止反应，加入50mL甲醇中，搅拌60分钟后过滤。将滤渣干燥后，用乙醇抽提24小时，干燥后得到2，2′-二己氧基-1，1′-联萘与3-甲基噻吩的共聚物0.41克，产率81.5％。
对2，2′-二己氧基-1，1′-联萘与3-甲基噻吩的化学氧化共聚物的发光性能测试：将实施例中制备的2，2′-二己氧基-1，1′-联萘与3-甲基噻吩的化学氧化共聚物溶解于氯仿(CHCl₃)(10～100mg/L)。测试溶液的荧光光谱，所得到的发射峰，见图11。
实施例15
2，2′-二己氧基-1，1′-联萘与3-甲基噻吩的化学氧化共聚
250mL三口烧瓶装有冷凝管、氮气导入管。氮气由冷凝管顶端导出，并经过装有氯化钙的干燥塔与大气接通。加入2，2′-二己氧基-1，1′-联萘0.227克(0.5mmol)，3-甲基噻吩0.098克(1mmol)，加入三氯甲烷10mL使两单体溶解，再加入无水三氯化铁0.64(4mmol)克；在氮气保护下25℃搅拌24小时后停止反应，加入50mL甲醇中，搅拌60分钟后过滤。将滤渣干燥后，用乙醇抽提24小时，干燥后得到2，2′-二己氧基-1，1′-联萘与3-甲基噻吩的共聚物0.21克，产率64.6％。
对2，2′-二己氧基-1，1′-联萘与3-甲基噻吩的化学氧化共聚物的发光性能测试：将实施例中制备的2，2′-二己氧基-1，1′-联萘与3-甲基噻吩的化学氧化共聚物溶解于氯仿(CHCl₃)(10～100mg/L)。测试溶液的荧光光谱，所得到的发射峰，见图12。