1,3,5环庚三烯的制备方法.pdf

本发明提供一种1，3，5-环庚三烯的制备方法，在催化剂存在下，将7，7-二氯双环[4.1.0]庚烷或7，7-二溴双环[4.1.0]庚烷和DMF、DMAC、NMP、喹啉中的一种或几种的混合物加热至140～260℃下开闭环，减压蒸馏，得到1，3，5-环庚三烯。本发明制备1，3，5-环庚三烯的方法具有原料易得、工艺简单、成本低、产品纯度高、副产物甲苯含量低等特点，1，3，5-环庚三烯的收率56～90％。

1.  1，3，5-环庚三烯的制备方法，其特征在于：在催化剂存在下，将7，7-二氯双环[4.1.0]庚烷或7，7-二溴双环[4.1.0]庚烷和DMF、DMAC、NMP、喹啉中的一种或几种的混合物加热至140～260℃下开闭环，减压蒸馏，得到1，3，5-环庚三烯。

2.  根据权利要求1所述的1，3，5-环庚三烯的制备方法，其特征在于：所述催化剂为溴化铜、溴化亚铜、碘化铜或碘化亚铜中的一种或几种的混合物。

3.  根据权利要求1所述的1，3，5-环庚三烯的制备方法，其特征在于：所述催化剂与7，7-二氯双环[4.1.0]庚烷或7，7-二溴双环[4.1.0]庚烷的摩尔比为0.5～5∶100。

4.  根据权利要求1所述的1，3，5-环庚三烯的制备方法，其特征在于：所述DMF、DMAC、NMP、喹啉中的一种或几种的混合物与7，7-二氯双环[4.1.0]庚烷或7，7-二溴双环[4.1.0]庚烷的摩尔比为2～10∶1。

1,3,5-环庚三烯的制备方法
技术领域
本发明涉及一种1，3，5-环庚三烯的制备方法，属于有机合成制备化学领域。
背景技术
1，3，5-环庚三烯是一种非常重要的有机中间体，广泛应用于医药化工、高分子化学等领域。
1，3，5-环庚三烯的制备方法主要有两种：(一)苯和重氮甲烷在三氟乙酸铑二聚体催化下制备。[Izvestiya Akademii Nauk SSSR，SeriyaKhimicheskaya，(5)，1063-9；1991]。(二)由7，7-二氯双环[4.1.0]庚烷或7，7-二溴双环[4.1.0]庚烷高温下开闭环合成[Russ.，2285689，20 Oct2006]。
第一种方法用到三氟乙酸铑二聚体，不仅试剂价格昂贵，且收率低，工业化价值不大。第二种方法反应条件苛刻，需要525度高温，且副产物多，因此也没有实用价值。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术存在的不足，提供一种原料易得、操作方便、适于大规模工业化生产实现制备1，3，5-环庚三烯的方法。
本发明的目的通过以下技术方案来实现：
1，3，5-环庚三烯的制备方法，特点是：在催化剂存在下，将7，7-二氯双环[4.1.0]庚烷或7，7-二溴双环[4.1.0]庚烷和DMF、DMAC、NMP、喹啉中的一种或几种的混合物加热至140～260℃下开闭环，减压蒸馏，得到1，3，5-环庚三烯。
进一步地，上述的1，3，5-环庚三烯的制备方法，所述催化剂为溴化铜、溴化亚铜、碘化铜或碘化亚铜中的一种或几种的混合物。
更进一步地，上述的1，3，5-环庚三烯的制备方法，所述催化剂与7，7-二氯双环[4.1.0]庚烷或7，7-二溴双环[4.1.0]庚烷的摩尔比为0.5～5∶100。
再进一步地，上述的1，3，5-环庚三烯的制备方法，所述DMF、DMAC、NMP、喹啉中的一种或几种的混合物与7，7-二氯双环[4.1.0]庚烷或7，7-二溴双环[4.1.0]庚烷的摩尔比为2～10∶1。
本发明技术方案突出的实质性特点和显著的进步主要体现在：
本发明1，3，5-环庚三烯的制备方法具有原料易得、工艺简单、成本低、产品纯度高、副产物甲苯含量低等特点，1，3，5-环庚三烯的收率56～90％。
附图说明
下面结合附图对本发明技术方案作进一步说明：
图1：本发明的反应路线示意图。
具体实施方式
如图1所示，1，3，5-环庚三烯的制备方法，在催化剂存在下，将7，7-二氯双环[4.1.0]庚烷或7，7-二溴双环[4.1.0]庚烷和DMF、DMAC、NMP、喹啉中的一种或几种的混合物加热至140～260℃下开闭环，减压蒸馏，得到1，3，5-环庚三烯。
其中，催化剂为溴化铜、溴化亚铜、碘化铜或碘化亚铜中的一种或几种的混合物。催化剂与7，7-二氯双环[4.1.0]庚烷或7，7-二溴双环[4.1.0]庚烷的摩尔比为0.5～5∶100，最佳摩尔比为1∶100。DMF、DMAC、NMP、喹啉中的一种或几种的混合物与7，7-二氯双环[4.1.0]庚烷或7，7-二溴双环[4.1.0]庚烷的摩尔比为2～10∶1，最佳摩尔比为5∶1。
实施例1：
N2保护下，向5L四颈反应瓶中加入400g 7，7-二氯双环[4.1.0]庚烷，5.0g溴化亚铜和2000g喹啉，开启搅拌，溶解完全，升温至140～260℃，反应3～5小时，减压蒸馏收集～90℃/15mmHg馏分，即得产品191.8g收率86％。GC纯度95.0％，副产物甲苯含量0.15％。元素分析：理论值：C，91.25；H，8.75。实测值：C，91.23；H，8.77。
本发明的催化剂和7，7-二氯双环[4.1.0]庚烷或7，7-二溴双环[4.1.0]庚烷的摩尔比的上下限取值以及区间值都能实现；DMF、DMAC、NMP、喹啉等中的一种或几种的混合物与7，7-二氯双环[4.1.0]庚烷或7，7-二溴双环[4.1.0]庚烷的摩尔比的上下限取值以及区间值也都能实现；催化剂为碘化铜或碘化亚铜也能实现；在此就不一一列举实施例。
综上所述，本发明1，3，5-环庚三烯的制备方法具有原料易得、工艺简单、成本低、产品纯度高、副产物甲苯含量低等特点，1，3，5-环庚三烯的收率56～90％。
需要理解到的是：以上所述仅是本发明的优选实施方式，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以作出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。